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UNIVERSIDAD DEL VALLE

FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA I-Q
INSTRUCTOR: FABIN OROZCO
24 DE ABRIL DE 2006

INTEGRANTES:
JOS LUIS TORIJANO MORENO, CD: 0423475,
e-mail: torricelli237@hotmail.com
WILLIAM ALBERTO CORREA BARRAGN, CD: 0338680,
e-mail: williamcorrea87@hotmail.com
PLAN: 3148-QUMICA

PRCTICA No.7 OBTENCIN DE ACETILENO Y


PROPIEDADES DE ALQUINOS Y ALCANOS
Resumen

Se obtuvo acetileno por la conocida reaccin directa del carburo de calcio y agua; se
reconocieron las propiedades del triple enlace de este hidrocarburo insaturado
burbujendolo en soluciones inorgnicas conocidas para observar su reactividad con las
mismas. Esto tambin se realiz para otro compuesto aliftico como el hexano,
observndose diferencias considerables en su reactividad.

1. INTRODUCCIN Y perpendiculares no da cuatro lbulos


OBJETIVOS.1 esfricos, sino una sola nube con
forma de rosca El solapamiento de
El acetileno, HCCH, es una los orbitales p de un carbono con los
molcula lineal que tiene los cuatro del otro permite el apareamiento de
tomos ubicados a lo largo de una electrones. Se forman dos enlaces pi,
lnea recta. Tanto los enlaces que juntos generan una envoltura
carbono-hidrgeno como los cilndrica en torno a la lnea de unin
carbono-carbono son cilndricamente de los ncleos.
simtricos en torno a una lnea que
une los ncleos; por tanto, son Al ser compuestos de baja
enlaces . polaridad, las propiedades fsicas de
Sin embargo, la molcula an no los alquinos son, en esencia, las
est completa. Al formar los orbitales mismas que las de los alcanos y
sp recin descritos, cada carbono alqueno. Son insolubles en agua,
slo utiliza uno de sus tres orbitales pero bastante solubles en disolventes
p, por lo que an quedan otros dos. orgnicos usuales de baja polaridad:
Cada uno de estos ltimos consta de ligrona, ter, benceno, tetracloruro
dos lbulos iguales, cuyo eje es de carbono. Son menos densos que
perpendicular, al eje del otro orbital p el agua y sus puntos de ebullicin
y al de los orbitales sp; cada orbital p muestran aumento usual con el
est ocupado por un solo electrn. La incremento del nmero de carbono y
suma de dos orbitales p el efecto habitual de ramificacin de
las cadenas. Los puntos de ebullicin
1 son casi los mismos que para los
[1] MORRISON AND BOYD. Qumica Orgnica.
Cap.11. Alquinos.
alcanos o alquenos con el mismo
[2] UNIVERSIDAD DEL VALLE. Gua de esqueleto carbonado.
Laboratorio de Qumica Orgnica I. Universidad del
Valle. Facultad de Ciencias. Departamento de
Qumica. Anlisis Elemental Cualitativo: Fusin con Tradicionalmente el acetileno, se ha
sodio. preparado por la accin del agua
sobre el carburo de calcio, CaC2, que
se obtiene a su vez, por reaccin
entre el xido de calcio y el coque, a
las altsimas temperaturas del horno - Reaccin de acetiluros metlicos
elctrico. Por su parte, el xido de con halogenuros de alquilo primarios
calcio y el coque se consiguen de la
caliza y del carbn, respectivamente. LiNH2
Ver Fig.1 HCCH HCC Li + RX
primario
Carbn Caliza HCC R + LiX

As mismo, la adicin de hidrgeno,


halgenos y halogenuros de
Coque + CaO hidrgeno a los alquinos es muy
similar a la adicin a los alquenos,
2000oC
salvo que en este caso pueden
consumirse dos molculas de
CaC2 reactivo por cada triple enlace.
H2O
- Adicin de hidrgeno.
HCCH
H H
2H2
Figura 1. Preparacin de acetileno.
HCCH H -C C H
La sntesis de alquinos puede alquino
implicar dos procesos: la generacin H H
de un triple enlace carbono-carbono, alcano
o el aumento del tamao de una
molcula que ya contiene un triple H
enlace.
Na o Li H CCH
- Deshidrogenacin de dihalogenuros NH3(liq)
de alquilo H
X anti
X2
H2CCH2 H- C - C-H
HCCH
X
syn
KOH(alc) NaNH2
H H
XCCH HCCH H2
H CCH
- Deshalogenacin de Cat. Lindlar
tetrahalogenuros
-Formacin de halohidrinas (adicin
Anti)
X X X
X2
HCCH H- C = C-H
H -C C H + 2Zn HCCH +
H2O
2ZnX2 OH
X OH
X X X2
H - C C H X2=
Cl2, Br2 acetileno.
H2O Previamente, se tienen
X OH preparados 4 tubos de ensayo de la
siguiente manera:
- Adicin de halogenuros de
hidrgeno. Un primer tubo de ensayo, tendr
0.5mL de agua de bromo, Br(ac).
H Al segundo tubo de ensayo se
HX adicionan 0.5mL de solucin diluida
HCCH H- C =C-H de KMnO4, basificada con NaOH.
En el tercer tubo se adicionan 0.5mL
X de solucin amoniacal de nitrato de
plata, obtenida a partir de nitrato de
H X plata, AgNO3, y amoniaco, NH3.
Y finalmente en el cuarto tubo habr
HX 0.5mL de solucin amoniacal de
H - C C H HX= cloruro de cobre (I).
HCl, HBr
A estos cuatros tubos, se introduce la
H X manguera de tal forma que el
acetileno que se est produciendo
- Adicin de agua. Hidratacin. burbujee dentro de la solucin. Se
observan los cambios producidos.
H2O
HCCH -C = C- As mismo, se realiza el mismo
HgSO4, H2SO4 procedimiento pero agregando en
H OH lugar de acetileno, 0.2 mL de hexano
a cada uno de los tubos. Se observan
-C C- los cambios producidos.

H O Finalmente, se toma un encendedor y


con sumo cuidado se acerca al
extremo de salida del acetileno. Se
2. SECCIN EXPERIMENTAL. observa lo producido.

3. DATOS Y RESULTADOS.
Se arma el montaje de la siguiente
manera: 3.1 Datos

En el baln se coloca una pequea Tubo Sustancia (0.5mL


cantidad de CaC2 y se tapa con un No. 0.1mL)
tapn que lleva un embudo de 1 Agua de bromo
adicin lleno con agua. El baln 2 KMnO4 (OH-)
posee un tubo de desprendimiento 3 Ag(NH3)2NO3
lateral el cual se une con una
4 Cu(NH3)2NO3
manguera y por su otro extremo con
el tubo de un gotero (la punta), es
3.2 Resultados
por este orificio donde se controlar
la salida del acetileno hacia los tubos
Para el procedimiento con acetileno
de ensayo.
se observ:
Desde el embudo de adicin,
se adiciona agua gota a gota para
- Tubo No.1
iniciar la reaccin con el carburo de
calcio, y de este manera producir el
Al iniciar el burbujeo con
acetileno, la solucin de agua de 4.1 Escriba las ecuaciones para
bromo (amarillenta-anaranjada) se cada una de las reacciones
torn ms amarilla, despus de efectuadas en esta prctica.
mucho burbujeo se puso
transparente.

En la experiencia con acetileno:


- Tubo No.2
En el Tubo No.1:
Al iniciar el burbujeo, esta
solucin violeta tom un color caf Br
oscuro, con presencia de un polvillo Br2(ac)
en las paredes del tubo. HCCH H- C = C-H

OH
- Tubo No.3 Br OH
Br2(ac)
Se form un precipitado. La H - C C H
solucin se torn transparente.
Br OH
- Tubo No.4
En el Tubo No.2:
Esta solucin azul se torn de
color violeta oscuro con el burbujeo.
Se form en las paredes del tubo un KMnO4
polvillo caf. HCCH
OH-
Para el procedimiento con hexano:
O O
En la experiencia con hexano, se
observ un factor constante en cada HCH + HCH
uno de los tubos que fue la formacin
de dos fases inmiscibles entre s. En el Tubo No.3:

- Tubo No.1
HCCH + Ag(NH3)2NO3 HCC-
Al agregar el hexano a este tubo, Ag(s) + HNO3 + 2NH3
se observ la formacin de dos fases En el Tubo No.4:
la menos densa se haca ms oscura,
el hexano, y la otra ms densa, se HCCH + Cu(NH.3)2NO3 HCC-
volva ms clara con la agitacin. Cu(s) + HNO3 + 2NH3
- Tubos No.2 , No.3 y No.4 4.2 Cmo se obtiene etileno en el
laboratorio? Si el etileno se
En este caso, la fase superior se sometiera a los experimentos
haca ms clara al agitarse, y la fase realizados en esta prctica,
superior ms oscura. No se cul sera su
presentaron reacciones intermedias, comportamiento? Explique con
ni desprendimiento de gases, ni ecuaciones.
aumento en la temperatura.
En el laboratorio se pueden hacer
uso de sustancias tan conocidas por
4. PREGUNTAS. todos y tan comunes como los
alcoholes. Un alcohol puede ser
sometido en medio cido a sufrir una de acidez, teniendo en cuenta
protonacin de su grupo OH, hibridacin C-C sp2, que le
convirtindolo en un grupo OH +2, proporciona a sus hidrgenos
que puede ser liberado para dar adyacentes una mayor estabilidad y
lugar al alqueno. Este proceso es un menor carcter acdulo.
conocido como deshidratacin de
alcoholes, y se favorece usando calor 4.3 La sntesis industrial moderna
y un cido muy fuerte como H2SO4. de acetileno se realiza por
craqueo trmico del metano.
Para el caso de la sntesis del etileno, Explique este proceso.
se utiliza su alcohol similar de dos
carbonos: el etanol,
Destilacin fraccionada
H+ - H2O
CH3CH2OH CH3CH2OH+2
Etanol
Para fraccionar el petrleo en la
-H + industria, se calienta previamente a
CH3CH2+ CH2=CH2 unos 300 grados C. a medida que
Etileno fluye, a travs de un horno tubular,
hacia la columna de fraccionamiento
Ahora si el etileno fuese sometido a donde los compuestos del petrleo
los experimentos realizados en esta crudo son vaporizados, condensados
prctica, se observara lo siguiente, y lavados repetidamente para lograr
una separacin satisfactoria.
Tubo No.1
En la columna, que es un cilindro
Formacin de halohidrina (anti)
vertical, que contiene platillos
Br
Br2(ac) horizontales debidamente
HC=CH H- C C -H espaciados, cada platillo acta como
una barrera al paso del vapor hacia
OH la parte superior de la columna.

Tubo No.2 El grado de separacin depende del


nmero de platillos que tiene la
Ruptura de enlace, formacin de columna. Conforme el vapor se
a.carboxlico y CO2 desplaza hacia arriba se le fuerza a
burbujear a travs de la fase liquida
O de cada platillo. Esto hace que los
KMnO4 vapores se laven y den lugar a una
HC=CH H C OH + CO2 gran porcin del material de mayor
OH- peso molecular se disuelva en el
En cuanto a los tubos No.3 y No.4 liquido y regrese a los platillos
(sales de Ag+ y de Cu+) es probable inferiores, mientras que los
que el etileno no forme los precipita componentes ms voltiles son
que el acetileno forma. Es decir, que vaporizados y pasan a los platillos
estas dos pruebas representan una superiores. Repitiendo este proceso
manera de corroborar la acidez que se obtiene una separacin efectiva.
presentan alquinos terminales
(acidez en el sentido Brnsted-Lowry, Fracciones del petrleo
del liberar protones H+), como el
acetileno, que conduce a la No. Intervalo
formacin de los acetiluros FRACCION INICIAL Aproximado de
respectivos con los iones Ag+ y Cu+.
Usos
Por lo tanto, es probable que el SUBFRACCIONES de tomos ebullicin
de C. ( O C)
etileno, presente esta caracterstica
A Metano y
Gas ligero C 1 -C 5 a - 20 Combustible
C 1 - C 2 gas Combustible
Etano
Alcohol, hule

B Olefinas C2-C4
Plsticos
C Propano y

C3-C4 Combustible
Butano

C 5 - C Combustible para
Gasolina 20 - 200
10 autos, etc.

A Eter de
C 5 - C 6 30 - 60 Disolvente
petrleo

B Ligrona C 6 - C 8 60 - 100 Disolvente

C 8 - C 100 -
C Naftas Disolventes
11 200

C 12 - C 200 - Combustible,
Queroseno
16 300 disolvente

Diesel,
Aceite C 15 - C 280 -
combustibles para
combustible 18 380
calderas

Aceites C 16 - C
Lubricante
lubricantes 20

Petrolato o C 18 - C Lubricante
vaselina 22 medicamentos

Velas, lacres,
C 20 - C p.f. 50 -
Parafina slida impermeabilizant
30 60
e

Cera C 30 - C p.f. 50 -
Plsticos etc.
microcristalina 50 60

Pinturas
Asfalto Muchos
pavimentos, etc.

Metalurgia,
Carbn de
Muchos electrodos de
Petrleo
carbono, etc.

Refinado

Una vez extrado el crudo, se trata


con productos qumicos y calor para
eliminar el agua y los elementos
slidos y se separa el gas natural. A
continuacin se almacena el petrleo
en tanques desde donde se
transporta a una refinera en grandes de hidrocarburos en
camiones, por tren, en barco o a molculas ms pequeas, lo que
travs de un oleoducto. Todos los aumenta la cantidad de gasolina
campos petroleros importantes estn compuesta por este tipo de
conectados a grandes oleoductos. molculas producida a partir de un
barril de crudo. No obstante, la
Destilacin bsica eficiencia del proceso era limitada,
porque debido a las elevadas
La herramienta bsica de refinado es temperaturas y presiones se
la unidad de destilacin. El petrleo depositaba una gran cantidad de
crudo empieza a vaporizarse a una coque (combustible slido y poroso)
temperatura algo menor que la en los reactores. Esto, a su vez,
necesaria para hervir el agua. Los exiga emplear temperaturas y
hidrocarburos con menor masa presiones an ms altas para
molecular son los que se vaporizan a craquear el crudo. Ms tarde se
temperaturas ms bajas, y a medida invent un proceso de coquefaccin
que aumenta la temperatura se van en el que se recirculaban los fluidos;
evaporando las molculas ms el proceso funcionaba durante un
grandes. El primer material destilado tiempo mucho mayor con una
a partir del crudo es la fraccin de acumulacin de coque bastante
gasolina, seguida por la nafta y menor. Muchos refinadores
finalmente el queroseno. En las adoptaron este proceso de pirlisis a
antiguas destileras, el residuo que presin.
quedaba en la caldera se trataba con
cido sulfrico y a continuacin se Alquilacin y craqueo cataltico
destilaba con vapor de agua. Las
zonas superiores del aparato de En la dcada de 1930 se introdujeron
destilacin proporcionaban otros dos procesos bsicos, la
lubricantes y aceites pesados, alquilacin y el craqueo cataltico,
mientras que las zonas inferiores que aumentaron adicionalmente la
suministraban ceras y asfalto. A gasolina producida a partir de un
finales del siglo XIX, las fracciones de barril de crudo. En la alquilacin, las
gasolina y nafta se consideraban un molculas pequeas producidas por
estorbo porque no exista una gran craqueo trmico se recombinan en
necesidad de las mismas; la presencia de un catalizador. Esto
demanda de queroseno tambin produce molculas ramificadas en la
comenz a disminuir al crecer la zona de ebullicin de la gasolina con
produccin de electricidad y el mejores propiedades (por ejemplo,
empleo de luz elctrica. Sin embargo, mayores ndices de octano) como
la introduccin del automvil hizo combustible de motores de alta
que se disparara la demanda de potencia, como los empleados en los
gasolina, con el consiguiente aviones comerciales actuales.
aumento de la necesidad de crudo.
En el proceso de craqueo cataltico,
Craqueo trmico el crudo se divide (craquea) en
presencia de un catalizador
El proceso de craqueo trmico, o finamente dividido. Esto permite la
pirlisis a presin, se desarroll en un produccin de muchos hidrocarburos
esfuerzo para aumentar el diferentes que luego pueden
rendimiento de la destilacin. En este recombinarse mediante alquilacin,
proceso, las partes ms pesadas del isomerizacin o reformacin
crudo se calientan a altas cataltica para fabricar productos
temperaturas bajo presin. Esto qumicos y combustibles de elevado
divide (craquea) las molculas octanaje para motores
especializados. La fabricacin de Los reactivos que no contienen
estos productos ha dado origen a la tomos de electrfilos pueden atacar
gigantesca industria petroqumica, electroflicamente a los dobles
que produce alcoholes, detergentes, enlaces. Un ejemplo es la
caucho sinttico, glicerina, halogenacin de los alquenos, que
fertilizantes, azufre, disolventes y tiene lugar con adicin al doble
materias primas para fabricar enlace de dos tomos de halgeno
medicinas, nylon, plsticos, pinturas, para dar un dihaluro vecinal. Esta
polisteres, aditivos y complementos reaccin va bien con el cloro y el
alimenticios, explosivos, tintes y bromo. El flor reacciona demasiado
materiales aislantes. violentamente y la formacin de un
diyoduro es neutra desde el punto de
Porcentajes de los distintos vista termodinmico.
productos La estereoqumica de la
adicin es anti (trans). La nube
En 1920, un barril de crudo, que electrnica p del alqueno es
contiene 159 litros, produca 41,5 nuclefila y ataca a un extremo de la
litros de gasolina, 20 litros de molcula de halgeno con
queroseno, 77 litros de gasoil y desplazamiento simultneo del
destilados y 20 litros de destilados segundo halgeno como anin
ms pesados. Hoy, un barril de crudo haluro. El intermedio que resulta es
produce 79,5 litros de gasolina, 11,5 un ion halonio cclico. Un posterior
litros de combustible para reactores, ataque nuclefilo del X- va una SN2
34 litros de gasoil y destilados, 15 por la cara contraria al ion halonio
litros de lubricantes y 11,5 litros de explica claramente una adicin
residuos ms pesados. anti. Cuando los iones halonio son
simtricos, el ataque es igualmente
4.4 Los resultados probable en cualquiera de los dos
estereoqumicos sugieren que tomos de carbono, dando por lo
la halogenacin de los tanto el producto racmico.
alquinos tiene lugar a travs
de un in halonio similar al in
halonio intermedio en la En la estructura del triple enlace
halogenacin de alquenos. de un alquino se forman dos enlaces
Este mecanismo explica la pi, que juntos generan una envoltura
observacin que los triples cilndrica en torno a la lnea de unin
enlaces sean mucho menos de los ncleos. Esto genera una
reactivos frente al cloro y al barrera de ataque al halgeno,
bromo que los dobles. Dibuje haciendo que este enlace sea menos
los intermediarios y explique reactivo que el de un alqueno. Sin
este comportamiento. embargo, no es descartable la
formacin del ion halogenonio en un
Para compuestos de doble enlace, pequeo momento de la reaccin.
tenemos lo siguiente:
4.5 Con base en la pregunta
anterior, complete la siguiente
ecuacin:

Br2
HCC CH2CH=CH2
-20oC, CCl4
Ion halonio Br
HCC CH2 CH CH2
Br paredes del baln.

Dadas las condiciones de la reaccin, Se procedi luego a realizar las


la halogenacin de este enino pruebas de burbujero del acetileno
procede de manera selectiva hacia el en cada uno de los tubos que
doble enlace ms que al triple contenan las sustancias inorgnicas.
enlace, segn lo explicado en la En el primer tubo, el cual
pregunta anterior. As entonces se contena agua de bromo, se realiz
formar el compuesto: 1,2-Dibromo- una formacin de una halohidrina.
4-pentino. Intuitivamente, segn lo observado,
se produjeron dos etapas pues
inicialmente cambi a un color
4.6 Proponga un mecanismo para amarillo intenso la solucin, y luego a
la adicin de agua al propino, transparente. El producto formado en
catalizando con cido sulfrico dicha reaccin fue entonces el 1,1-
y sulfato mercrico. Dibromo-2,2-etanodiol. La
decoloracin del agua de bromo, en
Vimos antes que: nuestra sustancia hidrocarbonada
triple indica la reactividad del
H2O compuesto hacia la formacin de la
HCCH -C = C- halohidrina.
HgSO4, H2SO4 Para el segundo tubo, que
H OH tena KMnO4 en medio bsico, el
-C C- burbujeo de acetileno form dos
molculas de formaldehdo, producto
H O de la ruptura del acetileno.
Entonces, Para los tubos tercer y cuarto,
H2O
se produjo una reaccin que los
CHCH CH3
propino HgSO4, H2SO4
alquinos cidos producen con iones
de metales pesados como Ag+ y
H2 O Cu+, que dan lugar a la formacin de
CH=C+H CH3 CH=CH CH3 acetiluros insolubles. Esta reaccin
diferencia los alquinos terminales
H O+ (con el triple enlace en el extremo
carbocatin vinlico H H de la cadena) de los no terminales.
Por medio de un encendedor,
-H+ se observ el alto poder calorfico del
CH=CH CH3 acetileno, que es usado en muchos
casos como llama para soldadura.
OH
Enol (muy inestable) Por su parte, al realizar los
O experimentos con el compuesto
Tautomera ceto-enlica
H- C CH2 CH3 hexano, se observ la gran
Propanal insolubilidad de este hidrocarburo
apolar en soluciones acuosas inicas
5. ANLISIS. de mayor polaridad.
Por ejemplo, se evidencia la baja
En primera, se realiz el montaje reactividad de este hidrocarburo
para la obtencin del acetileno en el frente al bromo acuoso, es por esto
baln de destilacin. Se observ la que para bromar un alcano lineal
vigorosidad de la reaccin del como este debe realizarse por va
carburo de calcio con el agua para radicales libres, utilizando luz UV o
formar el etino, se pudo sentir un perxidos.
aumento en la temperatura de las As tambin, este hidrocarburo
saturado no present reaccin profesor/astudillo/Capitulos
considerable con las soluciones de /capitulo14_archivos/
Ag+ y Cu+, pues su hibridacin sp3
retiene ms fuerte a los hidrgenos
de la cadena, lo que le resta
propiedades cidas al compuesto (es
una base de Bronsted muy dbil), y
por lo tanto no forma compuestos
inicos con dichas soluciones.

6. CONCLUSIONES.

- Por medio de pruebas


sencillas, se reconocen las
propiedades en cuanto a la
reactividad frente a distintos
compuestos del triple enlace
carbono carbono.

- As tambin, se reconoce la
manera sencilla de obtener
acetileno en el laboratorio.

- Se establecieron las
diferencias de reactividad
relativas entre compuestos
insaturados (alquinos) y
saturados alifticos (alcanos).

7. BIBLIOGRAFA.

[1] MORRISON AND BOYD.


Qumica Orgnica. Cap.11.
Alquinos.

[2] UNIVERSIDAD DEL VALLE. Gua


de Laboratorio de Qumica
Orgnica I. Universidad del Valle.
Facultad de Ciencias.
Departamento de Qumica.
Anlisis Elemental Cualitativo:
Fusin con sodio.

[3] http://www.scielo.cl/
http://html.rincondelvago.c
om/combustibles-
fosiles.html

http://www.monografias.co
m/trabajos5/petpe/petpe.sh
tml

http://dta.utalca.cl/quimica/