TABLA DE CONTENIDO

RESUMEN
La prctica realizada tuvo como objetivo sntesis y la caracterizacin de la
azlactona del cido -benzoilaminocinmico (es decir, la (Z)-4-bencilideno-2-
feniloxazol-5(4H)-ona)
Se us el mtodo, un tanto modificado, de Erlenmeyer-Plchl, calentando
benzaldehdo (1,817g, 0,017mol), cido hiprico (3g, 0,017mol), anhdrido
actico (5,151g, 0,050mol) y acetato de sodio anhidro (1,367g, 0,017mol)
(como catalizador). Luego se llev a bao Mara, se adicion alcohol y se llev
al reposo una semana, tras lo cual se filtr, lav y sec.
La sntesis se basa en dos etapas: La reaccin de condensacin de Perkin y la
ciclacin del anillo aromtico produciendo la azlactona (oxazolona).
Se obtuvieron 2,982g de un slido semicristalino de color amarillo.
Recristalizado podra formar agujas delgadas amarillas. El rendimiento fue de
un 73,7%.
El punto de fusin del producto fue de 167,52,5C, lo cual es indicador de que
el producto es casi puro , porque se acerca al punto de fusin teorico 165-
166C, la variacin se debe a impurezas debido a que no se realizo la
recristalizacion.
Podemos concluir que la facilidad de la sntesis de la azlactona del cido -
benzoilaminocinmico radica en la condenzacin del benzaldedo debido a la
formas tautomrica que se produce en los intermediarios de la reaccin entre el
cido hiprico y el anhdrido actico.
 INTRODUCCIN

Las azlactonas son un tipo de compuestos sintetizados primeramente por

Plchl en 1883. Esta sntesis fue nuevamente estudiada por Erlenmeyer en
1892, el cual determin su estructura correcta y la aplic para producir
aminocidos. Fue l tambin el que acu el nombre azlactona.
Las azlactonas son, propiamente hablando, una variedad de oxazolonas. Son
usadas como intermediarios en la sntesis de numerosas molculas, tales como
aminocidos (sntesis de Erlenmeyer-Plchl), cetocidos, entre otros.
La reaccin de Erlenmeyer-Plchl para producir aminocidos genera
azlactonas de configuracin Zaragoza (no E). Originariamente se sintetizaban
nicamente azlactonas insaturadas, pero Mohr en 1908 lleg a sintetizar
azlactonas saturadas.
En general, la importancia de las azlactonas radica en su utilidad en sntesis
orgnica. Se investiga su uso en la sntesis de pirrolinas, la preparacin de
membranas qumicamente activas, etc.
 MARCO TERICO
I. OXAZOLONA

Nombre general del anillo oxazol con un grupo cetona.

Anillo oxazol. Obsrvese que los tomos

de oxgeno y nitrgeno no son
adyacentes.

2-(3H)-oxazolona

2-(5H)-oxazolona

4-(5H)-oxazolona

5-(2H)-oxazolona

5-(4H)-oxazolona
II. AZLACTONA

Derivado de la 5-(4H)-oxazolona. Las azlactonas pueden ser

consideradas como anhdridos de -acilaminocidos.
Se pueden dividir en saturadas (A) o insaturadas (B), con propiedades
fsicas y reactividad ms o menos distintas.

(A) (B)

III. PROPIEDADES Y REACTIVIDAD DE LAS AZLACTONAS

Las azlactonas saturadas son lquidos incoloros o slidos con bajo punto
de fusin.
Las insaturadas son slidos de punto de fusin ms o menos elevado,
con color que vara entre amarillo claro y rojo oscuro.
Su comportamiento es de anhdrido de cido.
Reaccionan con agua, alcoholes, aminas y haluros de hidrgeno, debido
a que todos estos poseen hidrgenos activos.

X= -NH2, -NHR, -NR2, -OR, -OH, halgeno

El orden de reactividad es: amina>alcohol>agua.

Las azlactonas saturadas son ms reactivas que las insaturadas. Estas

son ms estables al calor, al agua y al etanol como solventes.
La naturaleza de los sustituyentes en la posicin 4 del anillo oxazol
altera la reactividad de las azlactonas saturadas:
 es ms inestable que es ms reactivo que

IV. HIDRLISIS

La hidrlisis de azlactonas se acelera notablemente al usar un cido o

una base (como hidrxido de sodio) en presencia de alcohol metlico.

V. ALCOHLISIS

Las azlactonas insaturadas, a diferencia de las saturadas, no reaccionan

con alcoholes, excepto al agregar un cido o base.

VI. AMINLISIS

Las reacciones con aminas no poseen un rendimiento muy alto; sin

embargo, el rendimiento se eleva considerablemente al usar amidas o
amidas sustituidas. A pesar de ello, la reaccin de azlactonas saturadas
con aminas es bastante enrgica y fuerte.
 En el caso de azlactonas saturadas, se puede usar la amina pura o una
solucin (acuosa o etanlica) de sta.
Las aminas insaturadas requieren adems calentamiento o mayor
tiempo de reaccin.

VII. COMPUESTOS PREPARABLES A PARTIR DE AZLACTONAS

INSATURADAS

VIII.
S

Azlactona cido -acilaminoacrlico

-cetocido
Estirilamida
-aminocido

cido -acilaminopropinico

cido arilactico y

Arilacetonitrilo

Derivado de dihidroisoquinolina Derivado de isoquinolina

NTESIS DE ERLENMEYER-PLCHL

Esta reaccin genera azlactonas a partir de aldehdos aromticos y

alifticos con cido hiprico en presencia de anhdrido actico.
El producto es una azlactona insaturada de configuracin Z.
Normalmente se forma un solo producto, aunque a veces se forman dos.
Cuando la mezcla pasa por reflujo, puede sufrir transacilacin, lo cual
reduce el rendimiento. Por ello deben evitarse los tiempos excesivos de
reflujo.
 Un ejemplo de esta reaccin
La reaccin general es:

Y el mecanismo, una condensacin de Perkin seguida de una ciclacin,

es el siguiente:

Puede obtenerse una configuracin E usando cido polifosfrico (PPA).

DETALLES EXPERIMENTALES
Materiales
Elevador
Cocinilla + agitador magntico
Mangueras
1 aro
 1 termmetro
1 pipeta de 5 mL
Probeta de 25 mL
Baln de 50mL de boca de 19/38(baln de reaccin)
1 tapa para el baln de reaccin de medida 19/38
Refrigerante de 19/38
1 embudo de vidrio
2 esptulas
2 pinzas y 2 nueces
Rejilla de asbesto
Recristalizador + bao de agua
Equipos
Agitador magntico
Bomba de vaco ROCKER 400
Equipo para medir punto de fusin
Equipo de filtracin al vaco
Balanza analtica
Reactivos
Benzaldehdo
Acido hiprico
Acetato de sodio
Anhdrido actico
Etanol de pureza 96
Agua destilada
Procedimiento:
Se coloca el magneto al baln de reaccin, limpio y seco y se mide 1,73mL
(1,817g, 0,017mol) de benzaldehdo y se agrega al baln de reaccin.
Seguidamente se pesa (3g, 0,017mol) de cido hiprico y se agrega al baln
mediante un embudo, luego con mucha celeridad, se pesa (1,367g, 0,017mol)
de acetato de sodio anhidro aadindose al baln de reaccin seguido de la
adicin de 4.77mL (5,151g, 0,050mol) de anhdrido actico al mismo. Se tapa
el baln y se le incorpora al sistema de reflujo y armado. Se usa una grasa
siliconada para asegurar la unin del baln de reaccin al refrigerante. Se
empieza a calentar a reflujo con la cocinilla, ajustando sus controles a 70C y
210 RPM de agitacin. Luego se contina el calentamiento del baln en el bao
de agua tratando de alcanzar una temperatura en el bao de agua de 80C. En
este proceso la mezcla de reaccin paso de color blanco a un color amarillo; la
transicin entre estos colores es paulatinamente lenta a medida que se calienta
para alcanzar los 80 C. Estando la temperatura del bao de aceite de 726 C y
la agitacin de la mezcla de reaccin 210RPM, se contabilizo un tiempo de 17
minutos. En este tiempo la temperatura logra alcanzar los 80C para el bao de
agua, sin embargo , se tuvo que desmontar el sistema, enfriar y etiquetar el
baln de reaccin para su almacenamiento hasta la siguiente semana antes de
poder reiniciar nuevamente el calentamiento.
Luego de una semana se procede a filtrar los cristales formados en el baln de
reaccin. Se monta el equipo y se filtra a vaco, lavando los cristales con
aproximadamente unos 5mL de agua destilada hirviente y de esta manera
lograr disolver el benzaldehdo de exceso presente en los cristales. Luego se
agrega aproximadamente 10mL de etanol 96 frio. En la solucin madre se
observa que parece cristales de color amarillo cremosos, los cuales son ms
impuros y se vuelve a filtrar para obtener la mayor cantidad de cristales posible.
Se trasladan los cristales del papel filtro a una luna de reloj y se procede a
secarlos a una temperatura de 70C despus se guardan sobre una luna de
reloj y se etiquetan. A la siguiente semana se procede a tomar el punto se
fusin de los cristales los cristales tienen el color cremoso y no se aprecian
cristales alargados y bien formados. Se dispone de un capilar, se muelen
pequea cantidad de la muestra cristalina y se aade en el capilar de tal
manera que alcance un altura de entre 2 a 3 mm en el capilar. Se monta el
sistema, se amarra el capilar al termmetro, se enciende el equipo y se mide el
punto de fusin.
DIAGRAMA DE FLUJO
Falta con imgenes hacerlo
RESULTADOS
A. Rendimiento

Reactivo limitante

Acetato de sodio , cuya cantidad es de 17mmol . por lo tanto debera

producir 17mmol de azlactona del acido - benzoilaminocinamico en un
rendimiento hipottico de 100%

Peso al 100% de rendimiento (Wteorico)

1 mol 238 g
W teorico =17 m molx x =4.046 g
100 0 m mol 1 mol

Peso experimental obtenido (W experimental=2,982g)

% rendimiento (%rend)

W experimental 2.982 g
%rend= x 100= x 100=73,95
W real 4.046 g
B. Punto de fusin
 Tabla N1: rango de temperatura en el que se observ la fusin de la
muestra del producto sintetizado. El mtodo utilizado para determinar
estos parmetros fue el mtodo del capilar.

Muestra: azlactona rango de T(C)

Punto de fusin terico 165-166
Punto de fusin experimental 168-171

Caracterizacion del producto

Falta
Reaccion mecanismo
Falta
DISCUSIN DE RESULTADOS
El mtodo empleado en la sntesis nos da un buen rendimiento de valor 73,7%
para el total de producto sintetizado. En los productos se observa una marcada
diferencia en la forma de producto obtenido de sistema de refrigeracin el
producto era color amarillo, brillo vtreo, de forma alarga, delgados y de corta
longitud, como agujas pequeas, en contraste, el producto obtenido luego de la
filtracin tienen un color cremoso, un brillo graso, es untuosos y parece ser ms
una masa amorfa que forma cristalina, aun as se les ha llamado como cristales
en este informe. La formacin de estos cristales ocurre porque la temperatura
del matraz que lo contena era baja. Otro factor es la concentracin que en la
solucin madre contiene estos cristales. Al medir el punto de fusin resulto de
168-171 C lo que indica que el producto es casi puro, porque el punto se
fusin se acerca al terico 165-166, la variacin de 3C se debe a impurezas ya
que no se realiz la recristalizacin del producto. En la caracterizacin del
producto de la sntesis se requieren pruebas ms refinadas para confirmar que
se trata de la azlactona del cido -benzoilaminocinamico, como la difraccin
de rayos X para determinar la estructura de los cristales sintetizados,
espectroscopia RMN, IR, etc. En ausencia de ello, y teniendo en cuenta que el
mtodo que se nos ha asignado en la guia de laboratorio conduce a la sntesis
del producto de la azlactona del cido - benzoilaminocinamico, hemos
estudiado las caractersticas de esta molcula haciendo uso de programas de
modelamiento molecular que utilizan mtodos mecano-cunticos. La
optimizacin de la geometra molecular al mnimo de energa por el mtodo
DFT-RB3LYP muestra que todos los tomos se ubican en un mismo plano, y por
ende, los tres anillos son coplanares. Su mapeo de densidad electrnica total
nos indica que las zonas a los dos oxgenos, sobre todo el del grupo
carboxlico, son las ms densas electrnicamente haciendo de estos centros
potenciales para electrfilos.
CONCLUSIN
BIBLIOGRAFA

CUESTIONARIO
1) Proponga una sntesis de otra azlactona:

La sntesis del ismero (Z)-4-(2,2-dimethilpropilideno)-2-feniloxazol-5(4H)-

ona se realiz por el mtodo Erlenmeyer-Plochl , aunque no dio buen
resultado , luego de repetir el procedimiento varias veces no se super el
26% de rendimiento. Las mejores condiciones correspondieron a la
utilizacin de 1.5 moles de 3,3-dimetilbutan-2-ona por mol de cido hiprico
en presencia de 0.5 moles de acetato de plomo, en anhdrido actico a

140C durante 72 Horas.

2) Cul es la importancia sinttica de la azlactona? Cite ejemplos.

Las azlactonas son muy importantes como intermediarios en la preparacin

de -aminocidos y -cetoacidos.
Por ejemplo la Fenilalanina se puede preparar a partir de la azlactona -
Benzoilaminocinamica por las siguientes reacciones:

La Tirosina, otro aminocido, se sintetiza por este procedimiento de

Erlenmeyer, se prepara la azlactona condensando el aldehdo p-saliclico
y el cido hiprico:
 En presencia de lcalis, se saponifica produciendo un cido no saturado,
hidrogenado por la amalgama de sodio y desdoblado e presencia de HCl,
formando la tirosina racemica:

3) Cul seran los resultados si la recristalizacin de la azlactona se llevara a

cabo en etanol caliente?

En etanol caliente el anillo azlactonico podra romperse fcilmente con

formacin de ster, por lo que debe evitarse disolventes acuosos, se
recomienda la recristalizacin en tetracloruro de carbono, benceno o
acetato de etilo con adicin de ter de petrleo.

4) Cmo lograra transformar la azlactona en cido carboxlico?

Una forma de obtener cidos carboxlicos seria hidrolizar la azlactona en

presencia de lcalis fuertes, dando como subproducto el cido benzoico
(C6H5COOH):
El cido pirvico puede ser oxidado en medio cido y en presencia de agua
oxigenada para dar el cido aril-acetico.