Diagrama

de
Pourbaix
del
Manganes
o

Alumno: Snchez Castillo, Rodrigo

Mauricio
I) Diagrama de Pourbaix

Un diagrama de Pourbaix traza un equilibrio estable en las

fases de un sistema electroqumico acuoso. Los lmites de
iones predominantes son representados por lneas. Como tal,
la comprensin de un diagrama de Pourbaix es similar a la del
diagrama de fase. El diagrama tiene el nombre de Marcel
Pourbaix, qumico ruso que lo cre.

Los diagramas de Pourbaix tambin son conocidos como los

diagramas de Eh-pH, debido a la rotulacin de los dos ejes. El
eje vertical se denomina Eh para el potencial de voltaje con
respecto al electrodo estndar de hidrgeno (SHE), calculada
por la ecuacin de Nernst. La "h" significa hidrgeno, aunque
normalmante se pueden utilizar otros elementos.

El eje horizontal es la etiqueta de pH para el registro de

funcin de la concentracin de iones del hidrgeno.

Las lneas de los iones se dibujan en una unidad (alrededor de

1 M) y representan el equilibrio de la concentracin. Las lneas
adicionales se pueden sacar para otras concentraciones, por
ejemplo, 10-3 M o 10-6 M

Si bien estos diagramas se pueden extraer de cualquier

sistema qumico, es importante sealar que la adicin de un
agente de unin de metal (ligando) a menudo se modificar el
esquema.
Adems, la temperatura y la concentracin de iones en
disolucin solvatada cambiar las lneas de equilibrio de
acuerdo con la ecuacin de Nernst.

Un diagrama simplificado de Pourbaix indica las regiones de

"inmunidad", "corrosin" y "pasividad", en lugar de las
especies estables. De este modo, dar una gua para la
estabilidad de un metal en un entorno especfico. Inmunidad
significa que el metal no es atacado, mientras que muestra la
corrosin que se produce el ataque general. Pasivacin se
produce cuando el metal forma una capa estable de un xido
u otra sal en su superficie, el mejor ejemplo es la relativa
estabilidad de aluminio debido a la capa de almina formada
en su superficie cuando se expone al aire.

II) Manganeso

Caractersticas principales

Manganeso puro

El manganeso es un metal de transicin blanco grisceo,

parecido al hierro. Es un metal duro y muy frgil, refractario y
fcilmente oxidable. El manganeso metal puede ser
ferromagntico, pero slo despus de sufrir un tratamiento
especial.

Sus estados de oxidacin ms comunes son 2+, 3+, 4+, 6+ y

+7, aunque se han encontrado compuestos con todos los
nmeros de oxidacin desde 1+ a 7+; los compuestos en los
que el manganeso presenta estado de oxidacin 7+ son
agentes oxidantes muy enrgicos. Dentro de los sistemas
biolgicos, el catin Mn2+ compite frecuentemente con el
Mg2+

Usos del manganeso

El manganeso es un metal muy importante que se utiliza en
una gran variedad de aplicaciones diferentes. Si alguna vez te
has preguntado para qu sirve el manganeso, a continuacin
tienes una lista de sus posibles usos:

El traquetreo de los motores se reducen mediante el uso

de un compuesto de manganeso que se aade a la
gasolina sin plomo. Esto aumenta el octanaje del
combustible.
El manganeso se utiliza en las bateras desechables
estndar.
El manganeso es esencial para producir acero y el hierro.
El manganeso es un componente esencial para la
fabricacin de acero inoxidable de bajo costo.
El manganeso es aleado con aluminio para producir un
metal que es ms resistente a la corrosin. La mayora
de las latas de aluminio para bebidas contienen entre
0,8% y 1,5% de manganeso.
En qumica, el xido de manganeso se utiliza para oxidar
alcohol benclico.
La contaminacin de hierro pueden hacer que el vidrio se
tinte de color verde. Ya desde tiempos antiguos se aade
un compuesto de manganeso al vidrio contrarrestar este
efecto.
 El oxgeno y el cloro se procesan utilizando dixido de
manganeso. Este mismo compuesto es tambin un
pigmento marrn que se puede utilizar para hacer
pintura.
El vidrio y la cermica se pueden colorear mediante
diversos compuestos de manganeso.
En algunas partes del mundo, el manganeso se utiliza
para fabricar monedas.

Abundancia y obtencin
Es el duodcimo elemento ms abundante en la corteza
terrestre y est ampliamente distribuido.

Se encuentra en cientos de minerales, aunque slo una

docena tiene inters industrial. Destacan: pirolusita (MnO2),
psilomelana (MnO2H2O), manganita (MnO(OH)), braunita
(3Mn2O3MnSiO3), rodonita (MnSiO3), rodocrosita (MnCO3),
hbnerita (MnWO4), etc. Tambin se ha encontrado en
ndulos marinos, en donde el contenido en manganeso oscila
entre un 15 y un 30%, y en donde sera posible extraerlo.

Los pases con mayores yacimientos de minerales de

manganeso son Sudfrica, Ucrania, Bolivia y China.

El metal se obtiene por reduccin de los xidos con aluminio,

y el ferromanganeso se obtiene tambin reduciendo los xidos
de hierro y manganeso con carbono.

Compuestos
 xido de manganeso.

El permanganato de potasio, KMnO4, es un reactivo de

laboratorio muy comn debido a sus propiedades oxidantes.

El dixido de manganeso, MnO2 se emplea como

despolarizador en pilas secas. Tambin se puede usar para
decolorar vidrio que presente color verde debido a la
presencia de trazas de hierro. Este xido tambin se emplea
para dar color amatista al vidrio, y es responsable del color de
la amatista (una variedad del cuarzo). Adems, se utiliza en la
produccin de cloro y oxgeno. Algunas monedas de Aluminio
contienen Manganeso como aleacin.

III) Diagrama de Pourbaix para Mn a 25oC

1) Considerando: Mn Mn2+ Mn(OH)2 Mn3O4

Datos:

Especi (
Kcal
)
Energa Libre de Gibbs , G0r ,298 K mol

e
Mn 0
Mn2+ -53.36
 Mn(OH
-143.1
)2
Mn3O4 -306.22
H2O -56.69
H+ 0

2)

3) Calculamos el cambio de energa libre de cada una de las

reacciones establecidas a la temperatura deseada

Reaccin 1:

2++ 2 e
Mn Mn

G0r 1=53.360=53.36

Reaccin 2:
Mn+2 H 2 O
+ +2 e
Mn(OH )2 +2 H

G0r 2 =2 ( 0 )+ 2 (56.69 )(143.1+2(0))0=29.72

Reaccin 3:

++ 8 e
3 Mn+4 H 2 O Mn 3 O 4 + 8 H

G0r 3 =306.22+8 ( 0 )( 3 ( 0 ) + 4 (56.69 ) )0=79.46

 Reaccin 4:
2++2 H 2 O
+ Mn
Mn(OH )2 +2 H

G0r 4=143.12 ( 0 ) + ( 53.36+2 (56.69 ) )0=23.64

Reaccin 5:

++ 2e
2++ 4 H 2 O Mn 3 O4 + 8 H
3 Mn

0
Gr 5 =306.22+8 ( 0 )( 3 (53.36 ) +4 (56.69 ) ) 0=80.62

Reaccin 6:

3 Mn(OH )2
++ 2 H 2 O+ 2 e

Mn 3 O4 + 2 H

G0r 6 =3 (143.1 ) (306.22+2 ( 0 ) +2 (56.69 ) )0=9.7

4) Ahora hallamos las ecuaciones de las rectas de acuerdo a

la siguiente ecuacin:

G 0r RT
Eh= ln K
nF nF
Considerar una concentracin para iones de 1M, calculamos
para cada reaccin

Reaccin 1:
2+
Mn


a Mn



53.36 1.98 x 103 x 298 x 2.303
Eh= log
2 x 23.06 2 x 23.06

Eh=1.1570+0.0295 log((1)log ( 1 ))

Eh=1.1570

Reaccin 2:
+
H

2
a Mn(OH ) x
2

a Mn x a H O 2

29.72 1.98 x 103 x 298 x 2.303
Eh= log
2 x 23.06 2 x 23.06
 +
H
[ )

( 1)

log ( 2 )+log(1)2 log
Eh=0.6444+0.0295

Eh=0.63550.059 pH

Reaccin 3:
+
H

8



aMn O x
3 4

3
79.46 1.98 x 10 x 298 x 2.303
Eh= log
8 x 23.06 8 x 23.06

+
H
[)

(4 )

log ( 1 ) +8 log
Eh=0.4307+0.007375

Eh=0.4386+0.059 pH

Reaccin 4:

Para esta reaccin ya que no se tiene electrones se cumple

la siguiente ecuacin:
 0
n=0 Gr =RT log K

Reemplazando:
2+
Mn

x aH O 2

+
H

2




3
23.64=1.98 x 10 x 298 x 2.303 x log

+
H
[ )

( 2)

log ( 1 ) 2 log
23.64=1.36

ph=8.84

Reaccin 5:
 2+
Mn

x aH O 2

+
H

8




80.62 1.98 x 103 x 298 x 2.303
Eh= log
2 x 23.06 2 x 23.06

+
H
[ )

(4 )

log ( 1 )8 log
Eh=1.7480+0.0295

Eh=1.76810.236 pH

Reaccin 6:
+
H

2
x aH O 2

aMn O x
3 4

aMn (OH ) 2

9.7 1.98 x 103 x 298 x 2.303
Eh= log
2 x 23.06 2 x 23.06
 +
H
[ )

(3)

log ( 1 )2 log
Eh=0.2103+0.0295

Eh=0.21540.059 pH

5) De acuerdo a las ecuaciones de las rectas obtenidas,

dibujamos el diagrama de Pourbaix del Manganeso