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1. INTRODUCCION
2. TEORIAS DEL EQUILIBRIO ACIDO BASE
2.1.TEORIA DE ARRHENIUS
2.2.TEORIA DE BRNSTED-LOWRY
2.3.TEORIA DE LEWIS
3. PRODUCTO IONICO DEL AGUA. pH.
4. FUERZA DE LOS ACIDOS Y BASES
5. CONCEPTO DE pK
a. GRADO DE DISOCIACION DE ACIDOS Y BASES DEBILES.
7. CALCULO DE CONCENTRACIONES EN EL EQUILIBRIO DE SISTEMAS
ACIDO-BASE
8. PROPIEDADES ACIDO-BASE DE LAS SALES. HIDRLISIS
9. DISOLUCIONES REGULADORAS, AMORTIGUADORAS, BUFFER O
TAMPON
10. CALCULO DEL pH DE DISOLUCIONES TAMPON
11. INTERACCIONES ENTRE ACIDOS Y BASES DE SISTEMAS
DIFERENTES
12. VOLUMETRIAS
13. VALORACIONES ACIDO-BASE
14. INDICADORES ACIDO-BASE
15. VALORACIN DE CIDOS POLIPRTICOS
1a. CURVAS DE DISTRIBUCIN. EFECTO DEL pH SOBRE LA
COMPOSICIN
1
1. INTRODUCCION
2.1.TEORIA DE ARRHENIUS
As:
- + + -
CH3COOH = CH3COO + H Na(OH) Na + OH
+ -
H + OH = H2O
+
Si la concentracin de base es suficiente, todos los iones H procedentes del
-
cido sern neutralizados por los OH procedentes de la base. Un exceso de base
otorgar a la disolucin resultante un carcter bsico. Por el contrario, la existencia de
+
iones H no neutralizados, debido a un exceso de cido, dar lugar a que la disolucin
tenga carcter cido.
Esta teora slo es vlida en medio acuoso. Esta es su principal limitacin, pero
por su sencillez y debido a que la mayora de las reacciones de inters analtico se
desarrollan en medio acuoso, sigue siendo muy empleada.
Las definiciones de cido y base dadas por Arrhenius tropiezan con algunas
dificultades:
+
- el ion H en disolucin acuosa no puede permanecer aislado; dado el carcter dipolar
+
de la molcula de agua, el ion H se unir, por lo menos, a una de ellas formando el ion
+
hidronio H3O segn la reaccin:
+ +
H2O + H = H3O
+ +
Por ello, cuando se escribe H (aq), se ha de entender que el ion H est hidratado como
+
H3O .
-
-el concepto de base de Arrhenius implica la capacidad de ceder iones OH a la
disolucin. Sin embargo, sustancias tales como el amonaco (NH 3) se comportan a todos
-
los efectos como bases sin contener en sus molculas iones OH . As, reaccionan con el
cido clorhdrico de una forma semejante a la de los hidrxidos y en disolucin acuosa
conducen la corriente elctrica, presentando un comportamiento alcalino anlogo en
todo al caracterstico de los hidrxidos.
-las definiciones de Arrhenius se refieren nicamente a sustancias en disolucin acuosa e
ignoran, por tanto, la posibilidad de que existan cidos y bases en condiciones
diferentes. De acuerdo con todo lo anterior, las nociones de cido y base de Arrhenius,
sin ser falsas, poseen una validez limitada. Los conceptos actuales debidos a Brnsted y
Lowry amplan dichas nociones y contienen a aqullas como un caso particular.
- tampoco puede justificar la acidez de ciertas sales.
2.2.TEORIA DE BRNSTED-LOWRY
+ -
H2O + HCl H3O + Cl (ac)
- +
CH3COOH + H2O = CH3COO + H3O
+ -
NH3 + H2O = NH4 +OH
-
Na(OH) + H2O Na(H2O) + OH
-Cationes cidos: son la mayora de cationes sencillos, sobre todo los de los elementos
de transicin, se comportan como cidos reaccionando con el agua:
3+ 2+ +
Al(H2O)6 + H2O = [Al(H2O)5OH] + H3O
Acido1 + Base2 = Base1 + Acido2
+3 2+
Fe + 2H2O = Fe(OH) +
+ 2+ +
H3O Ni + 2H2O = Ni(OH) +
+
H3O
-Aniones cidos: algunos aniones pueden presentar carcter cido cediendo protones al
agua. Son especies intermedias de cidos poliprticos
-
HSO4 + H2O = SO42- + H3O+
HCO3- + H2O = CO32- + H3O+
-Cationes bsicos: los cationes normalmente presenten carcter cido, pero alguno
manifiestan caractersticas bsicas:
+ + 2+
PbOH + H3O = Pb + 2H2O
HClO4
HNO3 NO2ClO4 H 2O
el cido perclrico libera un protn por lo que se comporta como cido, mientras que el
cido ntrico aqu acta como base ya que lo capta. Por lo tanto, una sustancia actuar
como base frente a cualquier otra sustancia que sea un cido ms fuerte que l, (en este
caso, el cido perclrico es ms fuerte que el cido ntrico).
2.3. TEORIA DE LEWIS
La estructura del Lewis del tricloruro de aluminio (AlCl3) es tal que slo se
rodea de 6 electrones: 3 suyos y otros 3 aportados por los 3 cloros enlazados. Por tanto,
el tomo de Aluminio dispone de un orbital vaco que puede albergar electrones, por lo
que actuar como un cido de Lewis, al reaccionar con el in cloruro por ejemplo.
AlCl3
Cl AlCl
4
10
2 2 1
B: 1s 2s 2p
2 2 3
N:1s 2s 2p
F H F H
Neutralizacin
F B +
N H F B N H
F H F H
Acido de Lewis Base de Lewis Acido y base neutralizados
est claro que las bases de Brnsted-Lowry reaccionan dando electrones a un protn,
luego coinciden con la definicin de base de Lewis; sin embargo, un cido de Brnsted-
Lowry necesita de un protn para transferirlo a otra molcula, mientras que la definicin
de Lewis no lo requiere.
11
3. PRODUCTO IONICO DEL AGUA. pH.
+ -
Por la estequiometra de la reaccin de disociacin, se tiene que [H 3O ] = [OH ].
Adems, esta reaccin pone de manifiesto que el agua puede actuar como una base
+
ganando protones para convertirse en H3O y, simultneamente puede actuar como un
-
cido cediendo protones a otra molcula de agua para convertirse en OH es decir, el
agua, como se ha comentado anteriormente es una sustancia anfolita.
[H ][OH ]
X [H2O]
+ -
Kc [H2O] = [H ] [OH ] que es el producto inico del agua y se representa por
-14
Kw.. A 25 C Kw tiene un valor de 10 . Por tanto:
+ - -14 + - -7
Kw = [H ] [OH ] = 10 . Por lo que en agua pura: [H ] = [OH ] = 10 M.
-
AH + H2O = A + [ A ][H3 O ]
+ X
H3O [H2O][ AH]
+ +
[H3O ] se escribe [H ] por comodidad. Por tanto, la expresin de la constante de acidez,
Ka es:
[ A ][H ]
- X
AH = A + [ AH]
+
H
- +
Cuanto mayor sea Ka, mayor es la [A ] y [H ] por lo que mayor ser la fuerza del
cido y menor la de su base conjugada. Anlogamente, para una base cualquiera B, se
verifica que:
+
B + H2O = BH + [ BH ][OH ]
- X
OH [ B]
Ejemplos de:
Acidos Fuertes: HClO4, HNO3, HCl, etc.
Acidos dbiles: HCN, H3BO3, etc
Bases fuertes: NaOH, Ca(OH)2, etc
Bases dbiles: NH3, H2N-NH2
Base
Fuerza cido K pK
conjugada
HClO ClO - -
cidos HCl, HBr, HI Cl , Br , I - -
fuertes
HNO NO - -
K > 55,55 H SO HSO - -
HO HO 55,55 -1,74
HIO IO 1,9.10 0,72
cidos H SO HSO 1,7.10 1,77
semifuertes HSO SO 1,2.10 1,92
55,55 > K > HClO ClO 1,0.10 2,00
10 H PO H PO 7,5.10 2,12
HCOOH HCOO 1,8.10 3,74
CH COOH CH COO 1,8.10 4,74
cidos H CO HCO 4,3.10 a,37
dbiles
HS HS 9,1.10 7,04
10 > K > H PO HPO a,2.10 7,21
10 NH NH 5,a.10 9,25
HCN CN 4,9.10 9,31
HCO CO a,0.10 10,22
cidos HIO IO 1,0.10 11,00
muy dbiles
HPO PO 4,8.10 12,32
K < 10 HS S 1,0.10 13,00
HO OH 1,8.10 15,74
y para las bases:
cido
Fuerza Base K pK
conjugado
Li(OH),
Li , K - -
K(OH)
Bases Na(OH) Na - -
fuertes
Ca(OH) Ca - -
Ba(OH) Ba - -
bases
NH OH NH OH 1,0. 10 9,00
muy dbiles
C H NH C H NH 3,8. 10 9,42
Como se puede observar, los cidos poliprticos (se vern ms adelante) poseen
varias constantes de ionizacin, tantas como protones puedan ceder en disociaciones
sucesivas, siendo cada vez ms pequeas. Por ejemplo:
Base
cido K pK
conjugada
H SO HSO - -
HSO SO 1,2.10 1,92
H PO H PO 7,5.10 2,12
H PO HPO a,2.10 7,21
HPO PO 4,8.10 12,32
HS HS 9,1.10 7,04
HS S 1,0.10 13,00
5. CONCEPTO DE pK, pK y pK .
[ A ][H ]
X [ AH ]
- +
Si [A ] = [AH] entonces: Ka=[H ] pKa = pH.
-5
Si Ka c 10 a <<< 1; 1-a 1
C C 2
X C
C (1 )
Las mismas conclusiones son vlidas para las bases dbiles. As, para una base
dbil genrica B, el grado de disociacin b disminuye al aumentar la concentracin de
la base:
B H2O
BH OH
i) C
C (1 ) C C
-5
Si Kb c 10 b <<< 1; 1-b 1
20
C C 2
X C
C (1 )
21
7. CALCULO DE CONCENTRACIONES EN EL EQUILIBRIO DE SISTEMAS
ACIDO-BASE
[H ] C X
[H ]
Ecuacin general que resuelve todos los casos de cidos fuertes. Casos:
1.- Si el cido est suficientemente concentrado:
+ +
Ca >>> Kw/[H ]; [H ] = Ca
- + -
Sea el sistema cido monoprtico HA/A : HA = H + A ; Ka
-
HA y A no se consideran fuertes.
Adems existe la autoprotlisis del agua:
+ -
H2O = H + OH (Kw)
Normalmente, la acidez suministrada por el cido ser ms importante que la
suministrada por el H2O, pero un tratamiento general del problema exige tener en cuenta
ambos equilibrios.
Condiciones de equilibrio:
[H ][ A ]
X
[HA]
+ -
Kw = [H ][OH ]
Balance de materia:
-
Ca = [HA] + [A ]
Balance de carga:
+ - -
[H ] = [A ] + [OH ]
Obtencin de la ecuacin general:
-
* Despejar [HA] y [OH ] en las condiciones de equilibrio
- +
* Sustituir [HA] en el balance de materia y obtener [A ] en funcin de Ka, Ca y [H ].
-
* Llevar las expresiones de [HA] y [A ] al balance de carga. Llevar igualmente la
-
expresin de [OH ].
CX X
[ H ] [ A ] [OH ]
X [H ] [H ]
Observamos que la ecuacin general es una ecuacin cbica. Dicha ecuacin puede
simplificarse dependiendo de los valores de Ka y Ca.
+ 2 +
KaCa>>>Kw [H ] + Ka[H ] KaCa = 0
Por otra parte, el cido puede estar muy disociado o poco disociado
simplificndose la ecuacin cuadrtica obtenida:
B1) Acido muy disociado
- - + - +
Ca = [HA] + [A ] = [A ] [H ] = [A ] = Ca. Es decir [H ] <<< Ka y la ecuacin anterior
queda simplificada:
[H ]
CX
C
X [H ]
[H ] CX
X [H ]
+
Significa que [H ] >>> Ka, que es el caso ms frecuente en la prctica. El cido es ms
fuerte que el agua y se encuentra parcialmente disociado. Corresponde a cidos dbiles
-12 -6
Ka > 10 y no muy diluidos Ca > 10 M. En general cuando se cumple que Ca/Ka
3
>10 .
En el caso de que l cido est parcialmente disociado y las concentraciones de
-
HA y A sean del mismo orden de magnitud no cabe ninguna simplificacin.
Ejemplos:
* Calcular la concentracin de protones de una disolucin 0.150 M de cido actico
-5
siendo Ka = 1.76 10 .
-5 3 3
Ca/Ka = 0.150/1.76 10 = 8.5 10 >10
2
[ A ][ H ] [H ] 2
X [H ] C X
[HA] C
BASES DEBILES
-
Cuando en el sistema monoprtico HA/A se tiene en solucin nicamente la
-
base A , sta reacciona con el disolvente y se protona.
- +
ANa A + Na
- -
A + H2O = HA + OH (Kb)
+ -
H2O = H + OH (Kw)
En el caso ms sencillo de que la basicidad proporcionada por el agua sea despreciable,
se tendr:
- -
A + H2O = HA + OH
Cb
Cb-x x x
2 2 3
Kb = x /(Cb-x); a veces x <<<Cb Kb = x /Cb; [OH ] X C (Cb/Kb > 10 ,
base poco disociada)
Por otra parte, Kb y Ka estn relacionadas:
[OH ][ AH][H ] X
X
[ A ][H ] X
ACIDOS
POLIPROTICOS
- +
H2PO42- + H2O = H3O +
[H 3O ][HPO 4 ]
2
8
HPO4 X 6.2 10
2
[H2 PO 4 ]
2- +
PO4 4 + H2O = H3O +
HPO3- 13
X [H O ][ PO43 ] 36 10
3
3 2 .
[HPO4 ]
Dado que los valores de las constantes de acidez estn lo suficientemente separados,
excepto en disoluciones extremadamente diluidas, la concentracin de protones puede
suponerse que es la suministrada solamente en la primera etapa de ionizacin.
De los cidos poliprticos comunes, el cido sulfrico es el nico que se
comporta como cido fuerte. En su primera etapa de disociacin est prcticamente
ionizado al 100%. El in hidrgeno sulfato es un cido dbil, disocindose tan slo
parcialmente:
- +
H2SO4 + H2O = HSO4 + H3O Ka >>> 1
- 2- + -2
HSO4 + H2O = SO4 + H3O Ka = 1.2x10
Se puede considerar que solamente la primera disociacin del cido sulfrico contribuye
de forma significativa al aporte de protones a la disolucin.
El cido carbnico constituye una peculiaridad. Se forma cuando el dixido de
carbono se disuelve en agua, de acuerdo con el equilibrio fuertemente desplazado hacia
la izquierda:
CO2 + H2O = H2CO3 (ac)
resultando que la cantidad de cido carbnico en disolucin es prcticamente
inexistente. As, habra que considerar la primera etapa de disociacin del cido
carbnico como:
- +
CO2 + 2H2O = HCO3 (ac) + H3O
sin embargo, resulta ms prctico considerar al CO2 en agua como H2CO3.
8. PROPIEDADES ACIDO-BASE DE LAS SALES. HIDRLISIS.
El catin sodio carece de propiedades cidas y no reacciona con el agua mas que
para solvatarse. Sin embargo, el acetato acta como una base relativamente fuerte. La
reaccin que tiene lugar es:
- -
Ac + H2O = HAc + OH
[ HAc][OH ]
[HAc][OH ] [HAc][OH ][H ] X
X
X[H2 O] X
[ Ac ][H2 O] [ Ac ] [ Ac ][ H ] X
El grado de hidrlisis, h se define como la fraccin de mol que se encuentra
hidrolizado. Su clculo es similar al grado de disociacin de un cido o una base,
pudiendo realizarse las mismas aproximaciones.
- -
Ac + H2O = HAc + OH
= Co(1-h) Coh Coh
-5
Si Kh c 10 h <<< 1; 1-h X cc
c
2
=1 c (1 )
2
X [HAc][OH ] [OH ]
Xh
[OH ]
X [ Ac ] [ Ac ]
-
[Ac ] = Co [OH ]
-
X
[H ]
- X
Si Kh es muy pequea, [Ac ] =
C
Co. X
1
pH 14 pX 1 1
2 pX LogC
2 2
1 1
pH 7 pX LogC
2 2
+
NH4 + H2O NH3 + H+
= Co(1-h) Coh Coh
-5
Si Kh c 10 h <<< 1; 1-h X cc
c
2
=1 c (1 )
2
[ H3 O ]
Xh
[H 3O ]
[ NH4 ]
-5 + +
Si Kh es pequea < 10 [NH4 ] = Co-[H3O ] = Co
1
LogC
1 2
pH 7 pX
2
El pH resultante debe ser cido, en caso contrario se han de revisar las aproximaciones
realizadas.
31
Ni el catin ni el anin se hidrolizan ya que son cidos y bases muy dbiles por
proceder de base y cido fuerte respectivamente. No se verifica la hidrlisis.
Tanto el acetato como el amonio sufren hidrlisis, por lo que se ira formando
agua y el pH se situar prximo a la neutralidad, dependiendo de la fortaleza del catin
y del anin como cido y como base respectivamente. El proceso hidroltico es poco
apreciable. Las reacciones a tener en cuenta son:
-
Ac + H2O HAc +
- +
OH NH4 + H2O NH3
+
+ H3O
- +
Ac + NH4 + 2H2O HAc + NH3 + 2H2O
[ NH3 ][HAc][ NH3 ][ Ac ][OH ][ H3 O ] X
X
[ NH4 ][ Ac ] [ NH ][OH ][ Ac ][H3O ] X X
4
XX
X
cc
Para calcular se hacen las mismas consideraciones que anteriormente:
- +
Ac + NH4 + 2H2O HAc + NH3 + 2H2O
= Co(1-h) Co(1-h) Coh Coh
2
(C )
2
[HAc][NH 3]
X
(1 )
2 2
[ Ac ][NH4 ] (C (1 ))
X
]
X [ NH4
XX
X
cc
-5
Si Kh c 10 h <<< 1; 1-h =1
2
[ HAc] 2
[H ] X
X 2
2
[ Ac ] X X X
1 1
pH 7 pX pX
2 2
- +
CH3COO (proviene de la sal) + H (aadidos )= CH3COOH
b) De forma anloga, si se adiciona una pequea cantidad de base, se combina con los
protones, para dar agua, y disminuye su concentracin. Entonces el equilibrio se
desplaza hacia la derecha, consumindose algo de cido actico, con lo que se restituyen
la presencia de protones y se mantiene casi constante su concentracin.
- -
CH3COOH (proviene del cido) + OH (aadidos) = CH3COO + H2O
-Sistema NH /ClNH
+
NH3 + H2O = NH4 +
- -
OH ClNH4 Cl +
+
NH4
a) si se aaden protones: + +
NH3 + H NH4
+
son neutralizados por el amoniaco de forma que la [NH3] disminuye y la [NH4 ]
aumenta haciendo que el pH de la disolucin sea ligeramente ms cido.
-
b) si aadimos OH
- +
OH + NH4 = NH3 + H2O
son neutralizados por el amonio, a la par que aumenta la concentracin de NH3. Esto
provoca una pequea elevacin del pH.
De forma semejante acta una mezcla de dos especies cido-base pertenecientes a
-
un sistema poliprtico AHn/AHn-1 .
Las formas cida y bsica de la mezcla reguladora se denominan reserva cida y
reserva bsica o alcalina, respectivamente. Tales reservas son las responsables de
neutralizar la adicin de bases y cidos.
C [H] [OH]
pH pX log
C [ H ] [OH ]
b) C 0.1
pX log pX 4.75
log 0.1
pH pX C
-4 -4 -4
tras aadir 10 M de HCl, Ca aumenta en 10 y Cs disminuye en 10 . Incrementos que
son despreciables frente a las concentraciones iniciales y que apenas originan
variaciones de pH:
4
C pX log 0.1 4.75 8.610 4.76
pH pX log 4
C 10
0.1
4
10
Se distingue:
Interaccin entre cidos
Interaccin entre bases
Interaccin entre cidos y bases.
C) ACIDOS DEBILES
Cuando se mezclan varios cidos dbiles, normalmente hay uno ms fuerte que los
dems que ejerce efecto de in comn sobre el resto de los cidos, estando la
concentracin de protones condicionada por el ms fuerte.
+ -
HA = H + A ; K1
+ -
HB = H + B ; K2
+ -
H2O = H + OH ;
Kw
+ - - -
BC: [H ] = [A ] + [B ] +[OH ]
-
C1 = [A ] + [HA]
-
C2 = [B ] + [HB ]
Combinando las expresiones de K1 y K2 con los balances de masa y de cargas se tiene:
XC XC X
1 1 2 2
[H ]
[ H ] X1 [H ] X2 [ H ]
+ 3
Si [H ] > K1 y K2 (esto ocurre cuando C1/K1 >10 )
+ 2
[H ] = K1C1 + K2C2 +Kw
Ejemplo:
-2 -4
[HA] = 10 M; K1 = 10
-7
[HB] = 0.1 M; K2 = 10
-2 -4 2 3
C1/K1 = 10 /10 = 10 < 10 . No se puede simplificar, debiendo resolverse toda la
ecuacin:
XC XC X
[H ]
1 1 2 2
[ H ] X1 [H ] X2 [ H ]
106 108 1014
Este es un buen valor para dar la primera aproximacin que solucione la ecuacin
anterior.
-
X XX
HB + B = A +
HA+
X
Es conveniente afrontar el problema segn sea el valor de K:
1.- K es grande, K>>>1.
-2.86
Calclese el pH de una mezcla de cido cloroactico Ka = 10 y metilamina,
-3.36 [ClAc ][CH 3NH 4 ]
Kb = 10 : X
HClAc + CH3NH3 = ClAc- +
CH3NH4+
[HClAc][CH3 NH3 ]
Puesto que K es tan grande, es correcto decir que la reaccin es completa. Al mezclar
los reactivos, stos reaccionan para formar los productos hasta que uno de los reactivos
se consume.
Supongamos que se mezclan 100 mL de HClAc 0.05 M (5 mmol) con 60 mL de
CH3NH3 0.060 M (3.6 mmol).
La metilamina se neutraliza totalmente quedando 1.4 mmol de HClAc y 3.6 mmol de
-
ClAc . Como el volumen total es 160 mL:
-
HClAc + CH3NH3 = ClAc +
+ -3 -3 -3
CH3NH4 8.12510 2.2510 2.2510
+ - 3.5
NH4 + HCOO = NH3 + x2 2 x 10 M
HCOOH X x
(0.1 x)(0.2 0.1
0.1-x 0.2-x x x x) 0.2
+
Entonces Ka = [H ][NH3]/[NH4+ ] [H + ] = 10-9.2 * 0.1/ 10-3.5 = 10-6.5 pH = 6.5
12. VOLUMETRIAS
40
Tener una composicin conocida. Se ha de conocer su estructura y
elementos que lo componen, lo cual servir para hacer los clculos
estequiomtricos respectivos.
Debe tener una pureza elevada (99.9% o ms). Su contenido en
impurezas debe ser mnimo, de forma que se pese y se use directamente y, las
trazas de impurezas no interfieran cuantitativamente con la reaccin de
valoracin. Debe ser inexistente el agua de hidratacin.
Debe ser estable a temperatura ambiente.
Debe ser estable al calor (secado en estufa) y vaco (filtracin) ya que es
preciso secarlo para eliminar las trazas de agua adsorbida de la atmsfera
No debe adsorber gases. Este hecho generara posibles errores por
interferentes as como tambin degeneracin del patrn (carbonatacin por
CO2 adsorbido).
Debe reaccionar rpida y estequiomtricamente con el agente valorante para
normalizar con exactitud la disolucin a contrastar.
Es deseable que tenga un peso equivalente grande, es decir masa molecular
elevada y valencia unitaria. De esta forma se disminuyen los errrores
asociados a la pesada.
Por eso las disoluciones diluidas de hidrxido sdico no deben utilizarse para el
anlisis volumtrico salvo que estn recientemente preparadas y conservadas
apropiadamente en frasco de polietileno. Como se ha comentado anteriormente, las
disoluciones de hidrxido sdico se contrastan frente al ftalato cido de potasio.
En el momento de la reaccin en que las cantidades estequiomtricas de valorato
y agente valorante son idnticas se dice que se ha alcanzado el punto de equivalencia
o estequiomtrico de la valoracin, y la concentracin desconocida de la disolucin de
valorato se puede calcular de forma sencilla igualando los equivalentes de valorante a
los de valorato.
valorante V N = V N
HA + B = H2O + AB
Ejemplos son las valoraciones de cido clorhdrico (acido fuerte) y cido actico
(cido dbil) con hidrxido sdico (base fuerte) o la de amoniaco (base dbil) con cido
clorhdrico (cido fuerte). Dependiendo del tipo de sal formado, as ser el pH al final
de la valoracin. As en el caso de la valoracin de cido clorhdrco, tras la
neutralizacin se nicamente queda cloruro sdico y agua, por lo que el pH es neutro,
tomando ste un valor de 7. Esto no ocurre en la valoracin de cido actico ya que el
acetato sdico formado, por provenir de un cido dbil, reacciona con el agua, a la cul
le roba un protn para regenerar una pequea concentracin de cido actico. Los
aniones hidroxilos liberados en la hidrlisis producen un pH ligeramente bsico en la
disolucin del erlenmeyer. En la valoracin del amoniaco con cido clorhdrico se
forma cloruro amnico que, por provenir de una base dbil, reacciona con el agua,
robndole hidroxilos para regenerar amoniaco. Los protones liberados en la ruptura del
agua acidifican la disolucin resultante en el erlenmeyer, lo que provoca un pH
ligeramente cido.
cido fuerte, base fuerte:
- +
HCl + NaOH ClNa + H2O = Cl + Na disolucin neutra
- +
HIn + H2O = In + H3O
- +
HIn = In + H
H A = HA + H = A + H
X 1 [HA ][H 2
[ A ][H
X 2
] [HA2 ] ] [HA ]
51
Comienzo de la valoracin. Slo se tiene en cuenta la primera etapa de disociacin:
- +
H2A = HA + H
2
[HA ][H ] [H ] [H ]
X 1C
X 1 [HA ] C
2
- -
Formacin del tampn H2A/HA , ocurre a [H2A]/[HA ] = 10; pH = pKa1 1
-
Primera semineutralizacin, [H2A] = [HA ]; pH = pKa1
- -
Destruccin del tampn H2A/HA , ocurre a [HA ]/[H2A] = 10; pH = pKa1 + 1
- 2- +
HA = A + H (acido dbil)
- +
HA + H = H2A (base dbil)
- - 2-
HA + HA = H2A + A
La constante de equilibrio de dicha reaccin es:
2
[ A ][H A] [H A]
2
[ A ][H ]
X
X 2
2
2
2
[HA ] [HA ][H ] [HA ] X 1
2 2 2
X2 [ A ][H 2 A] [H 2 [H ] X 2 [H ] X X
A]
2 2 2 1 2
X1 [HA ] [HA ] X1 X 1
pH pX 1 pX 2
2- -
A + H2O = HA + OH-
X 2X
[ A2 ]
[H ] 1 1 2
pH 7 pX log[ A ]
2 2
2
Los cidos poliprticos presentan tantos puntos de equivalencia como protones
pueden ser valorados con base fuerte. En el caso del H 3PO4, dado los valores de las
-
sucesivas constantes de acidez, slo es posible la valoracin hasta al anin HPO4 . As,
para valorar 10.0 mL de H3PO4 0.10 M con NaOH 0.1 M se requiere un volumen de
10.0 mL de NaOH para alcanzar el primer punto de equivalencia (naranja de metilo).
Lgicamente, para alcanzar el segundo punto de equivalencia se necesita un volumen
adicional de 10.0 mL de NaOH (fenolfaleina).
H PO = H PO + H = HPO + H = PO + H
1a. CURVAS DE DISTRIBUCIN. EFECTO DEL pH SOBRE LA
COMPOSICIN
CH COOH = CH3COO + H
H CO = HCO + H = CO + H
2
[H [CO ] X
[H 2CO3 ] ]
3 2
[HCO3 ] X 1 [HCO3 [H ]
]
Entonces:
Fracci
n H 2CO3
[H 2CO3] 2
[H 2CO3 ]
[HCO3 ]
2
[H 2CO3 ] [HCO3 ] [CO3 [H 2CO3 ] [CO3 ]
] 1
[HCO ] [HCO3 ]
3
H 2CO3 [H 6.4x10
6
]
Fraccin
X1
[H ] X2
X1 1 [H ]
- 2-
De forma similar se calculan las fracciones de HCO3 y CO3 .
H PO = H PO + H = HPO + H = PO + H