Polmero, sustancia que consiste en grandes molculas formadas por muchas unidades pequeas que se repiten,

llamadas monmeros. El nmero de unidades que se repiten en una molcula grande se llama grado de polimerizacin.
Los materiales con un grado elevado de polimerizacin se denominan altos polmeros. Los homopolmeros son polmeros
con un solo tipo de unidad que se repite. En los copolmeros se repiten varias unidades distintas.
La mayora de las sustancias orgnicas presentes en la materia viva, como las protenas, la madera, la quitina, el caucho
y las resinas, son polmeros tambin lo son muchos materiales sintticos como los plsticos, las fibras, los adhesivos,
el vidrio y la porcelana.
-ESTRUCTURA DE LOS POLIMEROS
Los polmeros pueden subdividirse en tres o cuatro grupos estructurales. Las molculas de los polmeros lineales
consisten en largas cadenas de monmeros unidos por enlaces como las cuentas de un collar. Ejemplos tpicos son el
polietileno, el alcohol polivinlico* y el policloruro de vinilo (PVC).

Los polmeros ramificados tienen cadenas secundarias que estn unidas a la cadena principal. La ramificacin puede
ser producida por impurezas o por la presencia de monmeros que tienen varios grupos reactivos. Los polmeros
compuestos por monmeros con grupos secundarios que forman parte del monmero, como el poliestireno o el
polipropileno, no se consideran polmeros ramificados.

En los polmeros entrecruzados dos o ms cadenas estn unidas por cadenas secundarias. Con un grado pequeo de
entrecruzamiento se obtiene una red poco compacta esencialmente bidimensional. Los grados elevados de
entrecruzamiento dan lugar a una estructura compacta tridimensional. El entrecruzamiento es producido normalmente
por reacciones qumicas. Un ejemplo de estructura entrecruzada bidimensional es el caucho vulcanizado, en el cual los
eslabones estn formados por tomos de azufre. Los duroplsticos son polmeros entrecruzados con una estructura
tan rgida que al calentarse se descomponen o arden en lugar de fundirse.
-SNTESIS
Existen dos mtodos generales para formar molculas grandes a partir de monmeros pequeos: la polimerizacin por
adicin y la polimerizacin por condensacin.
En el proceso qumico llamado polimerizacin por adicin, los monmeros se unen sin que las molculas pierdan tomos.

Adicin de molculas pequeas de un mismo tipo unas a otras por apertura del doble enlace sin eliminacin de ninguna
parte de la molcula (polimerizacin de tipo vinilo.).

Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un anillo sin eliminacin de ninguna parte
de la molcula (polimerizacin tipo epxido.).
Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un doble enlace con eliminacin de una
parte de la molcula (polimerizacin aliftica del tipo diazo.).

Adicin de pequeas molculas unas a otras por ruptura del anillo con eliminacin de una parte de la molcula
(polimerizacin del tipo a -aminocarboxianhidro.). Adicin de birradicales formados por deshidrogenacin
(polimerizacin tipo p-xileno.). Algunos ejemplos de polmeros de adicin son el polietileno, el polipropileno, el
poliestireno, el etanoato de polivinilo y el politetrafluoroetileno (tefln).
En 1983 se anunci un nuevo mtodo de polimerizacin por adicin llamado polimerizacin por transferencia de grupo.
Un grupo activador dentro de la molcula que inicia el proceso se transfiere al final de la cadena polmera creciente
mientras que los monmeros individuales se insertan en el grupo. El mtodo, que se ha utilizado para los plsticos
acrlicos, tambin debera poder ser aplicable a otros plsticos.

En la polimerizacin por condensacin, los monmeros se unen con la eliminacin simultnea de tomos o grupos de
tomos.
Formacin de polisteres, poliamidas, politeres, polianhidros, etc., por eliminacin de agua o alcoholes, con molculas
bifuncionales, como cidos o glicoles*, diaminas*, disteres* entre otros (polimerizacin del tipo polisteres y
poliamidas.).
Formacin de polihidrocarburos, por eliminacin de halgenos o haluros de hidrgeno, con ayuda de catalizadores
metlicos o de haluros metlicos (policondensacin del tipo de Friedel-Craffts y
Ullmann.).

Formacin de polisulfuros o poli-polisulfuros, por eliminacin de cloruro de sodio, con haluros bifuncionales de alquilo
o arilo y sulfuros alcalinos o polisulfuros alcalinos o por oxidacin de dimercaptanos (policondensacin del tipo
Thiokol.).
Algunos polmeros de condensacin tpicos son las poliamidas, los polisteres y ciertos poliuretanos.
Adems de estos dos mtodos generales existen tambin: Polimerizacin en suspencin, emulsin y masa.
Polimerizacin en suspencin. En este caso el perxido es soluble en el monmero. La polimerizacin se realiza en agua,
y como el monmero y polmero que se obtiene de l son insolubles en agua, se obtiene una suspencin. Para evitar que
el polmero se aglomere en el reactor, se disuelve en el agua una pequea cantidad de alcohol polivinlico, el cual cubre
la superficie de las gotitas del polmero y evita que se peguen.

Polimerizacin en emulsin. La reaccin se realiza tambin en agua, con perxidos solubles en agua pero en lugar de
adredarle un agente de suspencin como el alcohol polivinlico, se aade un emulsificante, que puede ser un detergente
o un jabn.

En esas condiciones el monmero se emulsifica, es decir, forma gotitas de un tamao tan pequeo que ni con un
microscopio pueden ser vistas. Estas microgotitas quedan estabilizadas por el jabn durante todo el proceso de la
polimerizacin, y acaban formando un ltex de aspecto lechoso, del cual se hace precipitar el polmero rompiendo la
emulsin. Posteriormente se lava, quedando siempre restos de jabn, lo que le imprime caractersticas especiales de
adsorcin de aditivos.

Polimerizacin en masa. En este tipo de reaccin, los nicos ingredientes son el monmero y el
perxido.
-CLASIFICACIN DE LOS POLIMEROS
Existen varias formas posibles de clasificar los polmeros, sin que sean excluyentes entre s.
Segn su origen
Polmeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polmeros y las biomolculas que forman los seres vivos son
macromolculas polimricas. Por ejemplo, las protenas, los cidos nuclicos, los polisacridos (como la celulosa y la
quitina), el hule o caucho natural, la lignina, etc.
Polmeros semisintticos. Se obtienen por transformacin de polmeros naturales. Por ejemplo, la nitrocelulosa, el
caucho vulcanizado, etc.
Polmeros sintticos. Muchos polmeros se obtienen industrialmente a partir de los monmeros. Por ejemplo, el nylon,
el poliestireno, el cloruro de polivinilo (PVC), el polietileno, etc.
Segn su mecanismo de polimerizacin
En 1929 Carothers propuso la reaccin:
Polmeros de condensacin. La reaccin de polimerizacin implica a cada paso la formacin de una molcula de baja
masa molecular, por ejemplo agua.
Polmeros de adicin. La polimerizacin no implica la liberacin de ningn compuesto de baja masa molecular. Esta
polimerizacin se genera cuando un catalizador, inicia la reaccin. Este catalizador separa la unin doble carbono en
los monmeros, luego aquellos monmeros se unen con otros debido a los electrones libres, y as se van uniendo uno
tras uno hasta que la reaccin termina.
Polmeros formados por etapas. La cadena de polmero va creciendo gradualmente mientras haya monmeros
disponibles, aadiendo un monmero cada vez. Esta categora incluye todos los polmeros de condensacin de
Carothers y adems algunos otros que no liberan molculas pequeas pero s se forman gradualmente, como por
ejemplo los poliuretanos.
Polmeros formados por reaccin en cadena. Cada cadena individual de polmero se forma a gran velocidad y luego
queda inactiva, a pesar de estar rodeada de monmero.
Segn su composicin qumica
Polmeros orgnicos. Posee en la cadena principal tomos de carbono.
 Polmeros vinlicos. La cadena principal de sus molculas est formada exclusivamente por tomos de carbono. Dentro
de ellos se pueden distinguir:
Poliolefinas, formados mediante la polimerizacin de olefinas. Ejemplos: polietileno y polipropileno.
Polmeros estirnicos, que incluyen al estireno entre sus monmeros. Ejemplos: poliestireno y caucho
estirenobutadieno.
Polmeros vinlicos halogenados, que incluyen tomos de halgenos (cloro, flor) en su composicin. Ejemplos: PVC y
PTFE.

Polmeros acrlicos. Ejemplos: PMMA.

Polmeros orgnicos no vinlicos. Adems de carbono, tienen tomos de oxgeno o nitrgeno en su cadena principal.
Algunas sub-categoras de importancia:
Polisteres
Poliamidas
Poliuretanos
Polmeros inorgnicos.
Entre otros:
Basados en azufre. Ejemplo: polisulfuros.
Basados en silicio. Ejemplo: silicona.
Segn sus aplicaciones
Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polmeros pueden clasificarse en:
Elastmeros. Son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad y alta extensibilidad es decir, se deforman mucho
al someterlos a un esfuerzo pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de extensin y
contraccin los elastmeros absorben energa, una propiedad denominada resiliencia.

Plsticos. Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se deforman irreversiblemente, no
pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar que el trmino plstico se aplica a veces incorrectamente para
referirse a la totalidad de los polmeros.
Fibras. Presentan alto mdulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que permite confeccionar tejidos cuyas
dimensiones permanecen estables.
Recubrimientos. Son sustancias, normalmente lquidas, que se adhieren a la superficie de otros materiales para
otorgarles alguna propiedad, por ejemplo resistencia a la abrasin.
Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesin y una alta cohesin, lo que les permite unir dos o ms
cuerpos por contacto superficial.
Segn su comportamiento al elevar su temperatura
Para clasificar polmeros, una de las formas empricas ms sencillas consiste en calentarlos por encima de cierta
temperatura. Segn si el material funde y fluye o por el contrario no lo hace se diferencian dos tipos de polmeros:
Termoplsticos, que fluyen (pasan al estado lquido) al calentarlos y se vuelven a endurecer (vuelven al estado slido)
al enfriarlos.
Su estructura molecular presenta pocos (o ningn) entrecruzamientos. Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP),
PVC.

Termoestables, que no fluyen, y lo nico que conseguimos al calentarlos es que se descompongan qumicamente, en
vez de fluir. Este comportamiento se debe a una estructura con muchos entrecruzamientos, que impiden los
desplazamientos relativos de las molculas.
La clasificacin termoplsticos / termoestables es independiente de la clasificacin elastmeros / plsticos / fibras.
Existen plsticos que presentan un comportamiento termoplstico y otros que se comportan como termoestables. Esto
constituye de hecho la principal subdivisin del grupo de los plsticos y hace que a menudo cuando se habla de los
termoestables en realidad se haga referencia slo a los plsticos termoestables. Pero ello no debe hacer olvidar
que los elastmeros tambin se dividen en termoestables (la gran mayora) y termoplsticos (una minora pero con
aplicaciones muy interesantes).