1.

RESUMEN

La presente prctica tiene como objetivo determinar el diagrama de fases del sistema
condensado naftaleno / p-diclorobenceno y determinar las curvas de enfriamiento temperatura
vs tiempo, para un componente puro y una mezcla binaria.
El diagrama de fases se determina mediante el mtodo de anlisis trmico el cual
comprende un estudio de las velocidades de enfriamiento (curvas de temperatura vs tiempo) de
las diversas composiciones de un sistema durante la solidificacin.
Las condiciones de laboratorio de presin fueron de 756 mmHg una temperatura 22C
y %HR 96%.
El punto eutctico experimental tiene una composicin de 0,235 de naftaleno y una
temperatura de 40 C con unos porcentajes de error de 4,36% y 0,17%respectivamente el
punto indica que tanto A y B se congelan presentndose un sistema de trifsico los grados de
libertad es cero produciendo una condicin invariante. Los H experimentales fueron de
4353.2023 cal/mol para el p-C6H4Cl2 y de 4567.4312 cal/mol para el C10H8 con unos
porcentajes de error 0.0542% y 0.0276% respectivamente.
Se concluye que la regla de fases fija el nmero de variables independientes en forma
arbitraria con la finalidad de describir la condicin de la fase pero no determina su naturaleza.
En el punto eutctico se establece el equilibrio entre la disolucin con Naftaleno slido puro y
P-diclorobenceno slido puro, por lo tanto existen tres fases.
En la prctica a realizar es muy importante mantener constante la agitacin en el tubo
con la muestra y en el vaso que sirve como bao pues de esta manera se mantiene un
descenso homogneo en la temperatura.
2. INTRODUCCIN

El estudio de los equilibrios heterogneos, la coexistencia de diferentes fases en

equilibrio, se efectan interpretando sus propiedades a partir de su comportamiento molecular,
estos han sido estudiados con mtodos particulares para cada equilibrio usando diferentes
ecuaciones como la de Raoult, la de Henry entre otras. El conocimiento del comportamiento de
slidos y lquidos es muy incompleto para permitir la explicacin molecular de los equilibrios
heterogneos ,sin embargo es posible tratarlos desde un punto de vista unificado por medio de
la regla de fases con el cual el numero de variables que se encuentra sometido en equilibrio
heterogneo que da definido bajo ciertas condiciones experimentales. La regla de fases fija el
nmero de variables independientes en forma arbitraria con la finalidad de describir la condicin
de la fase.
Los equilibrios slido-lquidos son muy importantes por su conexin con los problemas
de cristalizacin caracterizndose por la ausencia de la fase gaseosa lo que conlleva a que
resulten poco afectados por ligeros cambios de presin.

3. PRINCIPIOS TERICOS

Diagramas de fases

Las relaciones completas entre las fases slida, lquida y de vapor se pueden representar en
forma ms adecuada si se utiliza una sola grfica conocida como diagrama de fases. Un
diagrama de fases resume las condiciones en las cuales una sustancia existe como slido,
lquido o gas.
Regla de fases

Fase:

Es parte de sistema, enteramente uniforme en composicin qumica y propiedades fsicas, que

se encuentra separada por superficies definidas de las otras partes homogneas del
sistema y se representan con la P.
Constituyen una simple fase un gas o una mezcla gaseosa, una solucin lquida o una solucin
slida, pero forman dos fases por ejemplo un sistema agua lquida y pedazos de hielo sin fase
vapor.

Componentes:

Los componentes de un sistema son los constituyentes independientes con los cuales se
puede construir el sistema en estudio. El nmero de componentes designado esta por C.

Grados de Libertad:

Son las propiedades intensivas como la presin, temperatura y concentraciones de las

diferentes fases, que se deben especificar para definir el estado de un sistema y fijar todas sus
propiedades. El nmero de grados de libertad que se designa por F, representa al nmero de
propiedades intensivas que se pueden alterar sin causar la desaparicin de una fase o la
aparicin de otra nueva.

Con estas variables se define la regla de fases:

F + P = C + 2 ... (1)
Para un sistema de dos componentes y trabajando a presin constante la ecuacin (1) se
transforma en:
F=CP+1

El diagrama de fases para un sistema binario se obtiene graficando la temperatura de

solidificacin vs. Fraccin molar, utilizando los datos de la curva de enfriamiento de las
mezclas a diferentes composiciones.

La relacin entre la solubilidad y el punto de congelacin de un componente en una mezcla

binaria, est dada por:

H
d ( LnX ) dT
RT 2

Sistema slido- liquido:

Los componentes no se combinan qumicamente y no son miscibles en estado slido: si se
enfra una mezcla liquida de dos componentes similares A y B, comienza a separarse slido a
una temperatura definida, la del punto de solidificacin que depende de la composicin de la
mezcla. En la siguiente figura:

B
Liquido
A

Temperatura

Slido A Slido B
+liquido +liquido

C
Slido A + slido B

100% A Composicin 100% B

Los puntos A y B son los puntos de solidificacin de los componentes puros. La adicin de B a
A desciende el punto de solidificacin de A a lo largo de la curva AC; y anlogamente, el
agregado de A a B desciende el punto de congelacin de B a lo largo de BC.

En el punto C, en el cual se encuentra las curvas AC y BC, los dos slidos Ay b estn en
equilibrio con la fase liquida tres fases y dos componentes, luego habr un solo grado de
libertad que es la temperatura, al fijarse arbitrariamente la presin a 1 atm.

El punto C se llama el punto eutctico y representa la temperatura ms baja a la cual puede

fundir una mezcla de los slidos A y B, con una determinada composicin. Lo que se deposita
al estado slido en el punto eutctico, es una mezcla heterognea de dos fases separadas,
constituida cada una por microcristales de A y B que se pueden distinguirse al microscopio.

4. TABLAS DE DATOS EXPERIMENTALES

4.1 Condiciones de laboratorio

Presin (mm Hg) Temperatura (C) %Humedad

756 22 96

4.2 Composicin de muestras y temperaturas de cristalizacin experimental

Tubo p-C6H4Cl2 (B) C10H8 (A) Temperatura de Temperatura de

 cristalizacin cristalizacin
N
Experimental (C) aproximada(C)
1 15.0 0.00 53.5 54
2 12.5 1.50 47.5 47
3 12.5 2.50 42.9 43
4 12.5 6.00 32.2 32
5 10.0 10.0 47.7 48
6 7.00 12.5 61.1 58
7 3.00 15.0 73.4 72
8 0.00 15.0 81 80

4.3 Datos para las Curvas de Enfriamiento

4.3.1 Para el Tubo N 1 (Muestra de 15 g de p-C6H4Cl2 )

t (s) T (C) t (s) T (C) t (s) T (C) t (s) T (C) t (s) T (C)
0 63.7 140 58.0 280 55.7 420 53.4 560 53.4
10 62.7 150 57.7 290 55.6 430 53.4 570 53.4
20 61.5 160 57.6 300 55.6 440 53.4 580 53.4
30 60.7 170 57.6 310 55.6 450 53.4 590 53.4
40 60.1 180 57.5 320 55.6 460 53.4 600 53.4
50 59.9 190 57.4 330 54.6 470 53.4 610 53.4
60 59.3 200 57.4 340 53.5 480 53.4 620 53.2
70 59.2 210 57.2 350 53.5 490 53.4 630 53.1
80 59.1 220 56.6 360 53.5 500 53.4 640 53.1
90 58.9 230 55.9 370 53.5 510 53.4 650 53.1
100 58.7 240 55.9 380 53.5 520 53.4 660 53.1
110 58.5 250 55.8 390 53.5 530 53.4 670 53.1
120 58.5 260 55.8 400 53.5 540 53.4 680 53.0
130 58.4 270 55.7 410 53.4 550 53.4

4.3.2 Para el Tubo N 2 (Muestra de 12.5 g de p-C6H4Cl2 y 1.5 g de C10H8 )

t (s) T (C) t (s) T (C) t (s) T (C) t (s) T (C) t (s) T (C)
0 59.9 250 50.1 500 48.0 750 46.9 1000 45.8
10 57.7 260 50.0 510 47.9 760 46.9 1010 45.7
20 55.8 270 49.9 520 47.9 770 46.9 1020 45.7
30 54.4 280 49.8 530 47.8 780 46.8 1030 45.6
40 53.4 290 49.7 540 47.8 790 46.8 1040 45.6
50 52.7 300 49.7 550 47.7 800 46.8 1050 45.5
60 52.3 310 49.6 560 47.7 810 46.7 1060 45.4
 70 52.0 320 49.5 570 47.7 820 46.7 1070 45.4
80 51.8 330 49.4 580 47.6 830 46.6 1080 45.3
90 51.6 340 49.4 590 47.5 840 46.6 1090 45.2
100 51.5 350 49.3 600 47.4 850 46.5 1100 45.2
110 51.3 360 49.2 610 47.3 860 46.5 1110 45.1
120 51.3 370 49.1 620 47.2 870 46.4 1120 45.0
130 51.2 380 49.0 630 47.1 880 46.4 1130 45.0
140 51.1 390 48.9 640 47.1 890 46.3 1140 44.9
150 51.0 400 48.8 650 47.0 900 46.3 1150 44.8
160 51.0 410 48.7 660 46.9 910 46.2 1160 44.8
170 50.8 420 48.6 670 46.8 920 46.2 1170 44.7
180 50.8 430 48.5 680 46.9 930 46.2 1180 44.6
190 50.7 440 48.4 690 47.0 940 46.2 1190 44.5
200 50.6 450 48.4 700 47.0 950 46.1 1200 44.5
210 50.3 460 48.3 710 47.0 960 46.0
220 50.4 470 48.2 720 47.0 970 46.0
230 50.3 480 48.1 730 47.0 980 45.9
240 50.2 490 48.0 740 46.9 990 45.9

5. TABLAS DE DATOS TEORICOS

5.1 Datos de los Componentes

Calor latente de Temperatura

Componentes Peso frmula
Fusin de fusin

C10H8 (A) [1] 128.16 g/mol 4567.431 cal/mol 80.1C

 p-C6H4Cl2 (B) [2] 147.01 g/mol 4353.202 cal/mol 53.13C

Handbook of Chemistry, 50th Ed Mc Graw Hill, 3-39

2
Handbook of Chemistry, 50th Ed Mc Graw Hill, 3-32

7. CALCULOS
7.1 Clculo de las composiciones molares experimentales cada componente en cada una
de las muestras

Utilizando la ecuacin de fraccin molar:

Donde:
 Xi: Fraccin molar de un componente.
nT: Nmero de moles totales.
ni: Nmero de moles de un componente.

Para el Tubo No. 1:

- Hallando el nmero de moles de C10H8 (A):

n C10H8 = masa (g) de C10H8 / peso frmula de C10H8 (g/mol)
n C10H8 = 0 g/128.16 g/mol = 0 moles

- Hallando el nmero de moles de p-C6H4Cl2 (B):

n p-C6H4Cl2 = masa (g) de p-C6H4Cl2 / peso frmula de p-C6H4Cl2
n p-C6H4Cl2 = 15 g / 147.01 g/mol = 0.1020 moles

Entonces nmero de moles totales:

n C10H8 + n p-C6H4Cl2 = 0.1020 moles

Reemplazando en la ecuacin:

X C10H8 = n C10H8/nT X p-C6H4Cl2 = n p-C6H4Cl2 /nT

X C10H8 = 0/0.1020 X p-C6H4Cl2 = 0.1020/0.1020
X C10H8 = 0 X p-C6H4Cl2 = 1

De la misma forma se halla las moles y las fracciones molares para cada componente en las
diversas muestras (VER TABLA 6.1).

7.2 Construccin del Diagrama de Fases

Conocidos los valores tanto de la temperatura como el de las fracciones molares de
cada componente (VER TABLA 6.1) se procede a construir el diagrama de fases temperatura
(C) vs. Fraccin molar (VER GRFICA 12.1 - APENDICE).

Anlisis: De la grfica se tienen dos curvas, estas se interceptan en un punto, en dicho punto
se observa que el sistema (C10H8 p-C6H4Cl2) presenta la temperatura de 40 C y la
composicin molar de 0.235 respecto al C10H8, debido a estas condiciones este punto es
llamado el punto eutctico.

7.3 Construccin de Curvas de Enfriamiento

Con los datos obtenidos experimentalmente (VER TABLA 4.3.1 y TABLA 4.3.2) se
procede a construir las curvas de enfriamiento (GRFICA 12.2) para el componente puro, en
este caso dicho componente es el p-diclorobenceno p-C6H4Cl2 (VER TABLA 4.3.1) y para las
curvas de enfriamiento (GRFICA 12.3) correspondientes a las mezclas (VER TABLA 4.3.2),
las grficas se encuentran en el APENDICE.

7.4. Determinacin del Punto Eutctico

Del diagrama de fases (GRAFICA 12.1) se obtiene para el punto eutctico experimental:
Temperatura eutctica = 40 C
Composicin eutctica = 0.235

7.5. Calculo de Solubilidades

7.5.1 Para el p-diclorobenceno

Usando la ecuacin:

Para el tubo N 1 se tiene:

Temperatura experimental: 53.5 + 273.15 = 326.65 K

Reemplazando en la ecuacin:

De la misma forma se procede a calcular las fracciones molares tericas para las
dems muestras, los valores se encuentran en la TABLA 6.2.

7.5.2 Para el naftaleno

Usando la ecuacin:

Para el tubo N 8 se tiene:

 Temperatura experimental: 81.0 + 273.15 = 354.15 K

Reemplazando en la ecuacin:

De la misma forma se procede a calcular las fracciones molares tericas para las
dems muestras, los valores se encuentran en la TABLA 6.2.

7.6. Calculo de Calores Latentes de Fusin

7.6.1 Calores Latentes de Fusin experimentales
- Para el p-diclorobenceno:
Temperatura Experimental: 53.5 + 273.15 = 326.65 K
Reemplazando en la ecuacin:

- Para el naftaleno:
Temperatura Experimental: 81.0 + 273.15 = 354.15 K
Reemplazando en la ecuacin:

7.6.1 Calores Latentes de Fusin experimentales

- Para el p-diclorobenceno:
 Temperatura Terica: 54.0 + 273.15 = 327.15 K
Reemplazando en la ecuacin:

- Para el naftaleno:
Temperatura Terica: 80.0 + 273.15 = 353.15 K
Reemplazando en la ecuacin:

7.7 Determinacin de Grados de Libertad en el Punto Eutctico

De la regla de fases: F+P=C+1

Donde:
F: grados de libertad
P: nmero de fases
C: nmero de componentes
Ahora en el punto eutctico, se presentan 3 fases y 2 componentes, entonces los
grados de libertad son:
F+3=2+1
F=0
Los grados de libertad resultan cero, lo que indica que existe un nico punto eutctico,
invariable, es decir este punto no necesita de ninguna variable para ser determinado.
7.8 Comparacin de valores tericos con los experimentales
7.8.1 Fraccin molar
Para el tubo N 1 (p-diclorobenceno)

De la misma forma se procede a calcular los dems porcentajes de error para las
dems muestras, los valores se encuentran en la TABLA 6.4.

7.8.2 Punto Eutctico

Los valores tericos del punto eutctico se obtienen de la grafica (GRAFICA 12.4)
realizada a partir de las composiciones tericas que se hallaron anteriormente.

De la misma forma se procede a calcular el porcentaje de error en la composicin del

punto eutctico, los valores se encuentran en la TABLA 6.3.

7.8.3 Calor Latente de Fusin

Para el diclorobenceno:

De la misma forma se procede a calcular el porcentaje de error del calor latente para el
naftaleno, los valores se encuentran en la TABLA 6.5.
6. TABLAS DE RESULTADOS
6.1 Composiciones experimentales de los componentes en las muestras
Temperatura de
Tubo p-C6H4Cl2 C10H8 Nmero de Nmero de Fraccin Fraccin
Cristalizacin
N (g) [A] (g) [B] moles de A moles de B molar de A molar de B
Experimental (C)
1 53.5 15.0 0.00 0.1020 0.0000 1.0000 0.0000
2 47.5 12.5 1.50 0.0850 0.0117 0.8790 0.1210
3 42.9 12.5 2.50 0.0850 0.0195 0.8134 0.1866
4 32.2 12.5 6.00 0.0850 0.0468 0.6449 0.3551
5 47.7 10.0 10.0 0.0680 0.0780 0.4658 0.5342
6 61.1 7.00 12.5 0.0476 0.0975 0.3280 0.6720
7 73.4 3.00 15.0 0.0204 0.1170 0.1485 0.8515
8 81.0 0.00 15.0 0.0000 0.1170 0.0000 1.0000

6.2 Composiciones tericas de los componentes en las muestras

Tubo Temperatura de Fraccin Fraccin

N Cristalizacin (C) molar de A molar de B
1 53.5 1.0070 ---
2 47.5 0.8877 0.1123
3 42.9 0.8033 0.1967
4 32.2 0.6284 0.3716
5 47.7 0.5178 0.4822
6 61.1 0.3631 0.6369
7 73.4 0.1913 0.8087
8 81.0 0.0698 0.9302

6.3 Valores y porcentaje de error del punto eutctico

Valor Terico Valor Exp. % Error

Composicin p-C6H4Cl2
Eutctica C10H8
Temperatura Eutctica

6.4 Valores y porcentaje de error de las fracciones molares de los componentes en las
muestras
 Fraccin molar Fraccin molar
Componentes Tubo N0 %ERROR
experimental terica

1 1.0000 1.0070 0.6951

2 0.8790 0.8877 0.9801
3 0.8134 0.8033 1.2573
4 0.6449 0.6284 2.6257
p-C6H4Cl2(B)
5 0.4658 0.5178 10.0425
6 0.3280 0.3631 9.6668
7 0.1485 0.1913 22.3732
8 0.0000 0.0698 100
1 0.0000 0.0000 0
2 0.1210 0.1123 7.7471
3 0.1866 0.1967 5.1347
4 0.3551 0.3716 4.4403
C10H8 (A)
5 0.5342 0.4822 10.7839
6 0.6720 0.6369 5.5111
7 0.8515 0.8087 5.2924
8 1.0000 0.9302 7.5038

6.5 Valores y porcentaje de error del Calor Latente de Fusin de los componentes puros

H TERICO. H EXPERIMETAL
COMPONENTES % de Error
(cal/mol) (cal/mol)
p-C6H4Cl2(B) 4353.2023 4355.5619 0.0542
C10H8(A) 4567.4312 4568.6905 0.0276

8. DISCUSION DE RESULTADOS
- Las mediciones en equilibrio solido-liquido de un sistema condensado binario se llevan a
cabo a una presin constante, en dicho sistema hay solo dos variables la temperatura y la
composicin, con lo cual se representa el diagrama temperatura vs composicin del diagrama
de fases del naftaleno /p-diclorobenceno. Este diagrama se caracteriza porque los
constituyentes son miscibles en el estado lquido pero no son miscibles en estado slido. El
anlisis del tubo N 2 en este diagrama que corresponde a una mezcla es el siguiente: El
sistema inicialmente esta a una temperatura mayor en 5 C a la de solidificacin experimental
se enfra hasta llegar a la curva AE donde se separa naftaleno slido que est en equilibrio
con la solucin, conforme el enfriamiento contina se separa ms naftaleno con lo cual la
solucin se va enriqueciendo en p-diclorobenceno hasta .El enfriamiento sigue hasta alcanzar
el punto E en el cual se establece el equilibrio entre la solucin con p-diclorobenceno solido
puro y naftaleno solido puro ( coexistencia de tres fases en equilibrio),dicho punto se denomina
punto eutctico. Ms adelante las mezclas se hacen slidas.

- La forma de las curvas de congelacin de un componente puro (p-diclorobenceno) y una

mezcla (tubo N 2) se determinaron experimentalmente por medio del mtodo del anlisis
trmico. El diagrama temperatura vs tiempo del tubo N 2 muestra que en la primera curva el
liquido homogneo se enfra. La aparicin sbita de la curva refleja la formacin de los
primeros cristales de naftaleno luego sigue el enfriamiento esto se observa por la otra
pendiente. En el diagrama no se puede observar el punto eutctico (constancia de la
temperatura).debido a la falta de puntos para graficar esto a causa de un mayor tiempo
requerido. Al graficar los puntos se observa que muchos puntos se desvan esto debido a la
falta de agitacin constante.

9. CONCLUSIONES
- Los equilibrios slido-lquidos se caracterizan por la ausencia de una fase gaseosa.

- Los equilibrios slido-lquidos se representan mediante el diagrama temperatura vs

composicin.

- La determinacin de las condiciones de equilibrio entre las fases slida y lquida se realiza
mediante el mtodo de anlisis trmico.

- En el punto eutctico se establece el equilibrio entre la disolucin con Naftaleno slido puro y
P-diclorobenceno slido puro, por lo tanto existen tres fases.

- En el punto eutctico los grados de libertad son cero por lo que la temperatura y composicin
permanecen constantes.

10. BIBLIOGRAFIA
- BarrowG.Quimica-Fisica .Cuarta edicin.Ed Revert Mexico.Pg.501-515.

-Castellan. W Gilbert. Fisicoqumica. Segunda edicin. Addison-Wesley

Iberoamericana.1987.Estados Unidos. Pg.345-349.
- Marn Samuel. Fundamentos de Fisicoqumica, Ed. Limusa .2007.Mxico.Pg352-369.

- Smith J.M.Van Ness H.C. Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica. Primera

edicin.McGraw-Hill.1986.Mxico.Pg. 42-44.

11. CUESTIONARIO
11.1 Qu es un diagrama de fases? Cul es su importancia?
 El diagrama de fases muestra las propiedades de la sustancia, temperatura de fusin,
de ebullicin, puntos de transicin y puntos triples. Cada punto del diagrama de fases
representa un estado del sistema, dado que establece valores de temperatura y presin.
Las lneas en el diagrama de fases lo dividen en regiones marcadas: Slido, lquido, gas. Si el
punto que describe el sistema se encuentra en la regin slida, la sustancia existe como slido,
si el punto cae en la regin lquida la sustancia existe como lquido pero si el punto se
encuentra sobre una lnea existe como lquido y vapor en equilibrio.

El diagrama de fases es importante porque permite analizar y entender mediante una

grfica las composiciones y comportamiento que sufre un sistema en relacin a la temperatura
y composicin de una mezcla de dos componentes.

11.2 Qu entiende usted por un sistema de punto eutctico simple?

Es un punto invariante (temperatura), es el sistema en el cual una remocin del calor

provoca una desaparicin de la fase lquida sin cambio de temperatura. La composicin
eutctica es aquella combinacin de componentes de un sistema mnimo que tiene el ms bajo
punto de fusin que cualquier otra relacin de componentes y est en la interseccin de dos
curvas de solubilidad en un sistema binario.

11.3 En un diagrama de punto eutctico simple, explique la aplicacin de la regla de la

palanca.
La regla de la palanca es usada para determinar las cantidades presentes de lquido y
vapor. La deduccin de la regla de la palanca depende slo de un balance de masa, es vlida
para calcular las cantidades relativas de las dos fases presentes en cualquier regin bifsica de
un sistema de dos componentes.

Segn la regla de la palanca, la relacin de nmero de moles de la solucin con el

nmero de moles del slido A es igual a la relacin entre los segmentos de la lnea de enlace
ac/ab. A menor temperatura mayor es la cantidad relativa de slido para una composicin
global particular.

12. APENDICE
12.1 Diagrama de Fase (p-C6H4Cl2/ C10H8) Datos Experimentales

12.4 Diagrama de Fase (p-C6H4Cl2/ C10H8) Datos Tericos

12.2 Curva de Enfriamiento. Componente Puro (p-C6H4Cl2)
12.2 Curva de Enfriamiento. Mezcla. Tubo N 2