DETERMINACION DEL COEFICIENTE DE FUGACIDAD EN LA

MEZCLA TERNARIA BENCENO/TOLUENO/p-XILENO EN FASE

VAPOR
Tapia Huamani, J.S. (20140449E); Mendoza Salinas, G.A. (20132159A); Usuriaga Paredes, B. J. (20132085H)
Escuela de Ingeniera Petroqumica, FIP-UNI.
Termodinmica II, Jueves 06 de Octubre del 2016
e-mail: stccduto@gmail.com; Alonso.mendoza.fip@gmail.com; busuriaga@hotmail.com

Resumen: En este artculo se determinaron los coeficientes de fugacidad en la mezcla ternaria benceno,
tolueno, y p-xileno utilizando el mtodo de la Ecuacin Virial y la Ecuacin de Estado Soave- Redlich-
Knowg, haciendo uso del sistema de programacin Mat-Lab. Para finalmente comparar los resultados de estos
con los obtenidos de los componentes en estado puro calculados con el mtodo de la Ecuacin Virial y la
ecuacin de estado.
1. INTRODUCCIN RTcij
El coeficiente de fugacidad se define como una Bij ( Bij0 wij Bij1 )
propiedad auxiliar que acta como un factor de Pcij
correccin para transformar una ecuacin ideal en 0.422 0.172
un caso real. Tiene dimensiones de presin y es Bij0 0.083 Bij1 0.139
funcin de la presin. sta propiedad auxiliar se Tr1.6 Trij4.2
;ij

crea en busca de dar sentido fsico a las definiciones Donde para Tcij, Pcij, wij:
de equilibrio mostradas por el potencial qumico.
Para el clculo del coeficiente de fugacidad de una wi w j
wij Tcij Tci Tc j
mezcla ternaria en fase vapor s usaremos 2 mtodos: 2 ;
Ecuacin Virial 3
3 Vci 3 Vc j
Ecuacin de Estado(SR-K) Z ci Z c j
Vcij
1.1 Objetivos 2 Z cij
Determinar el coeficiente de fugacidad de ; 2
cada uno de los componentes de la mezcla Z cij RTcij
ternaria. Pcij
Desarrollar un programa en Mat-Lab tanto Vcij
para el Mtodo Virial como para el Mtodo
de la Ecuacin de Estado que permita 2. Ecuacin de Estado:
calcular los coeficientes de fugacidad para Usamos la siguiente expresin para el clculo del
una mezcla de n componentes. coeficiente de fugacidad:
Comparar y entender cmo afectan las bi
fuerzas intermoleculares en el clculo del ln k ( Z 1) ln( Z ) q i I
b
coeficiente de fugacidad de un sustancia
puro cuando pasa a ser parte de una mezcla Dnde:
2. METODOS Y MATERIALES
El ambiente de trabajo en donde se desarrollar Para Z:
estos mtodos ser en Matlab.
Z
Z 1 q
1. Ec. Virial: ( Z )( Z )
Partimos de la ecuacin Virial del tipo: Dnde:
BP RTci
Z 1 bP b a
q
RT
i i;
i
RT ; b Z b Pci bRT
Donde B es el 2do coeficiente Virial de la mezcla y ;
se define como: R 2Tc2i
B yi y j Bij ai
a Zi Z j aij aij ai a j Pci
i j ; ;
De donde si se aplica a la expresin, obtenemos:
P 1 Para I:
ln k
RT
Bkk
2 i j
yi y j (2 ik ij ) 1 Z
I ln( )
Dnde: Z
ik 2 Bik Bii Bkk Para
qi
:
ii 0, kk 0, etc. ai bi
q i q(1 )
ij 2 Bij Bii B jj a b
ik ki
Dnde:
Se puede estimar el valor de Bij:
 na por la ecuacin virial, en la ecuacin SR-K se nota
ai una gran diferencia de las sustancias en mezcla.
n i P ,T ,n j
C. Comparacin con los coeficientes de fugacidad
3. RESULTADOS Y DISCUSION de las sustancias puras.
Consideraciones
BENCENO TOLUENO p-XILENO
benceno tolueno p- xileno MEZCLA
tc 562.7 591.7 616.2 (virial)
0.9035 0.8628 0.8168
SUSTANCIAS
pc 49.2 41.1 35.2
PURAS
0.9020 0.8624 0.8170
vc 260 316 379 (virial)
zc 0.274 0.264 0.26 MEZCLA
0.9609 0.9530 0.9448
w 0.212 0.263 0.32 (ec. estado)
SUSTANCIAS
y 0.4 0.3 0.3 PURAS
0.9009 0.8675 0.8308
(ec. estado)
Se debe utilizar una temperatura igual al
95% de la menor temperatura crtica.
4. CONCLUSIONES
Entonces T =0,95(562.7)=548.2225 K
Los valores obtenido en la ecuacin cubica son un
Presin igual al 95% de la presin de vapor tanto diferentes a los obtenidos por el mtodo de
del componente ms pesado(a esa ecuacin virial, y stos son casi similares a los de
temperatura). sustancia pura.
PsatP-xileno=14.13871 Tambin comparando los resultados los coeficientes
Por lo tanto ten mezcla son menores a una presin de un 1atm.
T=548.2225
P=13.431772
3.1 Resultados
5. RECOMENDACIONES
A. Determinacin del coeficiente de fugacidad de Como los valores de los coeficientes de fugacidad
vapor de cada componente mediante la ecuacin del de las sustancias puras se aproximan a los
virial coeficientes de fugacidad de las sustancias en una
benceno 0,9035 mezcla, se podra trabajar con el coeficiente de
fugacidad de una sustancia pura cuando se trabaja
tolueno 0.8628 en una mezcla y se tenga apuro de calcular los
p- xileno 0,8168 coeficientes de fugacidad de las sustancias en las
mezclas.
B. Determinacin del coeficiente de fugacidad de
vapor de cada componente mediante una ecuacin 6. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
de estado (SR-K): http://www.tdx.cat/bitstream/handle/10803/
benceno 0.9609 6737/05Mga05de17.pdf;jsessionid=935A80
tolueno
p- xileno
0.9530
0.9448
456E97212A9EF75C4DEDE44A56.tdx1?
sequence=5
J.M. Smith, H.C. Van Ness, M.M. Abbott-
3.2 Discusin Introduccin a la Termodinmica en
Ingeniera Qumica-sexta edicin-McGraw
Los valores obtenidos del coeficiente de fugacidad Hill, 403-409
de una sustancia pura se asemejan a los coeficientes http://www.modeladoeningenieria.edu.ar/m
de fugacidad de las sustancias en mezcla pero solo
ei/repositorio/descargas/modelado/cap07.pd
f
 Cdigo para el clculo de coeficientes de fugacidad
NOMENCLATURA en mezcla por la ecuacin de estado SR-K:
y=composicin function[y]=estadoM(T,P,ANS,datos,n)
R=constante universal de los gases (83.144 bi=ANS(4).*83.14472.*datos(:,1)./datos(:,2);
mlbar/Kmol) ai=ANS(5).*ANS(1).*(83.14472.^2).*(datos(:,1)
Tc=temperatura critica .^2)./datos(:,2);
Pc=presin critica a=0;
Zc=coeficiente de compresibilidad critica for i=1:n
Vc-=volumen critico for j=1:n
=coeficiente de fugacidad aij=(ai(i)*ai(j))^0.5;
a=a+datos(i,3).*datos(j,3).*aij;
end
end
b=sum(datos(:,3).*bi);
B=b.*P./(83.14472.*T);
q=a/(b.*83.14472.*T);
Z0=1;error=1;emin=0.00001;
while error > emin
Z=1+B-q.*B.*(Z0-B)./
((Z0+ANS(2).*B).*(Z0+ANS(3).*B));
error=abs(Z-Z0);Z0=Z;
end
I=log((Z+ANS(2).*B)/(Z+ANS(3).*B))./
(ANS(2)-ANS(3));
e= 0.0001;t=[0;0;0];
for k=1:n
l=datos(:,3);
nt=sum(l);
l(k)=l(k)+e;
da1=0;
for i=1:n
for j=1:n
APENDICES: da1=da1+l(i)*l(j)/nt;
end
end
l=datos(:,3);
nt=sum(l);
l(k)=l(k)-e;
da2=0;
for i=1:n
for j=1:n
da2=da2+l(i)*l(j)/nt;
end
end
t(k)=(da1-da2)./(2.*e);
end
qi=q.*(1+(t./a)-(bi./b));
cf=-((bi.*(Z-1)./b)-log(Z-B)-qi.*I);
y=exp(cf);

Cdigo para el clculo de los coeficientes de

fugacidad en mezcla por la ecuacin virial:
function[y]=cfvirialM(T,P,dat,n)
TC=eye(n);
WC=eye(n);
ZC=eye(n);
VC=eye(n);
d_ta=eye(n);
for i=1:n
for j=1:n
TC(i,j)=sqrt(dat(i,1).*dat(j,1));
WC(i,j)=((dat(i,5)+dat(j,5))./2);
ZC(i,j)=((dat(i,4)+dat(j,4))./2);
Scripts
VC(i,j)=((dat(i,3).^(1/3)+dat(j,3).^(1/3))./2).^3;
end A.1
end dat=[562.7 49.2 260 0.274 0.212 0.4;591.7 41.1
PC=TC.*ZC.*83.14472./VC; 316 0.264 0.263 0.3; 616.2 35.2 379 0.26 0.32
TR=T./TC; 0.3];
B0=0.083-0.422./(TR.^(1.6)); T=548.2225;
B1=0.139-0.172./(TR.^(4.2)); P=13.43177249;
B=83.14472.*TC.*(B0+WC.*B1)./PC; n=3;
for i=1:n g=cfvirialM(T,P,dat,n);
for j=1:n disp(g)
d_ta(i,j)=2.*B(i,j)-B(i,i)-B(j,j);
end
end A.2
suma2=0; ANS=[1.014413613 2.4142136
for k=1:n -0.4142136 0.07779 0.45754];
for i=1:n datos=[405.5 112.8 0.1;369.8 42.5
for j=1:n 0.1;425.2 37.96 0.8];
suma2=dat(j,6).*dat(i,6).*(2.*d_ta(i,k)- T=351.31;
d_ta(i,j)); P=9.077022;
end n=3;
end g=estadoM(T,P,ANS,datos,n);
disp(g)
R=0.5*suma2;
suma2=0;
lncf(k)=P.*(B(k,k)+R)./(83.14472.*T);
end
y=exp(lncf);