10 Alcoholes y Fenoles

Laboratorio de Qumica Orga nica I 2010
Docente: Lic. Esp. Ronald Hosse S.
PRACTICA N 10
IDENTIFICACION Y PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS
ALCOHOLES Y FENOLES
OBJETIVOS ESPECIFICOS
Al trmino del trabajo prctico el alumno podr:
Identificar estructuras de alcoholes y fenoles.
Diferenciar alcoholes primarios, secundarios y terciarios.
Interpretar la reactividad del grupo oxhidrilo.
Reconocer e interpretar algunas reacciones de fenoles.
FUNDAMENTO TEORICO
Los alcoholes se caracterizan por poseer en su estructura el grupo OH

(oxhidrilo , hidroxilo), que resulta de la sustitucin de una ms de sus hidrgenos de
los hidrocarburos por el grupo hidroxilo (-OH). Si el hidrocarburo es aromtico (Ar), el
compuesto es Ar-OH es un fenol.
Los alcoholes y los teres son ismeros funcionales. Los alcoholes alifticos saturados
tiene la formula general C2H2n+2O. Los alcoholes se pueden considerar derivados del
agua (H2O) por sustitucin de un hidrgeno por un grupo alquilo (R OH); en los
teres se sustituyen ambos hidrgenos por dos grupos alquilo iguales (R O R), y
son teres simtricos o diferentes (R-O-R presentes) y son teres mixtos. Una
molcula puede ser mono o polialcohol y mono o politer (segn el nmero de grupos
funcionales OH R O R presentes.)
En un mismo carbono no puede haber dos hidrxilos (oxhidrilos)
Los alcoholes puedes ser primarios si es oxhidrilo o hidroxilo (OH) esta unido a un
carbn primario (R-CH2-OH); secundario, R2CH- OH y terciarios, R3 OH. El radical R
puede ser aliftico o aliciclico saturado, insaturado.
Una nomenclatura muy usada en la industria seala la presencia del oxhidrilo o
hidroxilo, anteponiendo la palabra alcohol al nombre del radical hidrocarbonado
(alquilo) seguido de la terminacin ico. En los alcoholes con cinco carbonos, el radical
C5H11 se denomina amilico. Cuando son alcoholes secundarios o terciarios se
anteponen las terminaciones sec o ter:
Otra nomenclatura trivial, usada principalmente en alcoholes de pocos tomos de

carbono o en los terciario complicados, asigna el nombre carbinol al primer (CH3OH)
y considera a los restantes alcoholes como derivados de l, enunciando los radicales
(metil, etil, n-propil, etc.), en orden creciente de su complejidad.
PROPIEDADES FISICAS:
Los alcoholes alifticos no arborescentes son lquidos hasta el de 12 tomos de

carbono, despus son slidos; los aliciclicos hasta 8 carbonos son lquidos. Las
densidades, puntos de ebullicin e ndices de refraccin aumentan al
incrementarse el numero de carbonos, pero la solubilidad en agua disminuye (los
tres pigmeos, metanol, etanol y propanol son solubles en agua). Sin embargo, para un
determinado nmero de carbonos, entre mas arborescentes es la cadena, aumenta la
solubilidad en el agua y el punto de fusin, pero disminuyen la densidad, el punto de
ebullicin y el ndice de refraccin. Entre ms grupos OH hay en la molcula, aumenta
la solubilidad en el agua y los puntos de fusin.
En comparacin con los hidrocarburos de igual peso molecular, los puntos de
ebullicin de los alcoholes son mayores (de 100 a 150 C). Esto se debe a la
asociacin de varias molculas de alcohol mediante enlaces o puentes de hidrogeno,
en donde el oxigeno de un oxhidrilo se coordina con el hidrogeno de un vecino, dando
un tipo de polmeros en los que la unin entre monmeros es dbil (5 Kcal. /Mol).
PROPIEDADES QUIMICAS
Depende de su grupo funcional OH (grupo oxhidrilo o hidroxilo). Hay algunas

generales (aunque cada miembro tiene su reactividad particular) y otras especificas
para alcoholes primarios, secundarios y terciarios.
En los alcoholes hay reacciones de sustitucin del protn del OH y otras en que
participa todo el grupo OH. As, con los metales activos (Na, K, Mg) se desprende el
hidrgeno y se forma una sal o alcohoxido ( fenolato).
Con los haluros de acilo, anhdridos de cido o con los cidos carboxlicos se desplaza
el hidrogeno y queda el grupo alcoxi (R-O) como parte de un ster.
Con los reactivos de Grignard (R-Mg-X) se forman alcoxihaluros de magnesio y se
desprende un RH. Los alcoholes son cidos mas dbiles que el agua (CH 3OH; Kdis =
1 x 10-17).
La reactividad es 1>2>3.
Todo el OH es sustituido en las reacciones con HI, HBr, HCl-ZnCl2, citados en orden
decreciente de su reactividad, formando los correspondientes haluros de alquilo.
Con el cido ntrico dan, en presencia de H2SO4, generan nitratos.
Con el HNO2, generado durante la reaccin del NaNO2 + HX, dan nitritos.
La mezcla de fsforo y yodo, el tribromuro de fsforo (PBr 3), el tricloruro de fsforo
(PCl3), el PCl5, el oxiclroruro de fsforo (POCl 3) y el cloruro de tionilo (SOCl 2) forman
rpida y fcilmente los correspondiente haluros de alquilo.
La reactividad de los diferentes tipos de alcoholes es 3>2>1
Los alcoholes se deshidratan, formando dobles enlaces. El hidrgeno procede del
carbono ms sustituido (Regla de Saytzeff). El orden de reactividad es 3>2>1.
Facilitan la eliminacin el H2SO4, KHSO4 y la alumina (Al2O3 a 300C)
Oxidacin.
Los alcoholes primarios forman aldehdos, pero si la oxidacin es drstica y no se
separa el aldehdo a medida que se va formando, el compuesto aislable es un acido.
En coediciones drsticas estas se pueden fragmentar en porciones acidas o cetonicas.
Los alcoholes terciarios no reaccionan en medios neutros, alcalinos o cidos: sin
embargo, en este ultimo se pueden deshidratar y la oleofina formada si es oxidable.
Identificacin:
Los alcoholes de bajo peso molecular (hasta 10 carbonos), particularmente los
primarios, reaccionan con el sodio metlico desprendiendo hidrogeno. Con los cidos
orgnicos (CH3CO2H) en presencia de catalizadores o con anhdrido actico forman
esteres de olor agradable (sin son de bajo peso molecular) Reaccionan lentamente
con KMnO4 en fri, pero los alcoholes primarios y secundarios reaccionan en cinco
segundo con el acido crmico (CrO3) en acido sulfrico (solucin anaranjada)
+++
formando Cr (solucin verde) Calentados con KOH y CS2 forman sales amarillas
(xantatos del alquil potasio. Los metil carbinoles con I2 y NaOH forman yodoformo.
REACCION DE ACIDEZ
Los alcoholes de pequea cadena poseen comportamiento de cido, por su

caracterstica polar, por lo tanto, reaccionan con algunos metales como el sodio, el
potasio, etc. Produciendo sales (alcoholatos) con desprendimiento de hidrogeno.
a) Con metales alcalinos
1. 2 CH3CH2OH + 2 Na 2 CH3CH2ONa + H2
OH OK
2. 2 + 2K 2 + H2
3. 2 R OH + 2 Na 2 R ONa + H2
b) Con el reactivo de Grignard.
REACCION DE ESTERIFICACION
Tambin los alcoholes tienen comportamiento bsico frente a los cidos orgnicos e
inorgnicos de mayor acidez que los alcoholes produciendo steres y agua, esta
reaccin es reversible por la actividad del agua, por lo que se recomienda trabajar
empleando un agente secante y reactivos anhidros. Tambin se obtienen esteres
haciendo reaccionar los alcoholes con anhdridos y halogenuros de acido.
OH OH
1. + CH3OH + H2O
COOH COOCH3
OH OH
2. + CH3CH2OH + H2O
COOH COOCH2CH3
O
H3 C C
3. O + CH3OH CH3COOH + CH3COOC H3
H3C C
O
REACCIONES DE OXIDACION
Los alcoholes primarios y secundarios sufren reacciones de oxidacin produciendo

aldehdos y cetonas respectivamente, los aldehdos pueden sufrir oxidaciones
superiores hasta acido carboxlico empleando una serie de agentes oxidantes como:
1.- Con el permanganato de potasio diluido pudiendo ser en medio acido, bsico o
neutro.
a) En medio cido.- La accin oxidante del KmnO4 es mas profundo por la

liberacin de oxigeno, como puede observarse en las reacciones siguientes:
KMnO4 K2O + 2 MnO + 5/2 O2
K2O + 2 HCl 2 KCl + H2O
2 MnO + 4 HCl 2 MnCl2 + 2 H2O
5 RCH2OH + 5/2 O2 5 RCHO + 5 H2O
2 KMnO4 + 5 RCH2OH + 6 HCl 2 KCl + 2MnCl2 + 5 RCHO + 8 H2O
2.- En medio bsico. La accin oxidante en este caso es menos
2 KMnO4 K2O + 2 MnO + 3/2 O2
3 RCH2OH + 3/2 O2 3 RCHO + 3 H2O
2 KMnO4 + 3 RCH2OH K2O + 2MnCl2 + 3 RCHO + 3 H2O

3.- En medio neutro. El comportamiento del oxidante en este caso es idntico al del
medio bsico.
2 KMnO4 + 3 RCH2OH K2O + 2MnCl2 + 3 RCHO + 3 H2O
4.- Con el reactivo de Lucas.- Permite diferenciar mediante la observacin de la

velocidad o reaccin a los alcoholes primarios, secundarios y terciarios. Los alcoholes
terciarios reaccionan mas rpidamente que los otros tipos de alcoholes formando
derivados halogenados que se separan de la solucin acuosa por haber disminuido
fuertemente su carcter polar presentando una fase aceitosa, la reaccin qumica se
produce formando una sal de oxonio, que luego de deshidratado presentara al ion
carbonio para finalmente obtener el derivado halogenado.
CH3
CH3
+ H+ Cl- ZnCl2
H3C C OH
H3C C Cl
CH3
CH3
ESTABILIDAD DE LOS CARBOCATIONES

ORDEN CRECIENTE
Con alcoholes secundarios (reaccin lenta)

Con alcoholes primarios no hay reaccin.
REACCION CON LOS FENOLES
Con cloruro frrico.- Los fenoles dan en general, con cloruro frrico complejos
coloreados solubles en agua, la naturaleza exacta de estos compuestos coloreados es
incierta, pero por analoga con muchos complejos de hierro, posiblemente sea
octadrico con ndice de coordinacin 6 y la estructura seria:
ESQUEMA DE LA REACCION
OH
Fe 3
+ FeCl3
H3 Fe+++ + 3 HCl
DESHIDRATACION DE ALCOHOLES
Los alcoholes primarios, secundarios y terciarios sufren deshidratacin para formar

alquenos o alquinos: Hidrocarburos no saturados.
1. Con acido sulfrico. Los alcoholes presentan con este reactivo tres
formas diferentes de comportamiento que depende de la temperatura de trabajo.
a) A temperatura ambiente. El producto resultante es un ster del cido

sulfrico.
CH3 CH3
H3C C OH + H2SO4 3HC C OSO3H + H2O
CH3 CH3
CH3CH2OH + H2SO4 CH3CH2OSO3H + H2O
b) A temperatura aproximada de 150C. En este caso el producto resultante, es

un ter.
CH3 CH3 CH3
H3C C OH + H2SO4 H3 C C O C CH3 + H2O
CH3 CH3 CH3
CH3CH2OH + H2SO4 CH3CH2OCH2CH3 + H2 O

c) A temperaturas superiores a 180C. A esta temperatura los alcoholes sufrirn
la deshidratacin mencionada.
CH3 CH2
H3C C OH + H2SO4 H3C C + H2O
CH3 CH3
CH3CH2OH + H2SO4 H2C CH2 + H2O

PARTE EXPERIMENTAL
SOLUBILIDAD
MATERIALES REACTIVOS
5 tubos de ensayo Etanol
1 Gradilla Butanol
6 Pipetas de 5 ml 2- Butanol
1 Pizeta Ter butanol
2- octanol
Agua destilada
PROCEDIMIENTO.-
En una gradilla disponga 5 tubos de ensayo numerados y coloque en cada uno de

ellos 2 ml. de agua destilada ms 0,5 ml. del alcohol.
Tubo N 1 2 ml. de H2O + 0,5 ml. de etanol

Tubo N 2 2 ml. de H2O + 0,5 ml. de butanol
Tubo N 3 2 ml. de H2O + 0,5 ml. de 2- butanol
Tubo N 4 2 ml. de H2O + 0,5 ml. de ter-butanol
Tubo N 5 2 ml. de H2O + 0,5 ml. de 2- octanol
LOS ALCOHOLES COMO ACIDOS

El hidrgeno del grupo oxidrilo es desplazado por metales activos.
MATERIALES REACTIVOS
5 tubos de ensayo Etanol
1 Gradilla ciclohexanol
1 mechero de alcohol Propanotriol (glicerina)
1 esptula Ter butanol
5 pipetas isopentanol
Agua destilada
Sodio metlico
PROCEDIMIENTO.- En una gradilla disponga 5 tubos de ensayo numerados y coloque
en cada uno de ellos.
Tubo N 1 0.5 ml. de etanol + trocitos de Na

Tubo N 2 0.5 ml. de ciclohexanol + trocitos de Na
Tubo N 3 0.5 ml. de propanotriol + trocitos de Na
Tubo N 4 0.5 ml. de ter-butanol + trocitos de Na
Tubo N 5 0.5 ml. de isopentanol+ trocitos de Na
Observar el desprendimiento de hidrogeno, anotar el tiempo que dura el

desprendimiento, si es necesario se calienta un poco.
1) Compare la velocidad de reaccin de los diferentes alcoholes con el sodio

metlico.
2) Formule las ecuaciones ajustadas para cada uno de los alcoholes con el
sodio metlico.
3) Justifique la diferente reactividad.
4) Cual de los alcoholes en ms cido, justifique su respuesta.
OXIDACION DE ALCOHOLES
PROCEDIMIENTO
Colocar en tres tubos de ensayo a 1 ml de un alcohol primario, secundario y

terciario respectivamente
Agregar a cada tubo 1 ml. de la mezcla sulfocromica (1 ml de sol. de dicromato
de potasio al 10% + 4 gotas de ac. Sulfrico concentrado).
Observar
Caliente la mezcla.
Anote los cambios de color y olor de las soluciones.
1) Los alcoholes primarios se oxidan para formar?

2) Los alcoholes secundarios se oxidan para formar?
3) Los alcoholes terciarios se oxidan para formar?
4) Suponiendo que el alcohol primario sometido a oxidacin fue el etanol y
que el alcohol secundario fue el isopropanol. Formule las ecuaciones
correspondientes perfectamente igualadas.
5) Calcule la cantidad de reactivos necesarios para obtener 100 gramos de
etanal o acetaldehdo, disponiendo de dicromato de potasio solid y acido
sulfrico concentrado de densidad 1,84 y al 97%.
SOLUCION DE NITRATO DE CERIO
Los alcoholes reaccionan con las sales de cerio dando complejo de color rojo.
Los fenoles dan precipitado de color verde a caf verdoso. Para alcoholes con ms de
10 tomos de carbono, el color que se obtiene es muy dbil y difcil de apreciar. Este
reactivo tambin se emplea para la determinacin cuantitativa de pequeas cantidades

de alcohol
Interferencias:
Tambin dan resultado positivo: los derivados del tiofeno, las aminas aromticas, los
monosacridos y disacridos y los compuestos que por oxidacin puedan dar grupos
cromforos.
PROCEDIMIENTO:
En un tubo de ensayo se introducen 3 gotas de la sustancia

Aadir 3 ml de agua ( si es insoluble en agua, se emplea dioxano)
Agregar 3 gotas de una solucin de nitrato de cerio.
La formacin de un color rojo indicara la presencia de un alcohol.
REACTIVO DE LUCAS
Los alcoholes primarios, secundarios y terciarios pueden ser identificados empleando

el reactivo de Lucas. Este reactivo es una solucin concentrada de cloruro de cinc en
cido clorhdrico concentrado. El cloruro de cinc es una cido fuerte de lewis que
incrementa la acidez del medio y aumenta la concentracin de iones cloruro,
facilitando as la ruptura del enlace C O .
MECANISMO DE LA REACCION
La velocidad de la reaccin de ionizacin del compuesto de coordinacin depende de

la estructura del alcohol o sea de su mayor o menor facilidad para formar iones
estables de carbonio. Si se incrementa la sustitucin del ion con grupos alquilo, el
orden de estabilidad ser creciente del n-alquilo al ter.-alquilo, favoreciendo un
predominio del mecanismo Sn1.
En consecuencia, los alcoholes primarios se solubilizarn en el reactivo sin reaccionar.

Los alcoholes secundarios reaccionaran a los 5 minutos formando una emulsin. Los
alcoholes terciarios debido a la alta estabilidad de sus iones de carbonio, reaccionan
inmediatamente formando una emulsin.
Con los alcoholes alilicos y bencilicos se forman rpidamente iones de carbonio, que
se estabilizan por resonancia. Este hecho favorece la reaccin inmediata con el
reactivo.
Interferencias.-
Slo los alcoholes inferiores son solubles en el reactivo. Esta solubilidad limita la
aplicacin del ensayo a los alcoholes saturados que contengan hasta 6 tomos de
carbono.
PROCEDIMIENTO:
En un tubo de ensayo, se introducen 1 ml. del alcohol y 6 ml del reactivo de

Lucas.
Se tapa el tubo con un corcho y se coloca en bao Maria a 26 26C.
Se observa si hay formacin de una emulsin, en forma inmediata o a los 5
minutos.
REACCION DEL XANTATO

Los alcoholes en presencia de hidroxido de sodio o de potasio, reaccionan con sulfuro

de carbono formando alquilxantogenatos, que se conocen como xantatos. Empleando
difraccin de rayos X se han identificado muestras de xantatos.
PROCEDIMIENTO:
En un tubo de ensayo se introducen 1 lenteja de hidroxido de potasio y 0,5 ml

del alcohol.
Calentar hasta disolucin.
Enfriar el tubo y aadirle 1 ml de ter etlico y luego gota a gota sulfuro de
carbono hasta que se forme un precipitado de color amarillo.
Si no hay formacin de este precipitado, el resultado es negativo.
CLORURO DE ACETILO
La identificacin de la presencia de alcoholes se basa en que el cloruro de acetilo

reacciona vigorosamente con esto para formar un ster y liberar HCl, que puede
detectarse con papel indicador.
O
O
C
Cl CH3 C
ROH CH3 + HCl calor

RO
PROCEDIMIENTO:
Colocar 0.5 ml de alcohol en cada tubo y agregar 0,3 ml de cloruro de acetilo,

Observar lo que ocurre en cada caso durante un minuto.
Verter el contenido de cada tubo en 3 ml. de agua y neutralizar la capa acuosa

con NaHCO3 solid.
Explicar la reaccin que se produce.
BENZOILACION CON PIRIDINA:
Los halogenuros de acido reaccionan con los alcoholes y generan steres en un

proceso anlogo a la reaccin con agua en que originan cidos. Como en el caso de
la hidrlisis , las reacciones suelen manifestarse en presencia de pidirina o de NaOH
para que reacciones con el HCl formado.
O
O
C OH
C
Cl O
+ piridina
+ HCl
Cloruro N
Benzoato de Ciclohexilo
de Benzoilo C iclohexanol
APLICACIN
OBTENCION DEL TRIBENZOATO DE GLICERILO
EQUIPO DE REFLUJO
PROCEDIMIENTO:
Armar un equipo de reflujo.

En el matraz de 50 ml, colocar 0.5 ml de glicerina (propanotriol) con 2.5 ml de
cloruro de benzoilo y 5 ml de piridina.
Calentar a reflujo durante 30 minutos.
Enfriar la mezcla y agregar 20 ml de solucin acuosa de NaHCO3 al 5%.
Enfriar en hielo, hasta que el precipitado solidifique.
Filtrar y recristalizar en una mezcla de agua y etanol.
Determinar el punto de fusin (tribenzoato de glicerilo PF = 71 72C).
REACCION DEL HALOFORMO
La reaccin del haloformo se emplea para la identificacin del acetaldehdo, metil

cetona y los metil carbinoles (metil alcoholes), que por oxidacin puedan dar
acetaldehdo o metil cetonas. Estos compuesto al ser tratado con el hipoyodito de

sodio forman un precipitado cristalino amarillo de yodoformo.
H O
NaOH NaOH
R C CH3 R C CH3 CHI3 + RCOONa
LUGOL LUGOL
OH I2/IK
O
NaOH NaOH
CH3CH2OH H3C C H CHI3 + HCOONa
LUGOL LUGOL
I2/IK
PROCEDIMIENTO:
Colocar 2 ml de etanol en un tubo de ensayo, luego agregar 2 ml de solucin

de NaOH al 10% Agitar)
Agregar gota a gota solucin de yodo yodurada (Lugol) hasta que persista el
color del yodo.
Observar si a temperatura ambiente no existe formacin de precipitado,
someter el tubo de ensayo a bao Maria por 10 minutos.
Si desaparece el color del yodo agregar uno mililitros de solucin de lugol y
continuar calentando.
Luego del calentamiento diluir la solucin con 5 ml de agua fra para facilitar la
precipitacin.
Secar los cristales y pesarlos.
FENOLES
Los fenoles tienen una constante de disociacin del orfen de 10-10, son cidos ms
fuertes que los alcoholes saturados. El incremento de su fuerza acida se atribuye a la
conjugacin del grupo OH con el ncleo bencnico.
OH
El incremento de la cargo positiva del tomo de oxigeno produce un incremento de su

repulsin hacia el protn.
Los fenoles son cidos dbiles, solubles en una solucin de hidroxido de sodio e
insolubles en la solucin de bicarbonato de sodio. Si el compuesto fenolito contiene
cualquier grupo que ejerza un efecto de atraccin de los electrones del anillo, dar
lugar a un incremento de la fuerza acido. As los nitrofenoles son cidos ms fuertes
que el fenol.
SOLUCION DE CLORURO FERRICO
Los compuesto fenolitos con el cloruro frrico dan coloraciones caractersticas, azul,
verde o violeta. Los productos coloreados parecen ser sales frricas fenoxdicas.
OH O
3 + Fe+++ Fe +3H
PROCEDIMIENTO:
En un tubo de ensayo se introducen 10 mg de la sustancia (Fenol), 1 ml de

alcohol etlico y una gota de una solucin acuosa al 1% de cloruro frrico.
La formacin de una coloracin azul, verde o violeta indicara la presencia de un
compuesto fenolito.
Nota: La sensibilidad de la reaccin se puede aumentar empleando soluciones

cloroformicas en lugar de soluciones acuosa.
La sustancia se disuelve en 1 ml de cloroformo. Luego se aade una gota de
una solucin clorofrmica de cloruro ferrico al 1% y una gotas de piridina.
AGUA DE BROMO
Los compuestos fenlicos con las posiciones orto y para no sustituidas, reaccionan
con el agua de bromo dando precipitado de color blanco. El fenol se puede reconocer
con el agua de bromo hasta una dilucin de 1:50000
PROCEDIMIENTO
En un tubo de ensayo se introducen 20 mg. de fenol y 1 ml de agua y unas

gotas de una solucin de agua de bromo hasta que el color del bromo sea
persistente.
La formacin de un precipitado de color blanco indicar resultado positivo.
Explicar con reacciones
REACCION DE LIEBERMAN
Los fenoles que tienen la posicin para no sustituida, con el cido nitroso dan p-
nitrosofenoles que se condensan con otra molcula del fenol, formando indofenoles
coloreados.
Interferencias.-
Tambin dan resultado positivo los fenoles polihidroxilados de la serie meta.
Cuando hay determinados grupos funcionales como: -NO 2, -COOH,-CHO y CO-CH3
contenidos en la molcula del compuesto fenolito, el resultado que se obtiene con el
nitrito de sodio es negativo.
MECANISMO DE LA REACCION
OH OH O
+ N O
O OH
H NO NOH
H+
+ HO N O
indofenol (color rojo)

NOH
NaOH O
ONa N
indofenol ( color azul)
ESTERIFICACION:
Tambin los alcoholes tienen comportamiento bsico frente a los cidos orgnicos e
inorgnicos de mayor acidez que los alcoholes produciendo steres y agua, esta
reaccin es reversible por la actividad del agua, por lo que se recomienda trabajar
empleando un agente secante y reactivos secos. Tambin se obtienen esteres
haciendo reaccionar los alcoholes con anhdridos y halogenuros de cido.
PROCEDIMIENTO:
En un tubo de ensayo se mezcla un gramo de acido saliclico con dos ml de

alcohol etlico y dos ml de acido sulfrico concentrado.
La mezcla se calienta suavemente en bao Maria.
Se vierte el contenido del tubo de ensayo en un vaso conteniendo agua y fra
Advierta el olor.
Escriba reacciones qumicas del proceso.
CUESTIONARIO
1. Se deshidrata un alcohol primario y se obtiene un hidrocarburo que adiciona 20

gramos de bromo. El peso molecular del alcohol es 46. Deducir la formula de
ese alcohol y la cantidad empleada en el ensayo.
2. Qu volumen de alcohol del 96 es necesario para obtener 2 litros de alcohol
de 15?
3. Un liquido incoloro (A) tiene la siguiente composicin centesimal: C = 60%;
H=13,34%; O= 26,66%, cuando se quema produce CO2 y H2O . La densidad de
vapor de (A) es 30 con respecto al hidrgeno.
Tratando 0,721 gramos de (A) con sodio metlico se recogen 134,6 ml de
hidrogeno seco, medidos en C.N., y un slido blanco que contiene 28,05 % de
sodio.
Averiguar la formula de (A) y escribir todas la reacciones que tienen lugar.
4. Haciendo pasar una corriente de vapor de alcohol primario de funcin simple
por oxido de torio se obtiene un hidrocarburo que adiciona 10 gramos de
bromo; siendo el peso molecular del alcohol 60 gramos. Cual es la frmula del
mismo y que peso ha reaccionado
5. Un hidrocarburo gaseoso A reacciona con agua en presencia de sulfato
mercurio, produciendo un liquido incoloro B.
Cuando B es reducido en presencia de Zinc y acido actico, se obtiene un
compuesto C, cuya composicin centesimal es la siguiente: C= 52,18%;
H=13,04%; O= 34,78% y conteniendo un tomo de oxigeno por molcula.
El compuesto C al ser hervido con yodo y solucin de hidroxido de potasio da
un precipitado amarillo.
Identificar A, B y C y escribir sus respectivas reacciones.
6. Cuntos gramos de alcohol etlico son necesarios para preparar 200 gramos de
etanoato de etilo?
7. El ter dimetlico y el alcohol etlico son isomeros de grupo funcional. Cmo
diferenciara el uno del otro?.
8. Cmo explicara el hecho de que los alcoholes terciarios reacciones mas
lentamente con el sodio metlico y mas rpidamente con los cidos que los
alcoholes primarios.
9. Cmo se comportan las dos sustancias C6H11OH y C6H5OH frente al bromo,

hidroxido de sodio y al mezclarlos con agua?. Razone su respuesta.
10. Cuntos moles y cuantos gramos de etanol y de sodio reaccionan para
producir 50 gramos de etilato sdico? Que volumen de hidrgeno se
desprender en la reaccin?
11. Un compuesto A tiene por frmula molecular C5H8O. En una hidrogenacin
exhaustiva absorbe una molcula de hidrgeno dando un compuesto B. Ambos
compuestos, A y B, reaccionan con sodio metlico, desprendiendo hidrgeno.
Cuando se trata el compuesto B con tribromuro de fsforo se produce C, de
frmula C5H9Br. Este compuesto C se trata con magnesio en medio etreo, la
solucin resultante se mezcla con agua, dando el compuesto D, de frmula
C5H10. Sometiendo esta sustancia a la determinacin de G- metil se demuestra
que no contiene ningn grupo metilo. Por medio de ecuaciones identificar A, B,
y C.
12. Un lquido reacciona lentamente con sodio metlico y resiste la oxidacin con
una solucin de dicromato de potasio. Con HCl concentrado reacciona
rpidamente, formando un cloruro de alquilo que contiene 23,3% de cloro y
tiene un peso molecular de 106,5. Cul ser el lquido original?
13. Suponiendo que el alcohol etlico se deshidrata a etileno en el laboratorio con
un rendimiento del 50% y que el etileno as obtenido se combina con bromo en
80%, calcular el peso de bromuro de etileno que podremos obtener a partir de
0,5 moles de etanol.
14. Una sustancia C5H12O desprende H2 al tratarlo con Na y da positiva la prueba
de Lucas despus de 5 minutos. Pasndola sobre almina se convierte en una
olefinas, la cual en oxidacin da dos productos, una sustancia de carcter
neutro y, otra un cido de peso molecular 60 + 1 gramo.
15. Un compuesto A da de inmediato la prueba de Lucas. Cuando 0,88 gramos de
A son tratados con exceso de CH3MgI, 224 ml de metano en C.N. se
desprenden. Si se sabe que A contiene un solo tomo de oxigeno por molcula.
Sugiera una estructura para A.
16. De una prueba simple para distinguir entre cada uno de los siguientes
compuestos, basados en cambios rpidos de observar:
a) Hexano y hexanol
b) hexino y 1-butanol
c) 2-propanol y 1-propanol
d) metanol y hexanol
17. De los alcoholes pentlicos:

a) Cul o cuales de los ismeros daran positiva la prueba de yodoformo?
b) Cul o cuales daran positiva la prueba de Lucas.
18. Aunque es un alcohol secundario, 1-cloro-2 propanol se conduce como un
alcohol primario en la prueba de Lucas. Puede usted dar la razn?
19. Un compuesto A de la frmula C9H12O responde a la serie de reacciones
siguientes:
c) Na lenta formacin de burbujas de gas.
d) Anhdrido Actico Productos de olor agradable.
e) KMnO4 fri diluido desaparece el color
f) KMnO4 caliente cido benzoico.
g) Br2/CCl4 no decolora
h) I2 + NaOH Precipitado amarillo (yodoformo)
i) Es opticamente activo.
20. Un compuesto B, ismero de A, que da las mismas pruebas del problema
anterior excepto (f) y produce un acido de formula C 9H10O2. Quien es B?.
Escriba ecuaciones para todas las reacciones.
21. El alcohol neopentilico y el 2-metil-2-butanol en tratamiento con cido dan las
mismas olefinas. Razonablemente explique y d las ecuaciones:
BIBLIOGRAFIA:
a) Vogel A.I.
A Textbook of Practical Organic Chemistry
Third Edition
Longmans
London, 1962.
b) Shriner R.L., Fuson, R.C.. y Curtin D.Y.

Identificacin Sistemtica de Compuestos Orgnicos
Limusa
Mxico, 1977.
c) Brewster R.Q., Vander Werf C.A. y Mc Ewen W.E.

Curso Prctico de Qumica Orgnica
2a. Edicin
Madrid, 1979.
d) Pavia D.L., Lampman, G.M. and Kriz G.S.

Introduction to Organic Laboratory Techniques
W.B. Saunders Co.
Piladelphia, 1976.

10 Alcoholes y Fenoles

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Laboratorio de Qumica Orga nica I 2010

Docente: Lic. Esp. Ronald Hosse S.

IDENTIFICACION Y PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS

Al trmino del trabajo prctico el alumno podr:

Identificar estructuras de alcoholes y fenoles.

Diferenciar alcoholes primarios, secundarios y terciarios.

Interpretar la reactividad del grupo oxhidrilo.

Reconocer e interpretar algunas reacciones de fenoles.

Los alcoholes se caracterizan por poseer en su estructura el grupo OH

Otra nomenclatura trivial, usada principalmente en alcoholes de pocos tomos de

Los alcoholes alifticos no arborescentes son lquidos hasta el de 12 tomos de

Depende de su grupo funcional OH (grupo oxhidrilo o hidroxilo). Hay algunas

Los alcoholes de pequea cadena poseen comportamiento de cido, por su

a) Con metales alcalinos

b) Con el reactivo de Grignard.

3. O + CH3OH CH3COOH + CH3COOC H3

Los alcoholes primarios y secundarios sufren reacciones de oxidacin produciendo

a) En medio cido.- La accin oxidante del KmnO4 es mas profundo por la

KMnO4 K2O + 2 MnO + 5/2 O2

K2O + 2 HCl 2 KCl + H2O

2 MnO + 4 HCl 2 MnCl2 + 2 H2O

5 RCH2OH + 5/2 O2 5 RCHO + 5 H2O

2 KMnO4 + 5 RCH2OH + 6 HCl 2 KCl + 2MnCl2 + 5 RCHO + 8 H2O

2.- En medio bsico. La accin oxidante en este caso es menos

2 KMnO4 K2O + 2 MnO + 3/2 O2

3 RCH2OH + 3/2 O2 3 RCHO + 3 H2O

2 KMnO4 + 3 RCH2OH K2O + 2MnCl2 + 3 RCHO + 3 H2O

2 KMnO4 + 3 RCH2OH K2O + 2MnCl2 + 3 RCHO + 3 H2O

4.- Con el reactivo de Lucas.- Permite diferenciar mediante la observacin de la

ESTABILIDAD DE LOS CARBOCATIONES

Con alcoholes secundarios (reaccin lenta)

REACCION CON LOS FENOLES

Los alcoholes primarios, secundarios y terciarios sufren deshidratacin para formar

a) A temperatura ambiente. El producto resultante es un ster del cido

H3C C OH + H2SO4 3HC C OSO3H + H2O

CH3CH2OH + H2SO4 CH3CH2OSO3H + H2O

b) A temperatura aproximada de 150C. En este caso el producto resultante, es

CH3 CH3 CH3

H3C C OH + H2SO4 H3 C C O C CH3 + H2O

CH3 CH3 CH3

CH3CH2OH + H2SO4 CH3CH2OCH2CH3 + H2 O

H3C C OH + H2SO4 H3C C + H2O

CH3CH2OH + H2SO4 H2C CH2 + H2O

En una gradilla disponga 5 tubos de ensayo numerados y coloque en cada uno de

Tubo N 1 2 ml. de H2O + 0,5 ml. de etanol

LOS ALCOHOLES COMO ACIDOS

Tubo N 1 0.5 ml. de etanol + trocitos de Na

Observar el desprendimiento de hidrogeno, anotar el tiempo que dura el

1) Compare la velocidad de reaccin de los diferentes alcoholes con el sodio

Colocar en tres tubos de ensayo a 1 ml de un alcohol primario, secundario y

1) Los alcoholes primarios se oxidan para formar?

reactivo tambin se emplea para la determinacin cuantitativa de pequeas cantidades

En un tubo de ensayo se introducen 3 gotas de la sustancia

Los alcoholes primarios, secundarios y terciarios pueden ser identificados empleando

La velocidad de la reaccin de ionizacin del compuesto de coordinacin depende de

En consecuencia, los alcoholes primarios se solubilizarn en el reactivo sin reaccionar.

En un tubo de ensayo, se introducen 1 ml. del alcohol y 6 ml del reactivo de

REACCION DEL XANTATO

Los alcoholes en presencia de hidroxido de sodio o de potasio, reaccionan con sulfuro

En un tubo de ensayo se introducen 1 lenteja de hidroxido de potasio y 0,5 ml

La identificacin de la presencia de alcoholes se basa en que el cloruro de acetilo

ROH CH3 + HCl calor

Colocar 0.5 ml de alcohol en cada tubo y agregar 0,3 ml de cloruro de acetilo,

Verter el contenido de cada tubo en 3 ml. de agua y neutralizar la capa acuosa