TLV e TOM

Disciplina- Inorgnica
Prof Maria Luiza
 Teorias de ligao

Foram desenvolvidas duas teorias distintas

para explicar a diminuio de energia que
acompanha a formao da ligao covalente:

3
 Teoria da ligao de valncia

Quando a nuvem eletrnica do par de eltrons

compartilhado, est centrada e simtrica ao redor do
eixo de ligao, ela dita ligao s (sigma).

Quando orbitais p se sobrepe lado a lado, haver um

aumento da densidade eletrnica em duas regies que
esto de lados opostos ao eixo da ligao.

Ligao p py

Quando os orbitais p (pz e py) px

se sobrepe lado a lado.
pz
4Orbital p
Teoria da ligao de valncia

Orbital sp

Promoo Hibridizar

Orbital sp2

Orbital sp3
Ex: Orbital s-p

BeH2

Be Estado Fundamental (Estado de mais baixa energia)

1s2 2s2

Hbrido s-p

1s2 sp
Orbital p energeticamente
favorvel e disponvel

tomo Ligado

1s2 sp 2p

Dos tomo de Hidrognio

Ex: Orbital s-p

BF3

1s2 sp 2p

Ex: Orbital s-p

CH4

1s2 sp
 TOM - Teoria do orbital molecular

Esta teoria oferece com clareza informaes

quantitativas dos estados de energia das molculas. A
grande diferena entre a TLV a maneira com que
descreve o processo de formao da Ligao Covalente.

Os orbitais atmicos, originalmente no ligados, so

substitudos por um novo conjunto de nveis energticos
na molcula, chamado Orbitais Moleculares e o
preenchimento destes determinam as propriedades da
molcula resultante.
 TOM - Teoria do orbital molecular

Os orbitais moleculares so sempre formados pela

combinao de orbitais atmicos:

Quando os orbitais atmicos interferem

construtivamente, formam-se os orbitais ligantes.
Quando interferem destrutivamente, formam orbitais
antiligantes.
N orbitais atmicos combinam-se para dar N orbitais
moleculares.
 TOM - Teoria do orbital molecular

Preenchimento dos eltrons nos orbitais moleculares

1. Os eltrons so acomodados inicialmente no orbital

molecular de mais baixa energia e, depois,
sucessivamente, nos nveis de energia mais alta.
2. De acordo com o Princpio da Excluso de Pauli, cada
orbital molecular pode acomodar at dois eltrons. Se
dois eltrons esto no mesmo orbital, eles esto
emparelhados.
3. Se mais de um orbital molecular de mesma energia tiver
disponvel, os eltrons os ocupam um a um, adotando
spins paralelos ( Regra de Hund).
Diagrama de Energia dos Orbitais Moleculares:

Ordem de Ligao:

OL = ( e-OL e-OA )/2

 Ordem de Ligao x Estabilidade

Quanto maior a OL, mais estvel a molcula ou o

on.
OL = 0 implica que existe um nmero igual de
eltrons nos OM ligantes e anti-ligantes.
OL > 0 implica que h mais eltrons em orbitais
moleculares ligantes.

Quanto maior a ordem de ligao, mais curta e

mais forte (mais energtica) a ligao qumica.
 TOM - Teoria do orbital molecular
Orbitais moleculares a partir
De orbitais atmicos 2p

Existem duas formas nas quais dois orbitais p se superpem:

1. Frontalmente, de forma que o OM resultante tenha

densidade eletrnica no eixo entre os ncleos (por ex., o
orbital do tipo s);

2. Lateralmente, de forma que o OM resultante tenha

densidade eletrnica acima e abaixo do eixo entre os
ncleos (por ex., o orbital do tipo p).
TOM - Teoria do orbital molecular

a) Orbitais p superpem-se
frontalmente para formar
orbitais sigmas

b e c) Orbitais p superpem-
se lateralmente para formar
orbitais pi
TOM - Teoria do orbital molecular
H uma superposio maior entre
orbitais 2pz (frontalmente) da o
OM s2p tem menos energia do
que os orbitais p2p.

Orbitais 2s tm menos energia

do que os orbitais 2p, logo, os
orbitais s2s tm menos energia
do que os orbitais s2p
 TOM - Teoria do orbital molecular

Interao do orbital 2s em um tomo com o orbital 2p

no outro: alterao de energia nos OMs

Quando a interao 2s-2p aumenta, o OM s2p aumenta

em energia

Para o B2, o C2 e o N2 o orbital s2p tem mais energia do

que o p2p

Para o O2, o F2 e o Ne2 o orbital s2p tem menos energia

do que o p2p.
TOM - Teoria do orbital molecular