Ambiente: todo lo que no pertenece al sistema, es lo que rodea al sistema, sus alrededores.

Es decir es
la parte del universo prxima al sistema y que se ve afectada en alguna medida por los procesos que
ocurren en el sistema. Por ejemplo el exterior al envase donde est el agua, o el espacio que rodea a la
atmsfera (puede ser todo el Universo). Entre el sistema y el ambiente puede haber intercambio de calor
y de energa y se puede realizar trabajo

Frontera; Superficie real o imaginaria que separa al sistema de los alrededores. Puede ser fija o mvil,
con espesor 0, por lo tanto, no contiene masa ni ocupa volumen en el espacio.
La Teora divide al universo en forma simple considerando como el sistema a aquella parte del
universo que se encuentra en estudio. El sistema est rodeado por los alrededores y el lmite de
separacin entre ambos constituye la frontera.

Toda intercambio entre el sistema y los alrededores implica algn tipo de transferencia que se
realiza a travs de la frontera. De esta manera, los alrededores no estn constituidos por todo el
Universo, sino solamente por aquella parte del mismo que afecta o se ve afectada por el sistema.
La definicin del sistema y de los alrededores constituye el punto de partida para el anlisis de
cualquier problema termodinmico.
Los sistemas se clasifican de acuerdo con la permeabilidad de la frontera al pasaje de: materia,
calor o trabajo. Adems depende si se elige una masa fija o volumen fijo en el espacio.

Sistema cerrado: Consta de una cantidad fija de masa, y ninguna otra puede cruzar las fronteras. Pero
la energa en forma de calor o trabajo puede cruzar la frontera. El volumen no tiene que ser fijo.

Sistema cerrado aislado: sistema en el cual no se produce ningn intercambio de calor o energa con
el ambiente a travs de sus fronteras.

Sistema abierto: Generalmente encierra un dispositivo que tiene que ver con el flujo msico (ej.
compresor, turbina, etc.). Tanto la masa como la energa pueden cruzar las fronteras. La frontera se
conoce como superficie de control.
Sistema que puede tener variacin de masa, como por ejemplo intercambio de gases o lquidos, o
de alimentos en los seres vivos. Basta con que el recipiente est destapado para que sea un sistema
abierto.
13
 En termodinmica, las paredes de separacin entre sistemas pueden clasificarse en dos tipos
extremos: paredes adiabticas y paredes diatrmicas.
Un sistema con paredes adiabticas impide el pasaje de calor y materia, aunque s permite el
pasaje de trabajo. Un ejemplo de este sistema es un termo, que tiene paredes de un material tal que
impide el pasaje de calor y materia a travs del mismo. Finalmente un sistema aislado impide el pasaje
de materia, calor y trabajo.
Luego corresponde definir el concepto de universo, es todo lo accesible a nuestro experimento.
Para el termodinmico, el universo est formado por el sistema examinado y su entorno con el que es
capaz de interaccionar en su evolucin:
UNIVERSO = SISTEMA + ENTORNO
Por convenio, el universo para el termodinmico es un sistema aislado. El Universo de la
cosmologa (con U mayscula) no tiene por qu coincidir con el universo de la Termodinmica.

Proceso: Cualquier cambio de un estado de equilibrio a otro experimentado por el sistema, es cuando al
menos una propiedad o coordenada ha cambiado.

Trayectoria de Proceso: Series de estados por lo que pasa un sistema durante un proceso. Para
describir bien un proceso, se debe especificar su estado inicial y final, as como la trayectoria que sigue y
la interaccin con los alrededores.

14
 Propiedad A

Estado 2

Trayectoria de proceso

Estado 1

Propiedad B

Los diagramas de procesos trazados mediante el empleo de propiedades termodinmicas en

forma de coordenadas, son tiles para representar visualmente el proceso. (P. v, T).
Algunos procesos se describen por el hecho de que alguna propiedad permanece constante. El
prefijo ISO se usa para identificar esta caracterstica. Ej.
- Proceso Isotrmico; T constante.
- Proceso Isomtrico; v constante.
- Proceso Isobrico ; P constante.
- Proceso Isoentlpico; h constante.
- Proceso Isoentropico; S constante.

Proceso real; Las propiedades no son necesariamente uniformes en todos los puntos del sistema, por
lo tanto, para describir los estados de un sistema durante un proceso se recurre a la definicin de un
proceso ideal.

Proceso Ideal o reversible; Es un proceso cuasiesttico, que puede ser llevado de nuevo al estado
inicial pasando por los mismos estados intermedios que el proceso directo, y sin que al final, ni en el
sistema ni en el medio rodeante, quede ningn efecto residual que pueda revelar que se ha verificado el
proceso. Para que esto ltimo suceda, no debe haber rozamientos ni deformaciones, lo que se llaman
efectos disipativos. Por ltimo, adelantaremos que no habr degradacin de la energa y por ello ninguna
generacin o produccin de entropa.
Es aquel durante el cual es sistema pasa por una sucesin infinitesimal de estados de equilibrio
termodinmico.
Los factores que alejan a los procesos reales de los ideales son las irreversibilidades. Tales como
el rozamiento y la diferencia de temperatura entre el sistema y el ambiente durante una transferencia de
calor.
Un proceso ideal es: Adiabtico y reversible

15
Proceso irreversible: Son los procesos reales. En ellos siempre habr degradacin de energa y
generacin de entropa.

Proceso de Flujo estable; es cuando el fluido no experimenta cambio con el tiempo, lo contrario de
estable es; inestable o transitorio.

Uniforme: No hay cambio con la ubicacin en una regin especfica.

Ciclo: Es cuando una cierta cantidad de masa o fluido en un estado inicial, se le obliga a pasar por una
serie de procesos para regresar finalmente a su estado particular inicial, es decir.
Estado inicial = Estado final.
Ciclos peridicos = Ciclos repetitivos.
Los ciclos son fundamentales en las transformaciones entre energa trmica (calor) y energa
mecnica (trabajo), que se realizan en las maquinas trmicas.

Ciclo

Se distinguen dos tipos de ciclos:

a) Ciclo de Trabajo; Aquellos que transforman calor en trabajo.
b) Ciclo de Refrigeracin; Aquellos que transforman el trabajo mecnico en un flujo de calor desde un
ambiente de baja temperatura hacia un ambiente de alta temperatura.

Ley Cero de la Termodinmica.

Consideramos ahora tres subsistemas A, B y C, separados dos de ellos, A y B, por una pared
adiabtica, y C separado de A y B por paredes diatrmicas. Se observa experimentalmente que si, en
virtud del equilibrio trmico, A-C y B-C estn en equilibrio trmico, tambin lo estn A-B, a pesar de no
estar separados por una pared diatrmica, esto bien podra comprobarse permutando el tipo de pared
entre los subsistemas A-B-C (ver Figura). Esto equivale a decir que la propiedad "equilibrio trmico" es
transitiva, es decir:
Si dos sistemas A y B estn en equilibrio trmico cada uno de ellos con un tercero C, los sistemas
A y B estn en equilibrio trmico entre s.

16
 Esto constituye el llamado Principio Cero de la Termodinmica, por el cual la existencia del
equilibrio trmico entre dos sistemas puede verificarse a travs de un sistema intermedio llamado
termmetro, sin necesidad de que los dos sistemas estn necesariamente en contacto a travs de una
pared diatrmica.

La Ley Cero postula que es posible medir la temperatura, es decir, que la temperatura es una
propiedad.

Equilibrio Trmico: es cuando dos cuerpos estn a igualdad de temperatura, en este punto se detiene
la transferencia de calor.
Se llama Ley Cero por que precede a la primera y segunda Ley de la Termodinmica.

Primer Principio o Primera Ley de la Termodinmica.

Histricamente el primer principio est asociado a la imposibilidad del movimiento continuo y es
la equivalencia entre calor y trabajo.

Maquina de movimiento continuo; mecanismo capaz de producir trabajo mecnico continuamente

sin tomar energa de una fuente interior y sin sufrir el mismo un cambio.
Hasta ahora hemos considerado por separado varias formas de energa; calor, trabajo y energa
total, pero no se han relacionado entre s.
La primera Ley conocida como Principio de conservacin de la energa, establece que: La
energa no se puede crear ni destruir durante un proceso, solo puede cambiar de forma.
Este principio aplicado a un sistema cualquiera:
Energa que entra al sistema, es igual al incremento o disminucin de la energa almacenada en
el sistema, ms la energa que sale del sistema.
La escencia de la primera Ley; es la existencia de la propiedad energa total (E)
La energa es una propiedad conservativa.

17
La mayor parte de los sistemas encontrados en la prctica son estacionarios.

Como la energa puede ser transferida en forma de calor, trabajo y masa. El balance de energa se
expresa.

Las interacciones de energa se reconocen en las fronteras del sistema, cuando la cruzan, y
representan la energa que gana o pierde el sistema durante un proceso

El balance de energa para un sistema que experimenta cualquier clase de proceso es de manera
compacta.

Transferencia neta de energa, calor, trabajo y masa = Cambio de energa interna, cintica, potencial, etc.

Forma diferencial.

Para un sistema cerrado que experimenta un ciclo, los estados inicial y final son idnticos, por lo
que:

Entonces el balance de energa es:

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 Qneto = Wneto

Salida neta de trabajo durante un ciclo = entrada neta de calor.

Expresin Matemtica del primer principio de la termodinmica

El calor por convencin de signos, el calor recibido por el sistema es positivo y el calor entregado
por el sistema negativo.
Q = (Uf Ui) + W = U + W
Esta ecuacin indica que el calor intercambiado por un sistema y su medio exterior es igual a la
variacin de energa interna del sistema ms el trabajo realizado por o sobre el sistema. El trmino W se
utiliza en este caso en un sentido general, o sea que puede incluir cualquier forma de trabajo como
trabajo de expansin, trabajo elctrico, etc.
La ecuacin es la expresin matemtica del Primer Principio de la Termodinmica, aplicable a
transformaciones abiertas. Cuando el sistema, despus de una serie de procesos vuelve exactamente a
su estado inicial, ha efectuado una transformacin cerrada, tambin llamada ciclo.
Como Uf Ui = U = 0 ya que Uf = Ui, el trabajo ejecutado por el sistema es igual al calor recibido
en el proceso, pues de la ecuacin se cumple que:
Q=W
Esta ser la expresin matemtica del Primer Principio aplicable a una transformacin cerrada o ciclo.

Dependencia del calor con respecto a la trayectoria

Se haba demostrado que el trabajo dependa de la trayectoria, o sea que no era una funcin de
estado. Podemos deducir que como U no depende de la trayectoria, la suma U + W s depender del
camino elegido y por consiguiente el valor de Q. Por tal motivo, el calor no es una funcin de estado y una
cantidad elemental ser una diferencial inexacta que simbolizaremos Q.

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Forma diferencial del Primer Principio
Si consideramos un proceso elemental en el que intervienen variaciones infinitesimales de las
variables termodinmicas, la expresin (5) toma la forma:
Q = dU +W
Donde Q y W no son diferenciales exactas, como se mencion con anterioridad, sino cantidades
infinitamente pequeas de calor y trabajo.
Para un sistema cerrado, que pueda realizar trabajo de expansin, siendo la transformacin abierta y
reversible, la ecuacin (7) se puede escribir:
Q = dU + (p*dv)

Primera Ley para sistemas cerrados.

Es comn la conveccin de signos de la termodinmica clsica y suponer que el calor se

transferir al sistema Q (entrada de calor), as como el trabajo que realiza el sistema W (salida de
trabajo), para despus resolver el problema.

Obtener una cantidad negativa para Q o W significa simplemente que la direccin supuesta para
esa cantidad es errnea y debe invertirse.
- La primera Ley no se puede probar en forma matemtica, pero tampoco se sabe de algn proceso
en la naturaleza que la haya violado.
- Desde el punto de vista de la primera Ley, tanto el calor como el trabajo no son diferentes en
absoluto.

Expresa que;
El cambio total de energa en un sistema cerrado, es igual al calor transferido al sistema, menos el
trabajo efectuado por el sistema.

Calor
Representa la cantidad de energa que un cuerpo transfiere a otro como consecuencia de una
diferencia de temperatura entre ambos, el tipo de energa que se pone en juego en los fenmenos
calorficos es la energa trmica.

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 Calor es la cantidad de energa trmica que un cuerpo pierde o gana en contacto con otro a
diferente temperatura.
Calor es una energa en trnsito, es decir, una energa en transferencia.

La ecuacin calorimtrica
La experiencia pone de manifiesto que la cantidad de calor tomada (o cedida) por un cuerpo es
directamente proporcional a su masa y al aumento (o disminucin) de temperatura que experimenta. La
expresin matemtica de esta relacin es la ecuacin calorimtrica.

Q = c m (Tf - Ti) (Kcal)

Donde Q representa el calor cedido o absorbido, m la masa del cuerpo y Tf y Ti las temperaturas
final e inicial respectivamente. Q ser positivo si la temperatura final es mayor que la inicial (Tf > Ti) y
negativo en el caso contrario (Tf < Ti). La letra c representa la constante de proporcionalidad
correspondiente y su valor es caracterstico del tipo de sustancia que constituye el cuerpo en cuestin.
Dicha constante se denomina calor especfico. Su significado puede deducirse de la ecuacin. Si se
despeja c, de ella resulta:

El calor especfico de una sustancia equivale, por tanto, a una cantidad de calor por unidad de
masa y de temperatura; o en otros trminos, es el calor que debe suministrarse a la unidad de masa de
una sustancia dada para elevar su temperatura un grado. Depende de:
- Tipo de sustancia, un valor para cada sustancia o materia.}
- Temperatura (T/proceso > 300C).

- Proceso (Isobrico (cp), Isomtrico (cv).

cp>cv en los gases
cp = cv en los lquidos.

Unidades de calor
La ecuacin calorimtrica sirve para determinar cantidades de calor si se conoce la masa del
cuerpo, su calor especfico y la diferencia de temperatura, pero adems permite definir la calora como
unidad de calor. Si por convenio se toma el agua lquida como sustancia de referencia asignando a su
calor especfico un valor unidad, la calora resulta de hacer uno el resto de las variables que intervienen
en dicha ecuacin.
Una calora es la cantidad de calor necesaria para elevar en un grado centgrado (1 C) la
temperatura de un gramo de agua.
Esta definicin, que tiene su origen en la poca en la que la teora del calrico estaba en plena
vigencia, se puede hacer ms precisa si se considera el hecho de que el calor especfico del agua vara
21
con la temperatura. En tal caso la elevacin de un grado centgrado a la que hace referencia la anterior
definicin ha de producirse entre 14,5 y 15,5 C a la presin atmosfrica.
Una vez identificado el calor como una forma de energa y no como un fluido singular, la distincin
entre unidades de calor y unidades de energa perdi significado. As, la unidad de calor en el SI coincide
con la de energa y es el joule (J), habiendo quedado la calora reducida a una unidad prctica que se ha
mantenido por razones histricas, pero que va siendo progresivamente desplazada por el joule.

Calor especfico y capacidad calorfica

La ecuacin calorimtrica puede escribirse tambin en la forma:
q = c*(Tf - Ti)
Expresando as que en un cuerpo dado la cantidad de calor cedido o absorbido es directamente
proporcional a la variacin de temperatura. La nueva constante de proporcionalidad C recibe el nombre
de capacidad calorfica

y representa la cantidad de calor que cede o toma el cuerpo al variar su temperatura en un grado.
A diferencia del calor especfico, la capacidad calorfica es una caracterstica de cada cuerpo y se
expresa en el SI en J/K. Su relacin con el calor especfico resulta:
C=mc
De acuerdo con esta relacin, la capacidad calorfica de un cuerpo depende de su masa y de la
naturaleza de la sustancia que lo compone.

Calor y Trabajo
Ya hemos visto que el calor es una forma de energa que se transmite de un cuerpo a otro debido
a una diferencia de temperatura entre ellos. Hasta principios del siglo XIX se supona que en todos los
cuerpos exista una sustancia llamada calrico, en mayor cantidad cuanto ms elevada era su
temperatura. Se crea entonces, que al poner en contacto dos cuerpos de diferentes temperaturas, el de
temperatura ms elevada o sea el de mayor contenido calrico, ceda una parte de tal sustancia al de
menor contenido calrico y ambos cuerpos alcanzaban la misma temperatura. Si bien esta teora
explicaba algunos procesos como la conduccin del calor, o las mezclas en un calormetro, algunos
hechos experimentales la contradecan. Si el calor fuera una sustancia contenida en su sistema, no sera
posible extraerla indefinidamente sin que el sistema no cambie. Por ej, si dentro de un recipiente con
agua se hace trabajar un agitador, podemos obtener del agua una cantidad indefinida de calor
ponindola en contacto con un sistema ms fro, sin que el agua sufra ningn cambio. Esto demuestra
entonces, que el calor no es nada ms que una forma de energa, que se transmite cuando existe una
diferencia de temperatura, y que se produce a partir de otra forma de energa que desaparece, como lo
establece el primer principio.

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 Anlogamente, el trabajo no es algo que pueda estar contenido en un sistema en cantidad
definida. La experiencia indica que es posible aplicar una cantidad indefinida de trabajo a un sistema sin
que sufra ningn cambio. Lo mismo que el calor, el trabajo requiere una transmisin de energa, con la
diferencia que no interviene directamente una diferencia de temperatura.
Podramos entonces distinguir al calor del trabajo diciendo que son dos formas de energa que se
transmiten de un sistema a otro, el primero por diferencia de temperatura y el segundo sin que intervenga
directamente una diferencia de temperatura.
Por todo lo expuesto resulta evidente que no tiene sentido hablar de calor contenido en un
sistema, o trabajo contenido en un sistema. Tanto el trabajo como el calor no estn asociados al
sistema en s sino a los procesos que pueden provenir de la interaccin entre sistema y medio exterior.
Debe entonces entenderse que slo tendr sentido referirse a un calor intercambiado (entregado o
extrado al sistema) o bien a un trabajo realizado por o sobre el sistema.
En el estudio entre las interacciones entre el sistema y su medio ambiente, donde intervienen
cambios de energa como calor y trabajo, es importante establecer cules son los lmites del sistema y del
medio ambiente.

Calor (+) Si entra al sistema.

Calor (-) Si sale del sistema.

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Operador Joule. (Equivalente Mecnico del Calor).
Corresponde al factor de conversin entre energa calrica y energa mecnica, es decir, la
relacin entre calor y trabajo.
James Joule fue el primero en establecer la equivalencia entre la energa trmica y mecnica.
Encontr que la energa mecnica que se transforma en calor, es proporcional al aumento de
temperatura. Es:
La constante de proporcionalidad llamada Calor especfico

La calora se conoce como el equivalente mecnico del calor.

1 cal = 4,187 J

Trabajo (Energa mecnica, energa til)

Energa asociada al desplazamiento de un cuerpo por efecto de una fuerza. En termodinmica
interesan las formas de trabajo que afectan las propiedades del sistema.

TRABAJO EN LOS PROCESOS TERMODINAMICOS CERRADOS.

Para un gas contenido en un envase cilndrico ajustado con un mbolo mvil, como se muestra en
la figura, si el gas est en equilibrio trmico ocupa un volumen V y produce una presin constante P sobre
las paredes del cilindro y sobre el mbolo, de rea A. La fuerza ejercida por la presin del gas sobre el
mbolo es F = P*A. Si el gas se expande desde el volumen V hasta el volumen V+dV lo suficientemente
lento, el sistema permanecer en equilibrio termodinmico. Por efecto de la expansin, el mbolo de

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desplazar verticalmente hacia arriba una distancia dy, y el trabajo realizado por el gas sobre el mbolo,
ser:
W=F*d
dW = F*dy = P*A*dy (J)

El gas contenido en un envase a una presin P, cuando se expande realiza trabajo sobre el
mbolo.
Como A*dy es el aumento de volumen dV del gas, se puede escribir el trabajo realizado como:
dW = P*dV
Si el gas se expande, entonces dV es positivo y el trabajo realizado por el gas es positivo, por el
contrario, si el gas se comprime, dV es negativo y el trabajo realizado por el gas es negativo, en este caso
se interpreta como el trabajo realizado sobre el sistema. Si no cambia el volumen, no se realiza trabajo.
Para obtener el trabajo total realizado por el gas cuando la variacin de presin hace cambiar el volumen
desde un valor Vi hasta un valor Vf, se debe integrar la ecuacin anterior, de la forma:
W= P*dV

Como la resistencia que opone el medio es variable, hay que integra F*dy

Depende del proceso

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 En la figura se ha representado la transformacin efectuada por el sistema al expandirse de i a f,
en el plano pv.
Se puede observar que el trabajo de expansin est representado grficamente por el rea
delimitada por la transformacin, las ordenadas extremas y el eje de las abscisas. De acuerdo a la
convencin de signos adoptada, se deduce que:
- La expansin es positiva cuando se realiza contra el medio exterior, en cambio negativo (trabajo de
compresin) cuando se realiza trabajo sobre el sistema y el incremento de volumen es negativo. Si la
transformacin realizada por el sistema al pasar de i a f es reversible, en todo su curso estar en
equilibrio con el medio exterior, en consecuencia, la presin exterior estar igual a la del sistema Pe = P.

Donde P puede ser tanto la presin exterior como la del sistema. Cuando la transformacin es
irreversible, si hay expansin Pe < P, en cambio si hay compresin Pe > P. La ecuacin es en
consecuencia, aplicable para el clculo de expansin de un sistema termo elstico cerrado, cuando la
transformacin es reversible y abierta.

Cuando la transformacin efectuada por el sistema es cerrada, o sea que el sistema ha recorrido
un ciclo el trabajo total realizado ser la suma algebraica de los trabajos correspondientes a las
transformaciones parciales positivas y negativas. De esto se deduce que el trabajo total realizado durante
el ciclo, est representado en un diagrama P-V por el rea encerrada por el ciclo. Adems se ve que si el
ciclo se recorre en el sentido de las agujas del reloj, el trabajo es positivo, en cambio si se recorre en
sentido contrario, el trabajo es negativo.
En el plano Presin Volumen, el rea que queda bajo la curva que define el proceso representa
el Trabajo intercambiado entre el sistema y el ambiente.
El trabajo es una funcin de trayectoria.

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