Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706

Av. cien. ing.: 3(2), 115-120 (Abril/Junio, 2012) Puentes et al.

DESARROLLO DE UNA PASTA DE REVELADO BASADA EN EL REACTIVO

DE FRY
DEVELOPMENT OF AN ETCHING PASTE BASED ON FRYS REAGENT

Roberto Puentes1, Eduardo Kremer1, Julia Torres1, Carlos Kremer1

(1) Universidad de la Repblica, Facultad de Qumica, Departamento Estrella Campos,
Casilla de Correos 1157, Montevideo - Uruguay
(e-mail: ckremer@fq.edu.uy)

Recibido: 12/09/2011 - Evaluado: 26/10/2011 - Aceptado: 22/11/2011

RESUMEN
En el presente trabajo se realiza el diseo de un agente de revelado o revenido qumico basado en una pasta
conteniendo el reactivo de Fry (una solucin de CuCl2 en HCl) y bentonita. Esta pasta de revelado, puede
aplicarse a diversas muestras de hierro y aceros similares a las encontradas en muchos motores de vehculos. La
eficiencia del revelado es similar a la que presenta el uso del reactivo lquido. Adems, esta pasta de revelado
presenta ventajas para su aplicacin, pues evita los problemas de derrame de soluciones cidas durante su
aplicacin por tcnicos y peritos policiales. Los ensayos por microscopa electrnica muestran asimismo que no
se produce una alteracin morfolgica de la superficie metlica durante el proceso. Actualmente la pasta
desarrollada est siendo eficientemente utilizada por personal policial en Uruguay.

ABSTRACT
The present work reports the development of a paste containing Frys reagent (a CuCl2 solution in HCl) and
bentonite that can be used to restore engraved marks on iron and steel surfaces. The efficiency as an etching
reagent is similar than that reported for the liquid Frys solution. The ease of using this paste gives distinct
advantages over the liquid reagent, such as avoiding acid solution spoilage during etching by technicians and
police experts. The work is completed with a morphological study of the metallic surface after the procedure by
electron microscopy. The surface is not altered by the applications of the reagent. This paste is currently used
by police staff in Uruguay.

Palabras clave: revenido qumico; identificacin vehicular; bentonita; solucin de Fry

Keywords: chemical etching; vehicle identification; bentonite; Frys solution

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INTRODUCCIN

Diversos objetos como herramientas, armas, automviles, cmaras de foto, etc., llevan marcas y nmeros de
serie. Estos nmeros permiten la individualizacin de los mismos y por lo tanto su identificacin. El control de los
nmeros es un aspecto clave en la recuperacin de los objetos en caso de ser hurtados y es diariamente
utilizado por los agentes policiales en todas partes del mundo. En contrapartida, la adulteracin de los nmeros
es un fenmeno habitual realizado por los delincuentes. Esto puede realizarse simplemente por un borrado de
los mismos (generalmente por mtodos abrasivos), por grabado de nmeros encima de los ya existentes o por
una combinacin de las dos tcnicas anteriores. Por ello, la recuperacin de los nmeros de identificacin
constituye una tarea de suma importancia dentro de las tcnicas policiales.

En el caso particular de los automviles, este nmero de identificacin es el VIN (Vehicle Identification Number),
que es asignado y grabado al vehculo durante el proceso de fabricacin, generalmente en el chasis. Constituye
una prueba de la identidad del vehculo y por lo tanto la nica fuente confiable de identificacin. Salvo
condiciones extremas de cambio de chasis, este nmero asignado y grabado acompaa toda la vida til del
automvil.

Cuando estos nmeros grabados son borrados con fines delictivos, distintas tcnicas qumicas y fsicas son
utilizadas para la recuperacin (usualmente llamado revelado) de los nmeros de identificacin (Bell, 2006;
Osorio, 2005; Heard, 2008; OHara & OHara, 1994). Entre ellas cabe mencionar: i) revenido qumico en distintas
variantes, ii) cavitacin en agua, inducida por ultrasonido y iii) tcnicas magnticas. La eleccin de la tcnica
depender esencialmente del material donde se encuentran grabados los nmeros. Mayoritariamente sern
superficies metlicas de hierro, acero, aluminio o zinc, y en ciertos casos materiales plsticos. Para los metales,
las tcnicas llamadas de revenido qumico son las ms utilizadas por ser las ms sencillas, baratas y que no
requieren de un equipamiento especializado para su ejecucin. La base de este procedimiento es lijar la
superficie adulterada y luego tratarla mediante un agente qumico (un cido, un oxidante, etc.). Este agente
atacar las capas de metal que estaban por debajo del nmero borrado y que ahora estn expuestas. Debido a
que luego del proceso de puncin del metal realizado para imprimir los nmeros, las capas inferiores del mismo
quedan comprimidas, stas son ahora diferencialmente atacadas, producindose una alteracin selectiva de los
planos de reflexin para la luz incidente sobre la superficie, disminuyendo su brillo (Thornton & Cashman,
1976). As, la accin del agente qumico produce la aparicin de zonas oscuras donde hubo una impresin
mecnica, de ah la denominacin de revelado del nmero.

Este revelado por revenido qumico es la tcnica de eleccin para la identificacin vehicular en los casos de
adulteracin (borrado) de los nmeros de identificacin grabados por los fabricantes en chasis o motores. Al
tratarse de superficies metlicas como hierro o acero, el revenido qumico universalmente utilizado es alguna
variante del reactivo de Fry. Este consiste en una solucin cida (HCl) de CuCl2. Diferentes variantes han sido
reportadas (Whightman & Matthew, 2008a; Whightman & Matthew, 2008b; Yin & Kuppuswammy, 2009; Zaili et
al., 2007). Las alternativas varan en la concentracin de HCl, CuCl2, e incluso el solvente que puede ser agua o
mezclas alcohol-agua. En forma general, la solucin es aplicada sobre la superficie donde se encontraba el
nmero durante un tiempo (usualmente 5 10 minutos). Luego es removida y eventualmente puede realizarse
un tratamiento similar con cido ntrico. Este procedimiento es repetido varias veces hasta la visualizacin total o
parcial del nmero de identificacin. Uno de los inconvenientes que implica la aplicacin de esta tcnica es el
uso de cidos concentrados sobre superficies metlicas. Esto suele provocar escurridos parciales de la solucin
cida por fuera de la muestra en estudio, especialmente si se encuentra en posicin vertical o no es plana. Esta
situacin es particularmente crtica cuando las muestras no pueden ser procesadas en los laboratorios, por
ejemplo en motores de vehculos que estn siendo investigados en una ruta.

En base a lo anteriormente expuesto, el presente trabajo presenta una alternativa de aplicacin del reactivo de
Fry en forma de pasta que utiliza bentonita como agente espesante inerte. La eficiencia de esta formulacin es
ensayada en muestras de hierro y acero en distintas condiciones experimentales.
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METODOLOGIA

Preparacin de muestras de ensayo

Las muestras de ensayo fueron preparadas por puncin directa sobre placas de hierro o acero AISI-SAE 1045 de
5 mm de espesor. Mediante distintas presiones aplicadas, se obtuvieron nmeros grabados con distintas
profundidades, entre 450 y 900 m. La profundidad fue determinada mediante el anlisis de imgenes
obtenidas por un microscopio electrnico de barrido Jeol 5900LV. En todos los casos se grabaron nmeros de
5/16 pulgadas mediante troqueles comerciales y se obtuvo un registro fotogrfico de la superficie. Los nmeros
fueron posteriormente borrados mediante desbaste mecnico hasta desaparicin visual de los nmeros. Se
realiz un segundo registro fotogrfico. De esta manera, es posible la comparacin del grabado original con el
revelado final.

Tratamiento preliminar de las muestras

El mtodo general para el revenido qumico, implica primero la limpieza de la superficie a revelar, en particular
eliminando todo resto de pintura o grasa, aplicando acetona u otro disolvente. Posteriormente, la muestra es
tratada hasta obtener una superficie casi espejada, de manera de eliminar las zonas ms rayadas que luego del
revelado apareceran sumadas a los nmeros a detectar. Para ello se realiza un lijado (lija esmeril grano 80)
primario y en una segunda etapa un lijado ms fino (lija esmeril grano 120 y 240). Finalmente, la superficie se
limpia con acetona y se seca con un papel absorbente. Nuevamente se registra fotogrficamente la muestra.

Preparacin de la pasta de bentonita-solucin de Fry

La reactivo de Fry se prepara en una solucin de HCl de concentracin acorde a lo previamente establecido (Yin
y Kuppuswammy, 2009). La cantidad de CuCl2 se escoge de manera de tener una concentracin ligeramente por
debajo de la saturacin. Se disuelven 33 g de CuCl22H2O en 45 mL de agua y luego se aaden 54 mL de HCl
concentrado. La pasta se prepar mezclando 3.5 mL de la solucin de Fry con 4.5 g de bentonita, agitando con
varilla de vidrio hasta obtener una pasta homognea.

Procedimiento de revelado mediante pasta de bentonita-solucin de Fry

La pasta de revenido se aplica sobre la superficie metlica mediante una esptula de plstico o madera hasta
que la misma quede totalmente cubierta, permitiendo que el espesor de la pasta sobre la superficie sea de 1-2
mm. Se deja actuar durante 15 minutos y entonces se retira. La superficie se limpia con acetona y se seca con
papel absorbente. En caso en que no aparezca un nmero revelado o la definicin sea insatisfactoria, el
procedimiento se repite hasta 5 veces. Cuando el nmero es visible pero con bajo contraste, puede mejorarse la
deteccin tratando la superficie con un hisopo humedecido en HNO3 15%. En todos los casos, las distintas
etapas del proceso son registradas fotogrficamente.

Estudios por microscopa electrnica de barrido

Las superficies metlicas antes y despus del tratamiento qumico fueron analizadas con un microscopio
electrnico de barrido (Jeol 5900LV) de manera de estudiar los posibles cambios morfolgicos de la superficie.

RESULTADOS Y DISCUSION

La bentonita es una arcilla natural de bajo costo, conocida por su capacidad de incorporar grandes cantidades
de agua (Shackelford & Doremus, 2008). Al ser adems un silicato qumicamente inerte al ataque de cidos
moderadamente concentrados a temperatura ambiente, permite formar una pasta homognea con el reactivo
de Fry. La viscosidad de esta pasta evita el deslizamiento del agente de revelado.
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Fig. 1: Distintas etapas en el revelado mediante la pasta de bentonita-solucin de Fry. (a) Nmero originalmente grabado,
378. (b) Superficie desbastada. (c) Superficie pulida previa al tratamiento qumico. (d) Aplicacin de la pasta. (e) Superficie
luego de retirarse la pasta. (f) Revelado luego del tratamiento con HNO3.

La Figura 1 muestra las distintas etapas de un proceso tpico de revelado a partir de una muestra de hierro
grabada (Figura 1a). Luego del desbaste de los nmeros grabados, los mismos no son legibles (Figura 1b). El
tratamiento preliminar permite obtener una superficie pulida (Figura 1c) que ser sometida al tratamiento
qumico con la pasta de bentonita. La pasta, de color verde debido a la presencia del Cu(II) en medio
clorhdrico, se va tornando negra al transcurrir el tiempo de aplicacin (Figura 1d). Al retirarse de la superficie,
los nmeros ya son visibles, de un color gris oscuro sobre fondo ms claro (Figura 1e). El contraste puede
mejorarse mediante una limpieza con HNO3 15% (Figura 1f). La visualizacin del nmero luego de revelado
permanece durante un periodo de al menos 20 horas, lo que facilita el registro fotogrfico.

El procedimiento ha sido ensayado en ms de 100 muestras independientes, tanto de hierro como de acero,
mostrando una eficiencia (porcentaje de nmeros efectivamente revelados) superior al 90%. Debe destacarse que
estos porcentajes de revelados son similares a los reportados para el reactivo de Fry en solucin (Zaili et al., 2007).

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El procedimiento fue ensayado adems en nmeros grabados a diferente profundidad. Las muestras fueron
desbastadas hasta desaparicin de los nmeros, lo que implica que en aquellas grabadas ms profundamente
fueron removidas ms capas atmicas del metal. Los revelados no mostraron prdida de eficiencia, lo que indica
que la profundidad del grabado no es una variable importante en el xito del proceso.

El mecanismo qumico por el que se produce el revelado, no est claramente establecido. Si bien se acepta que
la alteracin selectiva de los planos de reflexin para la luz incidente sobre la superficie hacen disminuir el brillo
en las zonas impactadas (Thornton & Cashman, 1976), la complejidad de los procesos qumicos que
eventualmente se pueden producir provocara la formacin de depsitos oscuros de xidos de hierro o cobre
(Whightman & Matthew, 2008a; Whightman & Matthew, 2008b). Para estudiar este fenmeno se obtuvieron
fotografas con un microscopio electrnico de barrido. Las mismas se muestran en la Figura 2. La comparacin
de la superficie en las zonas dentro y fuera del nmero revelado, no muestra una diferencia morfolgica
apreciable. Por lo tanto, no existen pruebas experimentales sobre la formacin de algn tipo de depsito
superficial (por ejemplo Cu metlico, xido de Cu o cloruro de Cu) como responsable del fenmeno de revelado.
El mecanismo planteado de que el revelado se origina producindose una alteracin selectiva de los planos de
reflexin para la luz incidente sobre la superficie resulta razonable en el contexto de la aplicacin del reactivo de
Fry aplicado en pasta.

Fig. 2: Fotografa (aumento x800) de la superficie de la placa metlica luego del tratamiento con la pasta de Fry.
(a) Zona dentro del nmero revelado. (b) Zona fuera del nmero revelado.

CONCLUSIONES

El desarrollo de un agente de revenido en forma de pasta con un aditivo de muy bajo costo resulta un avance
importante para la aplicacin de esta tcnica de identificacin vehicular. Su preparacin es muy sencilla y
permite su utilizacin por personal tcnico policial entrenado. Otra de las ventajas es que puede aplicarse sobre
superficies verticales, que evitan el derrame de cidos.

La eficiencia de esta pasta es similar a la obtenida por el reactivo de Fry en forma lquida. Actualmente est
siendo eficientemente utilizada por personal policial en Uruguay.

AGRADECIMIENTOS

Los autores de este trabajo agradecen la financiacin otorgada por la Agencia Nacional de Investigacin e
Innovacin (ANII, Uruguay), proyecto PR-AIS-2009-2-455.

REFERENCIAS

1. Bell, S. (2006). Forensic Chemistry, Pearson Education Inc., New Jersey, 669p.

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2. Heard, B.J. (2008). Handbook of Firearms and Ballistics, 2nd. Edition, Wiley, 260p.

3. OHara, C. & OHara, G. L. (1994). Fundamentals of Criminal Investigation, 6th Edition, C. Tomas, 907p.

4. Osorio, L.C. (2005). Qumica Forense, Imprenta Nacional de Colombia, 44p.

5. Shackelford, J.F. & Doremus, R.H. (2008). Ceramic and Glass Materials, Springer, 122p.

6. Thornton, J.I. & Cashman, P.J. (1976). The mechanism of the restoration of obliterated serial numbers by
acid etching. J. Forens. Sci. Soc.: 16, 69-71.

7. Whightman, G. & Matthew, J. (2008a). Development of an etching paste. Forensic Sci. Int.: 180, 54-57.

8. Whightman, G. & Matthew, J. (2008b). Restoration of stamp marks on steel components. Forensic Sci. Int.:
180, 32-36.

9. Yin, S.H. & Kuppuswammy, R. (2009). On the sensitivity of some common metallographic reagents to
restoring obliterated marks on medium carbon (0.31% C) steel surfaces. Forensic Sci. Int.: 183, 50-53.

10. Zaili, M.A.M., Kuppuswammy, R. & Harum, H. (2007). Restoration of engraved marks on steel surfaces by
etching technique. Forensic Sci. Int.: 171, 27-32.

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