TERMODINAMICA Exposicion Clasica

Termoqumica
Conceptos basicos Primer principio Entalpa Ley de Hess Segundo principio
Tema 3: Termoqumica
Objetivos.

Principios y conceptos basicos.

Primera ley de la termodinamica.
Energa interna y entalpa.

Calores de reaccion.
Ley de Hess.

Segunda ley de la termodinamica.
Entropa. Energa libre y equilibrio.
Espontaneidad de las reacciones qumicas.

Alfredo Aguado, Departamento de Qumica Fsica Aplicada, Universidad Autonoma de Madrid
Termoqumica
Objetivos

Termodinamica: Parte de la Qumica Fsica que estudia los procesos

de intercambio de masa y energa termica entre dos
sistemas diferentes.

Termoqumica: Parte de la Termodinamica que estudia los
intercambios de energa (trabajo, calor) que se producen
en las reacciones qumicas.
Un ejemplo es la cantidad de calor que se absorbe o se
desprende en una reaccion qumica.
Esta propiedad qumica (calor transferido) se puede
obtener:
Experimentalmente: Por ejemplo, midiendo el calor
de una combustion.
de reaccion

Teoricamente: Combinando datos obtenidos a partir
de medidas experimentales.

Termoqumica
El sistema
Sistema: la parte del universo en

que estamos interesados.
Medio o entorno: el resto del
universo.

El sistema y el medio estan
separados por la frontera.
La frontera puede ser real (p. ej.,
una pared) o imaginaria.

Termoqumica
Tipos de frontera
Una frontera es impermeable si no permite el paso de materia a

de ella.
traves
Una frontera es semipermeable si permite el paso de algunos

tipos de moleculas pero no de otras.
Una frontera es rgida si no permite cambios de volumen en el
sistema.

Una frontera es adiabatica si no permite el flujo de calor.

Termoqumica
Tipos de sistemas
Un sistema es abierto si puede intercambiar materia con el medio.

Un sistema es cerrado si su frontera es impermeable. No puede
intercambiar materia con el medio. Puede intercambiar trabajo y
calor.

Un sistema es adiabatico si su frontera es impermeable y

adiabatica. No puede intercambiar materia ni calor con el medio.
Puede intercambiar trabajo.

Un sistema es aislado si su frontera es impermeable, adiabatica y
rgida. No puede intercambiar trabajo, calor ni materia con el
medio.

Termoqumica
Energa
Energa: Se define como la capacidad para realizar un trabajo.

Trabajo: Se dice que una fuerza F realiza trabajo cuando produce un

desplazamiento de un cuerpo una distancia d .
Representa la energa que se invierte en

desplazar el cuerpo la distancia d .
para calcular W es:
La expresion

F
W = F d = S d = Pext (Vi Vf )
S
= Pext V
Si W > 0 el entorno realiza trabajo sobre

el sistema.
Si W < 0 el sistema realiza trabajo sobre
el entorno.

Termoqumica
Trabajo P-V
Ejemplo: Calcular el trabajo que se realiza cuando se expanden 0,100

mol de He a 298 K, desde un Vi = 1,00 L hasta un Vf = 2,00 L, frente
a una Pext = 1,22 atm.
W = Pext V
= 1,22 atm (2,00 1,00) L
101,33 J
= 1,22
atm
L
atm
L
= 124 J
El signo menos significa que el gas al ex-

pandirse realiza trabajo sobre el entorno (el
sistema pierde energa).

Termoqumica
Trabajo y Calor
Trabajo es una cantidad de energa que se puede invertir

completamente en elevar una masa en un campo gravitatorio (trabajo
util).

Desde el punto de vista microscopico el trabajo corresponde a un
movimiento molecular ordenado.
Calor es una cantidad de energa que fluye entre el sistema y el medio
en virtud de una diferencia de temperatura.

Desde el punto de vista microscopico el calor corresponde a un
movimiento molecular desordenado.
Criterio de signos: el calor y el trabajo se definen como positivos si
implican un aumento de la energa del sistema y negativos si conducen

a una disminucion.
estas
En sistemas abiertos puede ser difcil definir con precision
propiedades.

Termoqumica

Ley cero de la termodinamica
dos sistemas que estan

Por definicion, en equilibrio termico
entre
tienen
s tienen la misma temperatura; dos sistemas que no lo estan
temperaturas diferentes.

Ley cero de la termodinamica:
dos sistemas en equilibrio termico con un
entre s.
tercero lo estan
en equilibrio termico
Si dos sistemas que no estan entre s se ponen en
de una frontera no adiabatica,
contacto a traves se produce un flujo de
calor desde el sistema de mayor temperatura al de menor temperatura.

La ley cero permite medir temperaturas por comparacion.

Termoqumica
del calor: calorimetra

Medicion
de
El calor intercambiado entre el sistema y el medio se mide a traves
los cambios de temperatura que experimentan.
La medida se realiza mediante un calormetro.
entre el cambio de temperatura medido en el calormetro y el
La relacion
calor transferido es:
q = Ccal T
donde Ccal es la capacidad calorfica del calormetro.

Termoqumica
Capacidad calorfica
Es una propiedad de camino estrechamente ligada a la medida de la

transferencia de calor entre un sistema cerrado y el medio.
La capacidad calorfica de un sistema viene dada por:
q
C= , unidades: [J K1 ]
T
La capacidad calorfica medida en determinadas condiciones se asocia

con variaciones de funciones de estado, como la energa. P.ej. en
procesos a volumen constante de sistemas cerrados que solo realizan
trabajo PV :
q U
CV = =
T V T V
donde U es la energa interna del sistema.
termico:
Bano es un sistema ideal de capacidad calorfica infinita.

Termoqumica
Capacidad calorfica: ejemplo

Ejemplo: Calculad cuanta energa hace falta para elevar la
temperatura de 1,000 kg de agua de 20,0 C a 100,0 C (a una presion

de 1 atm).
Dato: El calor especfico del agua en ese rango vale 1 cal g1 C1 = 4,184
J g1 C1
El calor necesario para conseguir este cambio de
Solucion:

temperatura sera:
J
4,184 g C (100,0 20,0) C
q = m cH O T = 1000 g
2

= +335 kJ = +80,0 kcal = +80,0 Cal
significa que el sistema recibe energa en forma de calor.

El signo mas

Nota: En Biologa y Medicina se utiliza el termino Calora, con mayuscula,

para referirse a kilocalora.

Termoqumica
Funciones de estado
se denominan variables de estado.

Tambien
Son propiedades fsicas cuantitativas que dependen del estado
en que se encuentre el sistema.
Algunas coinciden con las propiedades fsicas usuales de la

mecanica: volumen, masa, energa.
presion,

En termodinamica se definen otras nuevas como la temperatura o
la entropa.
Tambien se definen otras funciones de estado que son
trabajo,
combinaciones de las anteriores: entalpa, funcion
energa libre.
Sus variaciones en un proceso solo dependen de los estados al
comienzo y al final del proceso, sin que importe el camino
seguido para pasar de uno a otro.

Termoqumica
Funciones de camino
Son funciones relacionadas con los cambios de estado

termodinamico,
no con los estados termodinamicos en s.
Su valor en un proceso depende del camino seguido por el
sistema para pasar del estado inicial al final.
Sus efectos se manifiestan a traves de la frontera. (Un sistema no
puede realizar trabajo sobre s mismo).
Las principales son el trabajo y el calor.

Su utilidad reside en que son faciles de medir experimentalmente.

Termoqumica
Propiedades extensivas e intensivas

Una propiedad es extensiva si su valor depende del tamano del
sistema.
Una propiedad es intensiva si su valor es independiente del
tamano del sistema.
Las propiedades extensivas son aditivas.
Las propiedades intensivas no son aditivas.
El cociente de dos propiedades extensivas da una propiedad
intensiva.
Ejemplos de propiedades extensivas: el volumen, la masa, la
energa, el numero
de moles, el calor, el trabajo.
Ejemplos de propiedades intensivas: la densidad, la temperatura,

la presion.
Propiedades molares: son propiedades intensivas que resultan de
dividir una propiedad extensiva entre el numero
de moles del
sistema.

Termoqumica

Estado termodinamico

El estado termodinamico de un sistema viene definido por el valor
de todas sus funciones de estado, incluyendo las variables
del sistema.
necesarias para definir la composicion
En el ejemplo de un gas (una unica
fase) formado por una unica

realiza trabajo PV , basta con fijar el valor de
sustancia, y que solo
dos de sus funciones de estado (por ejemplo, P y T ) y el numero

de moles.

En el ejemplo se observa que el estado termodinamico se puede
describir con las funciones de estado que son independientes.
Las otras variables de estado se pueden poner en funcion de las
variables independientes: en el ejemplo, si el gas es ideal, el
volumen se puede obtener como: V = nRT P

Termoqumica

Primer principio de la Termodinamica
En un sistema cerrado, la suma del calor
y el trabajo intercambiado con el medio
James Prescott
de una funcion
es igual a la variacion de
Joule (1818-1889)
estado: la energa interna, U, del
sistema.
dU =dq U = q + W
+dW
Como consecuencia, si se aplica a un

sistema aislado (como el Universo):
dU = 0
U = 0 Uf = Ui
de la energa.
Ley de conservacion

Termoqumica
(PV )
El trabajo de expansion
(o trabajo PV ) que intercambia un

El trabajo de expansion
sistema con el medio viene dado por:
= Pext dV
dW
externa de oposicion:
donde Pext es la presion presion
que ejerce
el medio sobre el sistema.
En forma integral:
Z Vf
W = Pext dV
Vi
La integral depende del camino seguido desde Vi hasta Vf .

Termoqumica
isotermica
Expansion en una etapa

Termoqumica
isotermica
Expansion en una etapa

Termoqumica
y compresion
Expansion isotermicas
en una etapa
isotermica
El trabajo de expansion en una etapa viene dado por:
Z Vf
W = Pext dV = Pext (Vf Vi )
Vi
Expansion
Expansion: de 0,100 mol de He a 298 K, desde un
Vi = 1,00 L hasta un Vf = 2,00 L, frente a una Pext = 1,22 atm.
= 124 J
WExpansion
Compresion: Compresion desde un Vi = 2,00 L hasta Vf = 1,00 L. En

externa tiene que ser mayor: Pext = 2,44 atm
este caso la presion
WCompresion
= +247 J

Termoqumica
y compresion
en infinitas
etapas (reversible)

Termoqumica
y compresion
en infinitas
etapas (reversible)
(y de compresion)
El trabajo de expansion isotermica
(reversible) en
infinitas etapas viene dado por:
Z Vf Z Vf Z Vf
nRT
W = Pext dV = Pint dV = dV
Vi Vi Vi V
Vf
= n R T ln
Vi

Ese es el trabajo maximo que puede realizar el sistema sobre el medio
isotermica.
en la expansion
Ese es el trabajo mnimo que debe realizar el medio sobre el sistema
isotermica.
en la compresion
= 172 J
En el ejemplo: WExpansion

Termoqumica
Calor intercambiado a volumen constante
puedan realizar trabajo PV :

En sistemas cerrados que solo
dU =dq
+dW Pext dV
=dq
Si se trabaja en un sistema con frontera rgida: dV = 0, luego
dq)V U = qV
dU = (
En un sistema cerrado que solo puede realizar trabajo PV y que

permanece con volumen constante, el calor intercambiado coincide con
de la energa interna.
la variacion
se pueden medir diferencias de energa
Solo

Termoqumica
constante
Calor intercambiado a presion
puedan realizar trabajo PV , que puedan

En sistemas cerrados que solo
constante, P = P0 :
variar de volumen y que se encuentren a una presion
P0 = Pint = Pext
dU =dq
+dW Pext dV =dq
=dq P dV =dq
d(P V )
despejando dq:

dq)P = dU + d(P V ) = d(U + PV ) = dH

(
Se define la entalpa del sistema como: H = E + PV , de manera que
dq)P H = qP
dH = (

Termoqumica
Entalpa: propiedades
puede realizar trabajo PV y que

En un sistema cerrado que solo
permanece con presion constante, el calor intercambiado coincide con
de la entalpa.
la variacion
En los sistemas reactivos, trabajando en esas condiciones, se pueden
que medir los calores
medir los cambios de entalpa sin mas

intercambiados entre el sistema y el medio durante la reaccion.
de entalpa en un cambio de estado es independiente del
La variacion
camino seguido.
indeterminadas en una constante aditiva (no hay un
Las entalpas estan
entre masa y
origen de entalpas definido, si se prescinde de la relacion
energa).
de la presion
En general, la entalpa es una funcion y de la temperatura.

Para gases ideales, la entalpa es independiente de la presion.

Termoqumica
Entalpas de cambio de fase
de entalpa que
Entalpa de cambio de fase es la variacion
acompana a un cambios de fase en el sistema.
Normalmente se tabulan las entalpas molares, en la que se

considera un mol de sustancia. Ver tablas en la pagina web.
del H2 O es:
Ejemplo: la entalpa molar de vaporizacion
H2 O(`) H2 O(g) Hm,298 = 44,0 kJ mol1
es:
Mientras que la de fusion
H2 O(s) H2 O(`) Hm,273,15 = 6,01 kJ mol1

Termoqumica

Entalpas de reaccion
es la variacion
Entalpa de reaccion de entalpa que acompana
a una
qumica en las condiciones en que tiene lugar.
reaccion
Reactivos Productos HT ,P = HT ,P (Prod) HT ,P (Reac)

Para una reaccion:
aA + bB cC + dD
HT ,P = c Hm,T ,P (C) + d Hm,T ,P (D) a Hm,T ,P (A) b Hm,T ,P (B)
donde Hm,T ,P (X ) es la entalpa molar de la especie X pura a la
temperatura T y la presion P.
En general: X
HT ,P = i Hm,T ,P (i)
i

Termoqumica
Estados normales de las sustancias puras

El estado normal (o estandar)
es un estado termodinamico que se

establece, por convenio, como referencia para facilitar el calculo de las

propiedades termodinamicas a partir de sus valores tabulados.
El estado normal se denota con un superndice 0 y el valor de la
temperatura como subndice.
P.ej. el volumen molar normal de una sustancia pura a 300 K se denota
0
como Vm,300 .

El estado normal de un solido o lquido puro es el estado
de 1 bar y a una temperatura T .
correspondiente a una presion
Para gases el estado normal es el estado en que P = 1 bar y el gas se
comporta como un gas ideal.

En el caso de un soluto, el estado normal corresponde a una disolucion
1 M, a una presion
con concentracion P = 1 bar y a una temperatura T .

Termoqumica

Entalpas normales de formacion
variacion
Entalpa normal de formacion: de entalpa que acompana a la
de una sustancia en su estado normal a partir de sus
formacion
elementos, separados y en sus estados de referencia. Se denota como
f HT0 o Hf0,T .
La forma de referencia (o fase de referencia) de un elemento a la
temperatura T es la forma mas estable del elemento a esa temperatura
P 0 = 1 bar.
y a la presion
del formaldehdo gaseoso,
Ejemplo: la entalpa normal de formacion
H2 CO(g) , a P 0 = 1 bar y T = 307 K es la entalpa normal de la reaccion:

1
C(graf) + H2(gas id) + O H2 CO(gas id)
2 2(gas id)
la entalpa normal de formacion
Por definicion, de un elemento en su
forma de referencia es nula.

Se encuentran tabuladas (ver tablas en la pagina web).

Termoqumica
entre las entalpas normales de formacion

Relacion y

de reaccion
La entalpa normal HT0 de una reaccion
qumica viene dada por:
X
HT0 = i f HT0 (i)
i
aA + bB cC + dD
para una reaccion:
Demostracion
H2 = a f HT0 (A) + b f HT0 (B)
H3 = c f HT0 (C) + d f HT0 (D)
HT0 = H1 = H2 + H3
= a f HT0 (A) b f HT0 (B)
+ c f HT0 (C) + d f HT0 (D)

Termoqumica
Ley de Hess
global es la suma de las entalpas
La entalpa normal de una reaccion
de las reacciones en que puede dividirse.
del gas etano a 25 C:
Ejemplo: la entalpa de formacion
2C(grafito) + 3H2(g) C2 H6(g) es muy difcil de medir directamente, pero
de obtener a partir de las entalpas de combustion
facil del C(grafito),

del hidrogeno y del propio etano:
C2 H6(g) + 27 O2(g) 2CO2(g) + 3H2 O(`) 0
H298 (1) = 1560 kJ mol1
C(grafito) + O2(g) CO2(g) H298 (2) = 393,5 kJ mol1
0
H2(g) + 12 O2(g) H2 O(`) 0

H298 (3) = 286 kJ mol1
0 0
P
H298
Usando la definicion = i i Hm (i) para cada una de las

reacciones y combinandolas con coeficientes apropiados:
0 0 0
1H298 (1) + 2H298 (2) + 3H298 (3) =
0 0 0 0
Hm,298 (C2 H6 , g) 2 Hm,298 (Cgraf , g) 3 Hm,298 (H2 , g) f H298 (C2 H6 , g)

Termoqumica
Ley de Hess
de las ecuaciones, el
Para obtener los coeficientes de combinacion

metodo general consiste en plantear un sistema de ecuaciones.
mas
Para ello, se escribe las reacciones que se deseen combinar en el orden

que corresponda a los datos de sus entalpas de reaccion.
Se multiplican por coeficientes a determinar.
final ajustada.
Se escribe la reaccion
de balance de materia por cada especie
Se plantea una ecuacion
qumica que aparezca en el conjunto de las ecuaciones.
Se resuelve el sistema de ecuaciones resultante.

Termoqumica
de ecuaciones
Ley de Hess: ejemplo de combinacion
Consideremos de nuevo la reaccion de formacion
del etano a partir de las

reacciones de combustion del grafito, el hidrogeno y del propio etano:
a C2 H6(g) + 27 O2(g) 2CO2(g) + 3H2 O(`) 0

H298 (1)
0
b C(grafito) + O2(g) CO2(g) H298 (2)
1 0
c H2(g) + 2 O2(g) H2 O(`) H298 (3)
0
2C(grafito) + 3H2(g) C2 H6(g) f H298
C2 H6(g) 1 = a (1)
C(grafito) 2 = b (1)
H2(g) 3 = c (1)
O2(g) 0 = a ( 72 ) + b (1) + c ( 21 )
H2 O(`) 0 = a3+c1
CO2(g) 0 = a2+b1
0
f H298 0
= aH298 0
(1) + bH298 0
(2) + cH298 (3) = 85 kJ mol1

Termoqumica
de
Ley de Hess: otro ejemplo de combinacion
ecuaciones
0
Obtener f H298 (Fe2 O3 , s) a partir de:
0
(1) = 117 kcal mol1

a Fe2 O3(s) + 3C(gr) 2Fe(s) + 3CO2(g) H298
b 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g) 0
H298 (2) = 135 kcal mol1
H298 (3) = 94 kcal mol1
0

c C(gr) + O2(g) CO2(g)
2Fe(s) + 32 O2(g) Fe2 O3(s) 0

f H298
Fe2 O3(s) 1 = a (1)
Fe(s) 2 = a (2)
O2(g) 23 = b (1) + c (1)
CO2(g) 0 = b2+c1
C(gr) 0 = a (3) + c (1)
0
f H298 0
= 1H298 (1) 32 H298
0 0
(2) + 3H298 (3) = 196,5 kcal mol1

Termoqumica

Procesos espontaneos y procesos reversibles

En la naturaleza se observa que hay fenomenos que transcurren
de manera natural en cierto sentido y no en el sentido opuesto.
del H2 O a P = 1 bar y T = 5 C.
- Ejemplo: congelacion

Se dice que esos fenomenos corresponden a procesos

espontaneos.

En los sistemas en equilibrio dinamico pueden producirse
tambien

procesos, pero estos se deben poder dar por igual en un sentido
que en el opuesto. Se dice que son procesos reversibles.
La espontaneidad o reversibilidad de los procesos se describe en

terminos termodinamica
de una funcion
de estado sin analogo en

la mecanica: la entropa.

Desde el punto de vista microscopico representa el grado de
desorden del sistema.

Termoqumica

El segundo principio de la termodinamica: la entropa
de estado cuyas variaciones vienen dadas
La entropa es una funcion
por:
dq

dS
T rev

Desigualdad de Clausius: para sistemas cerrados en equilibrio termico

y mecanico: dq

dS
T
La entropa en un sistema aislado nunca puede disminuir; aumenta en
los procesos irreversibles y permanece constante en los reversibles:
dS 0 Sistema aislado

El equilibrio termodinamico en un sistema aislado se alcanza cuando la

entropa del sistema es maxima.

La termodinamica no dice nada acerca de la velocidad con la que los
sistemas fuera del equilibrio se aproximan al equilibrio.

Termoqumica
Entropas convencionales
A diferencia de lo visto en la entalpa, no se suelen tabular

entropas de formacion.
Se tabulan entropas convencionales de las sustancias, para ello:
se asigna una entropa arbitraria a cada elemento en un estado

de referencia (Tercer principio de la Termodinamica)
se halla S para el paso desde los elementos en sus estados
de referencia hasta la sustancia en su estado normal.
Estado de referencia para la entropa: el elemento puro en su
forma condensada mas estable (solido
o lquido) a 1 bar en el
lmite T 0 K.
0
Sm,0 0
= lm Sm,T = 0 J K1 estable
elemento en su forma mas
T 0 K

Termoqumica

Entropa de reaccion
viene dada por:
La entropa de reaccion
X
ST ,P = i Sm,T ,P (i)
i
viene dada por:
La entropa normal de reaccion
X
ST0 = 0
i Sm,T (i)
i

Termoqumica
Entropa de cambio de fase
Cuando el cambio de fase se produce de manera reversible, la

entropa del cambio de fase viene dada por:
Hm,T ,P
Sm,T ,P =
T
de entalpa que acompana
donde Hm,T ,P es la variacion al
cambio de fase y T debe corresponder a la temperatura en que
las dos fases consideradas se encuentran en equilibrio a la
P.
presion
Cuando el cambio de fase no es reversible, hay que seleccionar
un camino entre los mismos estados de partida y de llegada que
el proceso considerado y en el que todas las etapas sean
reversibles.

Termoqumica
Espontaneidad
Ya hemos que, de acuerdo con el Segundo Principio, en un sistema

aislado un proceso es
Proceso
Espontaneo Reversible imposible
S >0 =0 <0
Si consideramos como sistema aislado el UNIVERSO, entonces
SUNIVERSO = SSistema + SEntorno

- Para saber si el sistema es espontaneo necesitamos conocer como
vara SUNIVERSO .
propiedades del sistema.
-Sera preferible usar solo

Termoqumica
Ejemplo de Espontaneidad
Ejemplo: Determinacion de la variacion

de entropa para un cambio de

fase. Vamos a calcular la entropa molar estandar de

vaporizacion del agua a 298 K, sabiendo que las entropas

absolutas estandar del agua a 25 C son:
Sm,298 (H2 O(`) ) = 69,95 J mol1 K1 y
0
0
Sm,298 (H2 O(g) ) = 188,84 J mol1 K1
El proceso que estamos estudiando es (a una P = 1 bar):
Solucion:
0
H2 O(`) H2 O(g) S298 =?
En este caso
0 0 0
Sm = Sm,298 (H2 O(g) ) Sm,298 (H2 O(`) )
= (188,84 69,95) J mol1 K1 = 118,89 J mol1 K1
Que proceso es espontaneo?

En que condiciones?

Termoqumica
Energa libre de Gibbs
Se define de forma analoga a la entalpa, con el fin de que permita

obtener un criterio de espontaneidad para procesos a P y T constantes.
de estado del SISTEMA que se define como:
Funcion
G = H TS
En procesos a P y T constantes, como son las reacciones qumicas o

los cambios de fase, el criterio de espontaneidad es:
P y T constantes
Proceso
Espontaneo Reversible imposible
G <0 =0 >0

Termoqumica

Energa libre de Gibbs: Procesos espontaneos aPyT
constantes
En procesos a P y T constantes, como son las reacciones qumicas o
de energa libre es:
los cambios de fase, la variacion
G = H T S

Ya hemos visto que el proceso es espontaneo si:
G = H T S < 0
Contribuciones a la energa libre:
entalpica
Contribucion
(termica): H

- Los procesos exotermicos, H < 0, favorecen la espontaneidad.
- Casi no vara con la T .
entropica
Contribucion (desorden): T S
- Los procesos que aumentan la entropa (desorden) favorecen la
espontaneidad.
- Generalmente aumenta su valor absoluto al aumentar la T .

Termoqumica

Energa libre de Gibbs: Procesos espontaneos aPyT
constantes
Entropa S > 0 Entropa S < 0
G = HT S

Exotermica
H < 0

Endotermica
H > 0

Termoqumica
Ejemplo de Espontaneidad
de la variacion
Ejemplo: Determinacion de energa libre de Gibbs para la

reaccion:
2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) 0

H298 = 114,1 kJ mol1
0
S298 = 146,5 J K1 mol1
Para ello utilizaremos la relacion:

Solucion:
0 0 0
G298 = H298 T S298
= 114,1 kJ mol1 298 K (146,5 J K1 mol1 )
= 70,4 kJ mol1
Que proceso es espontaneo?

En que condiciones?


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Termoqumica

Conceptos basicos Primer principio Entalpa Ley de Hess Segundo principio

Sistema: la parte del universo en

Una frontera es impermeable si no permite el paso de materia a

Un sistema es abierto si puede intercambiar materia con el medio.

Si W > 0 el entorno realiza trabajo sobre

Ejemplo: Calcular el trabajo que se realiza cuando se expanden 0,100

El signo menos significa que el gas al ex-

Trabajo es una cantidad de energa que se puede invertir

dos sistemas que estan

del calor: calorimetra

Es una propiedad de camino estrechamente ligada a la medida de la

La capacidad calorfica medida en determinadas condiciones se asocia

Capacidad calorfica: ejemplo

significa que el sistema recibe energa en forma de calor.

se denominan variables de estado.

Son funciones relacionadas con los cambios de estado

Propiedades extensivas e intensivas

Como consecuencia, si se aplica a un

(o trabajo PV ) que intercambia un

La integral depende del camino seguido desde Vi hasta Vf .

Compresion: Compresion desde un Vi = 2,00 L hasta Vf = 1,00 L. En

Calor intercambiado a volumen constante

puedan realizar trabajo PV :

Si se trabaja en un sistema con frontera rgida: dV = 0, luego

En un sistema cerrado que solo puede realizar trabajo PV y que

puedan realizar trabajo PV , que puedan

dq)P = dU + d(P V ) = d(U + PV ) = dH

Se define la entalpa del sistema como: H = E + PV , de manera que

puede realizar trabajo PV y que

Entalpas de cambio de fase

H2 O(`) H2 O(g) Hm,298 = 44,0 kJ mol1

H2 O(s) H2 O(`) Hm,273,15 = 6,01 kJ mol1

Reactivos Productos HT ,P = HT ,P (Prod) HT ,P (Reac)

Estados normales de las sustancias puras

entre las entalpas normales de formacion

H2 = a f HT0 (A) + b f HT0 (B)

H3 = c f HT0 (C) + d f HT0 (D)

H2(g) + 12 O2(g) H2 O(`) 0

2Fe(s) + 32 O2(g) Fe2 O3(s) 0

A diferencia de lo visto en la entalpa, no se suelen tabular

Entropa de cambio de fase

Cuando el cambio de fase se produce de manera reversible, la

Ya hemos que, de acuerdo con el Segundo Principio, en un sistema

Si consideramos como sistema aislado el UNIVERSO, entonces

SUNIVERSO = SSistema + SEntorno

Ejemplo: Determinacion de la variacion

Que proceso es espontaneo?

Energa libre de Gibbs

Se define de forma analoga a la entalpa, con el fin de que permita

En procesos a P y T constantes, como son las reacciones qumicas o

2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) 0

Para ello utilizaremos la relacion:

Que proceso es espontaneo?

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