Alcoholes y teres

Los alcoholes pueden experimentar reacciones de deshidratacin para formar alquenos, oxidaciones
para dar cetonas y aldehdos, sustituciones para crear haluros de alquilo, y reacciones de reduccin
para producir alcanos. Se pueden utilizar para elaborar steres y teres.

En qumica orgnica el aumento del

nmero de enlaces con el oxgeno
se considera una oxidacin. Los
alcanos se pueden oxidar a
alcoholes (1 enlace con el oxgeno)
y stos a su vez se pueden oxidar a
aldehdos o cetonas (2 enlaces con
el oxgeno). Los aldehdos se
pueden oxidar con posterioridad al
cido carboxlico (3 enlaces con el
oxgeno). Los alcoholes terciarios
no se pueden oxidar. La reduccin
del nmero de enlaces con el
oxgeno o la reduccin del nmero
de enlaces carbono-carbono es una
reaccin de reduccin.

Los reactivos cidos crmicos como

el dicromato de sodio (Na2Cr2O7) o
el cido de cromo (VI) se utilizan
normalmente para oxidar alcoholes
secundarios en cetonas. Ambas
especies producen cido crmico
(H2CrO4) o cido cromato, que se
cree que es la especie activa de la

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mezcla.

El primer paso del mecanismo es la formacin del ster cromato. La desprotonacin y la eliminacin
del ster cromato produce la cetona oxidada y las especies de cromo reducidas. La reaccin puede
monitorizarse gracias a los cambios de color dado que el reactivo es naranja, pero la especie de
cromo reducido es verde azulado.

Los alcoholes primarios se pueden oxidar al aldehdo o al cido carboxlico dependiendo del agente
oxidante utilizado. El dicromato de sodio (Na2Cr2O7) o el trixido de cromo (CrO3) oxidarn un
alcohol primario al cido carboxlico.

La oxidacin de alcoholes
primarios a aldehdos se puede
conseguir utilizando clorocromato
de piridinio (CCP) como agentes
oxidante. El CCP es una mezcla
de xido de cromo (VI), piridina y
HCl. El CCP es capaz de oxidar
alcoholes secundarios a cetonas,
pero casi siempre se utiliza para oxidar alcoholes primarios a aldehdos.

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Tosilacin de alcoholes.

Un OH no es buen grupo saliente , pero se puede convertir en un grupo saliente excelente mediante
la tosilacin. En esta reaccin el alcohol reacciona con cido p-toluensulfnico para dar ster tosilato.
El ster tosilato
puede experimentar
reacciones de
eliminacin y
sustitucin
fcilmente.

El ster tosilato puede experimentar reacciones de sustitucin y eliminacin fcilmente ya que el

tosilato es un grupo saliente excelente.

Reaccin de los alcoholes con los cidos.

El grupo hidroxilo puede protonarse por un cido para convertirlo en un buen grupo saliente (H2O).
Una vez que el alcohol est protonado, puede tener lugar una reaccin de sustitucin o eliminacin.

Mecanismo de la reaccin de un alcohol terciario con HBr (SN1).

En primer lugar, el alcohol se protona por el cido creando un buen grupo saliente. La disociacin en
un carbocatin tiene lugar porque el carbocatin es estable (3o). Un in de bromuro presente en la
disolucin ataca al carbocatin formando un enlace C-Br.

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Reaccin de alcoholes con cloruro de tionilo.

El cloruro de tionilo (SOCl2) se puede usar para convertir alcoholes en el correspondiente cloruro de
alquilo en una reaccin simple que produce HCl gaseoso y SO2.

Deshidratacin de un alcohol catalizada por cido.

En una disolucin cida el grupo hidroxilo del alcohol ser protonado por el cido. La molcula de
agua se pierde para producir un carbocatin. El agua puede actuar como una base y abstraer un
protn a partir del alcohol para dar un alqueno. El cido sulfrico concentrado (H2SO4) se suele
utilizar para llevar a cabo esta reaccin.

Las deshidrataciones de los alcoholes

generalmente se producen por
mecanismo E1. El paso limitante de
la velocidad de reaccin es la
formacin de carbocatin, por lo que
cuanto ms estable sea el
carbocatin ms rpido se formar.
Los carbocationes intermedios se
reordenan para formar carbocationes
ms estables, de manera que la
deshidratacin de los alcoholes
primarios no es un buen mtodo para
su conversin a alquenos

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Esterificacin de Fischer.

La esterificacin de Fischer es la reaccin catalizada por un cido entre alcoholes y cidos

carboxlicos para formar steres. La reaccin es un equilibrio entre los materiales de inicio y los
productos, y por esta
razn la esterificacin
de Fischer casi nunca
se utiliza para la
preparacin de steres

Reaccin de alcohol con cloruro de cido.

La reaccin de esterificacin consigue mejores resultados reaccionando el alcohol con un cloruro de

cido. La reaccin es
exotrmica y produce el
ster correspondiente en
grandes proporciones
slo con HCl como
subproducto.

teres

El ngulo C-O-C de los teres es de

alrededor de 110. Hay un dipolo a lo
largo del enlace C-O porque el oxgeno
es ms electronegativo que el carbono.

Las molculas de agua o de alcohol

pueden actuar como donantes o como
aceptores de enlaces de hidrgeno. Las molculas de ter no tienen grupos hidroxilo, por lo que no
pueden ser donantes en la formacin de enlaces de hidrgeno. Si hay un donante de enlaces de
hidrgeno, los
teres pueden
actuar como
aceptores de
enlaces de
hidrgeno.

Mientras que las

molculas de
agua y de alcohol pueden tener enlaces de hidrgeno entre s, los teres no pueden tener enlaces de
hidrgeno con otras molculas de ter. Las molculas que no pueden tener enlaces de hidrgeno
intermolecularmente poseen un punto de ebullicin ms bajo. Las molculas de teres pueden
interactuar el enlace de hidrgeno con las molculas de agua y alcohol.

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Coordinacin de un ter con un reactivo de Grignard.

La coordinacin de un ter con un reactivo de Grignard estabiliza al reactivo y

ayuda a mantenerlo en disolucin. Los pares solitarios del oxgeno
interactan con el magnesio.

Sntesis de Williamson

La sntesis de teres de WIlliamson es la sntesis de teres ms fiable y

verstil. Este mtodo implica un ataque SN2 de un in alcxido a un haluro de
alquilo primario no impedido o
tosilato.

El alcxido desplazar al
haluro o tosilato y se puede
preparar fcilmente mediante
la reaccin de un alcohol con
Na, K o NaH

Reaccin de un ter con

halohidrcidos

Los teres reaccionan con HBr

y HI concentrado, ya que
estos reactivos son lo
suficientemente cidos para
protonar al ter, y el in
bromuro y yoduro son buenos
nuclefilos para la sustitucin.

Despus de la protonacin de la molcula de ter, el haluro atacar a uno de los tomos de carbono
y desplazar a una molcula de alcohol.

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