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Informacin del artculo: recibido: junio de 2012, reevaluado: marzo de 2013, aceptado: abril de 2013
Resumen
Abstract
This paper presents the development of an Electronic Nose for nondestructive moni-
toring of tree tomato ripening process (Cyphomandra Betacea Sendt). An array of 16 Keywords:
chemical gas sensors was arranged for the detection of three ripeness levels of tree
types of tomato (green, ripe and overripe). A Probabilistic Neural Network (PNN) multisensor system
as variable selection technique (Simulated Annealing) was coupled to improve the PCA
result and the PCA (Principal Component Analysis) technique was applied to dis- PNN
criminate each one of volatile compounds. A number of measures for physicochemi- variable selection
cal tests were analyzed with the goal of evaluating the physical, chemical and tree tomato
sensory properties (i.e, pH, acidity and Brix) of the product, and the results of the
Electronic Nose were compared. The olfactory system was able to classify the sam-
ples of tree tomato in three different stages with very high accuracy, to reach a suc-
cess rate 99.886% in classification.
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Sistema de muestreo
En el desarrollo de la cmara de concentracin la cu-
bierta superior se construy de material acrlico, pro-
vista de un septum, para inyectar los compuestos
qumicos con la ayuda de una jeringa milimtrica. Las
dimensiones de la cmara de concentracin fueron: 12
cm de largo 12 cm de ancho 12 cm de alto, para un
volumen total de 1728 cm3 y las dimensiones de la c-
mara de medida fueron las siguientes: 8.7 cm de largo
8.7 cm de ancho 5.3 cm de alto, para un volumen total
de 401.157 cm3, la cual tambin se desarroll en acrlico
transparente. Como se haba mencionado, el sistema de
Figura 1. Equipo de anlisis nariz electrnica
muestreo en forma general lo constituyen una cmara
de concentracin y una cmara de medida, cuatro elec-
El diseo y desarrollo del equipo est compuesto por trovlvulas solenoides de 24 VDC y una bomba de aire
tres etapas principales. La etapa de muestreo (es decir, de 5 bares de presin.
de espacio de cabeza esttico) con flujo constante, una El procedimiento de medida en el mdulo consta
matriz de sensores de xidos metlicos y un sistema in- de tres fases bien diferenciadas: la fase de concentra-
formtico. La figura 2 muestra el esquema general del cin, la fase de medida y la fase de reposo. En todas las
equipo multisensor, donde se pueden distinguir los di- fases el flujo de aire que atraviesa la cmara de medi-
ferentes elementos que conforman el equipo. da donde estn ubicados los sensores permanece
El primer mdulo de muestreo est basado en la c- constante. Cuando el sistema se encuentra en la fase
mara de concentracin, el segundo una cmara de medi- de concentracin la bomba adquiere el aire del exterior
da en cuyo interior se encuentra ubicada una matriz de y, a travs de la activacin de las electrovlvulas, lo
16 sensores de gases qumicos y el tercer mdulo la com- arrastra a travs de la cmara de medida. El flujo de
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Nariz electrnica para determinar el ndice de madurez del tomate de rbol (Cyphomandra Betacea Sendt)
aire abandona el sistema y es devuelto al exterior sin bre la cubierta y el cuerpo de la misma. Esta cubierta
circular a travs de la cmara de concentracin, ya que se apoya sobre una junta de cinta de goma que asegu-
las electrovlvulas han cerrado dicho camino con la ra el cierre hermtico.
finalidad de que se acumulen voltiles en su interior, Cada uno de los sensores de gases utilizados en el
como indican las flechas punteadas. Esta fase puede sistema de medida se aliment por dos fuentes de
durar unos 15 a 20 minutos, tiempo suficiente para voltaje de 5 VDC y 10 VDC. En la figura 3 se observa
acumular una gran con-centracin de voltiles para la placa con los circuitos de potencia, los cuales se de-
obtener una buena intensidad en la respuesta de los sarrollaron mediante un conjunto de 4 Triacs y se con-
sensores. trolan por un Microcontrolador PIC 16F877A para el
Durante la fase de medida la bomba de aire arras- funcionamiento de los respectivos actuadores (es de-
tra los voltiles desde la cmara de concentracin a la cir, la electrobomba y 3 electrovlvulas). La tarjeta de
de medida. Durante esta etapa el aire del exterior cir- adquisicin de datos se configur con el software
cula a travs de la cmara de muestreo y por la cma- Matlab usando el puerto USB de la PC, por medio de
ra de medida (la matriz de sensores), finalizando de una interfaz de usuario grfica, para el almacena-
esta manera el recorrido de los voltiles de la mues- miento de las seales de los sensores y el control de
tra, para luego ser expulsados hacia el exterior, como los actuadores.
se muestra mediante las flechas slidas. Para esta
fase, un tiempo total de 10 minutos es considerado
Sensores de gases
adecuado, ya que este intervalo de tiempo permite
que los sensores alcancen un valor estable. Cuando la Los 16 sensores de gases utilizados para el desarrollo
medida finaliza, el sistema cambia automticamente del equipo fueron de tipo semiconductor TGS (Tagu-
a la fase de reposo la cual es similar a la fase de con- chis) de la casa japonesa Figaro Inc, concretamente de
centracin. En esta etapa se realiza la limpieza del xido de estao. Este tipo de sensores son muy utiliza-
circuito de medida y se restablece la respuesta de los dos en los sistemas de olfato electrnico, ya que presen-
sensores a su resistencia inicial o lnea base (respuesta tan una alta sensibilidad ante la presencia de diversos
del sensor antes de iniciar una nueva medida). Esta voltiles orgnicos y el tiempo de vida es largo. Los
fase se realiza en un periodo de 10 a 15 minutos sensores semiconductores basan su funcionamiento en
aproximadamente, dependiendo del voltil y del n- la variacin de la resistencia que presenta su capa activa
mero de muestras a tomar. Las cmaras de concen- qumica ante diferentes compuestos voltiles. La sensi-
tracin y de medida disponen cada una de una bilidad de estos sensores se puede definir como la rela-
entrada y una salida de aire, a travs de las cuales cin entre el incremento de concentracin de un
circula un flujo de aire constante que en la fase de determinado gas y el incremento de resistencia que se
medida transporta los voltiles que provienen de la produce. En determinados rangos de concentracin la
cmara de concentracin. La cmara se sell hermti- relacin entre la resistencia del sensor y la concentra-
camente y se emplearon 4 tornillos metlicos de 1/2 cin del gas desoxidante puede describirse mediante la
pulgada tipo pala, los cuales realizan una presin so- siguiente ecuacin experimental, la cual es proporcio-
nada por el fabricante.
RS = A[C] (1)
donde:
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DE
pi =
exp Ti (3) Acidez total titulable
El porcentaje de acidez mostrado en el anlisis durante
Donde Ti es la temperatura de trabajo (se elige un valor los das 1 y 2 no present diferencias significativas,
inicial para Ti). Si Pi > R (donde R es un valor aleatorio mientras que para los otros das s se mostraron cam-
con distribucin uniforme entre [0,1]) la nueva solucin bios importantes. Generalmente se considera que la aci-
se retiene y el algoritmo prosigue eliminando variables dez total titulable (ATT) decrece en cuanto avanza el
a partir de Xi. proceso de maduracin; los cidos orgnicos son sus-
En caso contrario, el algoritmo prosigue desde X0 tratos utilizados durante la respiracin, por lo que la
(Vasan et al., 2009). maduracin supone un descenso en la acidez.
Es importante aclarar que la red PNN se us sola-
mente para encontrar el nuevo error de prediccin del
Anlisis con el equipo multisensor
algoritmo SA y no para clasificar el conjunto de medi-
das. La red se acopl al algoritmo SA, ya que este hace Las respuestas de los sensores fueron suficientemente
una bsqueda meta-heurstica para problemas de opti- claras, ya que fue posible comprobar a simple vista si la
mizacin global; el objetivo general de este algoritmo es evolucin de la seal permitira seguir el proceso de
encontrar una buena aproximacin al valor ptimo de maduracin de las muestras. Las figuras 6, 7 y 8 ilustran
una funcin en un espacio de bsqueda grande. Este la evolucin de cada uno de los 3 grados de madura-
valor ptimo se denomina ptimo global. cin del tomate de rbol, para los que se valid el pro-
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Tabla 2 Comportamiento de los slidos solubles medidos como grados Brix Anlisis de pH
Slidos PH Acidez
ndice de
Da
madurez MEDIA DT MEDIA DT MEDIA DT
Verde 4.8667 2.13854ab 3.76000 0.548568 0.49933 0.177501
Maduro 11.1000 2.00749a 3.51100 0.284986 0.70430 0.172180
Da 1
Sobremaduro 9.2000 1.05830b 3.43333 0.141599 0.76837 0.164098
P-valor 0.014 0.554 0.214
Verde 7.3333 2.08167a 3.33067 0.137990 0.92427 0.042671
Maduro 10.7333 0.47258a 3.23633 0,018583 0.90507 0.081093
Da 2
Sobremaduro 9.6667 0.57735 3.57833 0.296770 0.67877 0.203648
P-valor 0.043 0.153 0.105
Verde 6.1000 1.65227ab 3.35567 0.135390 0.97127 0.013323ab
Maduro 9.7333 1.53080a 3.25100 0.064086 0.73213 0.130049ac
Da 3
Sobremaduro 9.6000 0.69282b 4.01667 0.555043 0.21983 0.043564bc
P-valor 0.028 0,059 0,000
Verde 7.6000 0.60828a 3.59400 0.020298 0.99470 0.054469ab
maduro 10.9000 1.03923ab 3.62667 0.012014 0.74703 0.107272a
Da 4
Sobremaduro 9.0667 1.00664b 3.86067 0.254539 0.65107 0.163310b
P-valor 0.012 0.131 0.028
ceso de maduracin. En las figuras se ilustra que la figura 9 presenta el PCA obtenido con los 6 sensores
variable medida por los sensores fue el valor de con- seleccionados por el mtodo de seleccin de variables,
ductancia (1/Rs), la cual determina inicialmente el gra- donde se ve claramente la buena repetitividad y selecti-
do de maduracin del tomate de rbol. Dicho grado vidad del equipo multisensor en el momento de discri-
puede ser clasificado con tcnicas de anlisis PCA u minar el conjunto de 27 medidas.
otros mtodos de reconocimiento de patrones. El eje Como se ilustra en la figura 9, cada color de catego-
horizontal representa el tiempo de adquisicin de la se- ra o cluster correspondiente a los tres ndices de madu-
al con un total de 630 seg, de los cuales 600 seg (10 racin del tomate de rbol logr ser discriminada
min) representan la medida total adquirida y los 30 seg correctamente, utilizando los dos primeros componen-
representan la lnea base del sensor. El eje vertical repre- tes principales del algoritmo PCA. El algoritmo de se-
senta el incremento de conductancia tras la inyeccin leccin de variables SA-PNN redujo considerablemente
de la muestra en el interior de la cmara de concentra- la matriz de datos, eliminando los sensores o variables
cin y la deteccin de los sensores. En las figuras se que dieron informacin redundante en el conjunto de
muestran las seales de los sensores de gases, los cuales medidas. Al final, los sensores seleccionados por el al-
responden adecuadamente ante la presencia de los goritmo de seleccin fueron los siguientes: TGS 826,
compuestos voltiles emitidos por los tomates de rbol 800, 822, 842, 813 y 830, respectivamente. Con este re-
en sus diferentes grados de maduracin. sultado podemos decir que la tcnica de seleccin de
Todas las mediciones se obtuvieron en un tiempo de
2 das, se aplicaron tcnicas de extraccin y normaliza-
cin de datos (es decir, auto-escalado y centrado de da-
tos), para obtener la informacin relevante del conjunto
de datos. Con la matriz ya preprocesada, se utilizaron
las tcnicas de reconocimiento de patrones antes men-
cionadas junto con el mtodo de seleccin de variables.
Con los 16 sensores y aplicando la tcnica PCA se
obtuvo un porcentaje de varianza de 99.25% de discri-
minacin de medidas a partir de los grados de madura-
cin del tomate. Al final se utiliz la combinacin
SA-PNN con el objetivo de mejorar la discriminacin
de los tres ndices de madurez, obteniendo un porcen-
taje de clasificacin de 99,886% de varianza y reducien- Figura 6. Seal de la matriz sensorial ante la presencia de los
do el nmero de variables a tan solo 6 sensores. La voltiles del tomate de rbol verde
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Nariz electrnica para determinar el ndice de madurez del tomate de rbol (Cyphomandra Betacea Sendt)
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