La estructura cristalina

en materiales
 Estructuras cristalinas compactas

Estructuras cristalinas compactas

 Estructuras cristalinas compactas

Estructuras cristalinas compactas

 Estructuras cristalinas compactas

Empaquetamiento
compacto de la
estructura FCC

Empaquetamiento
compacto de la
estructura HCP
 Estructuras cristalinas compactas

Estructuras cristalinas compactas

 Estructuras cristalinas compactas

Empaquetamiento de tres capas

6
Empaquetamiento compacto de tomos
 Empaquetamiento compacto de tomos

Empaquetamiento Empaquetamiento
compacto hexagonal compacto cbico
 Estructuras cristalinas compactas

Estructuras cristalinas compactas

Apilamiento ABABAB
 Estructura cristalina de los metales

Empaquetamiento compacto
Estructura hexagonal compacta (HCP)
 Estructuras cristalinas compactas

Estructuras cristalinas compactas

Apilamiento ABABAB
Estructuras cristalinas compactas
 Estructuras cristalinas compactas

Estructuras cristalinas compactas

Apilamiento ABCABCABC
 Estructuras cristalinas compactas

Estructuras cristalinas compactas

Apilamiento ABCABCABC
 Estructuras cristalinas compactas

Estructuras cristalinas compactas

Apilamiento ABCABCABC
 Estructuras cristalinas compactas

Estructuras cristalinas compactas

Apilamiento ABCABCABC
 Estructuras cristalinas compactas

Estructuras cristalinas compactas

Estructuras cristalinas compactas
 Estructuras cristalinas compactas

Empaquetamiento Empaquetamiento
compacto cbico compacto hexagonal
4 atoms in the unit cell 2 atoms in the unit cell
(0,0,0) (0, 1 /2,1 /2) (1 /2,0,1 /2) (1 /2,1 /2,0) (0, 0, 0) (2/3, 1 /3, 1 /2)

74% del espacio est ocupado

 Estructuras cristalinas compactas

Nmero de Patrn de
Estructura
coordinacin empaquetamiento
Cbica 6
Primitiva AAAAA
Empaquetamiento

no compacto Cbica de
cuerpo 8 ABABAB
centrado

Empaquetamiento
compacto 12 ABABAB
Empaquetamiento hexagonal
compacto Empaquetamiento
compacto cbico 12 ABCABC
 Estructuras cristalinas compactas

Cbica Cbica de Cbica de face

Primitiva cuerpo centrado centrada

6 8 12
Nmero de
coordinacin
 Empaquetamiento compacto de tomos

Estructuras cristalinas a partir de aniones

empaquetados de forma compacta
Hueco
tetradrico

Hueco
octadrico
 Empaquetamiento compacto de tomos

Estructuras cristalinas a partir de aniones

empaquetados de forma compacta
 Empaquetamiento compacto de tomos

Tipos de huecos en empaquetamiento

compacto
Huecos
tetradricos

Huecos
octadricos
 Empaquetamiento compacto de tomos

Intersticios tetradricos y
octadricos
 Empaquetamiento compacto de tomos

Intersticios tetradricos y
octadricos
Huecos octadricos

Huecos
tetradricos
 Empaquetamiento compacto de tomos

Estructuras cristalinas a partir de aniones

empaquetados de forma compacta
Posicin
tetradrica

Posicin
octadrica
 Empaquetamiento compacto de tomos

Posicin octadrica
 Empaquetamiento compacto de tomos

Posicin octadrica
 Empaquetamiento compacto de tomos

Posicin Tetradrica
 Empaquetamiento compacto de tomos

Posicin Tetradrica

31
 Empaquetamiento compacto de tomos

Posicin Octadrica
 Empaquetamiento compacto de tomos

Posicin Tetradrica
 Empaquetamiento compacto de tomos

Posiciones
tetradricas

Posiciones
octadricas
 Empaquetamiento compacto de tomos

Posicin Tetradrica y octadrica

Esta posicin se
extiende a travs
de tres celdas
 Empaquetamiento compacto de tomos

Posicin octadrica
 Empaquetamiento compacto de tomos

Posicin octadrica
 Empaquetamiento compacto de tomos

Posicin Tetradrica
 Empaquetamiento compacto de tomos

Posicin Tetradrica

2
 Empaquetamiento compacto de tomos

Posicin Tetradrica

6
 Empaquetamiento compacto de tomos

Posicin Tetradrica

4
 Empaquetamiento compacto de tomos

Posicin Tetradrica
Empaquetamiento compacto de tomos

Posiciones
Tetradrica y
octadrica
 Empaquetamiento compacto de tomos

Posicin Tetradrica

Posiciones
Tetradricas y
octadricas
 Reglas de Pauling

Reglas de Pauling
En cualquier estructura con un enlace que posea
predominante carcter inico, la energa
electroesttica mnima se logra cuando las
atracciones entre cationes y aniones se
maximizan, y la repulsin es minimizada. Es decir,
los cationes prefieren estar rodeados por el
nmero mximo de aniones como primeros
vecinos y viceversa.
 Reglas de Pauling

Reglas de Pauling

Las reglas de Pauling se basan en la

estabilidad geomtrica del
empaquetamiento de iones de diferente
tamao, en combinacin con argumentos
simples de la estabilidad electrosttica.
 Reglas de Pauling

Radios inicos
 Reglas de Pauling

Radios inicos
 Reglas de Pauling

Primera regla de Pauling

Cada catin ser coordinado por un poliedro

de aniones, el nmero de coordinacin se
determina por el tamao relativo de los
cationes y aniones.
 Reglas de Pauling

Configuraciones estables e inestables de la

coordinacin entre aniones y cationes
 Reglas de Pauling

Alrededor de cada catin se forma un poliedro de

coordinacin de aniones y viceversa. Slo ser estable si
el catin est en contacto con cada uno de sus aniones
vecinos.
Los cristales inicos se
pueden considerar
como conjuntos de
poliedros unidos.

La distancia catin-
anin se considera que
es la suma de los radios
inicos
correspondientes.
Reglas de Pauling
 Reglas de Pauling

Configuraciones estables e inestables de la

coordinacin entre aniones y cationes

Cociente entre los

Nmero de
radios del catin y Geometra de coordinacin
coordinacin
del anin

2 < 0,155
 Reglas de Pauling

Configuraciones estables e inestables de la

coordinacin entre aniones y cationes

Cociente entre los

Nmero de
radios del catin y Geometra de coordinacin
coordinacin
del anin

3 0,155 0,225
 Reglas de Pauling

Configuraciones estables e inestables de la

coordinacin entre aniones y cationes

Cociente entre los

Nmero de
radios del catin y Geometra de coordinacin
coordinacin
del anin

4 0,225 0,414
 Reglas de Pauling

AE ?

GE ?
FE ?

( AE ) ( FE ) (ra rc )
2 2 2

rc
0.225
ra
 Reglas de Pauling

Configuraciones estables e inestables de la

coordinacin entre aniones y cationes
Cociente entre los
Nmero de
radios del catin y Geometra de coordinacin
coordinacin
del anin

6 0,414 0,732
 Reglas de Pauling

Configuraciones estables e inestables de la

coordinacin entre aniones y cationes
Cociente entre los
Nmero de
radios del catin y Geometra de coordinacin
coordinacin
del anin

8 0,732 1,000
Reglas de Pauling
Reglas de Pauling
Reglas de Pauling
 Reglas de Pauling

Coordinacin entre aniones y cationes

6
4

8
Reglas de Pauling
 Reglas de Pauling

Ocupacin de huecos
Regla de razn de radios
radio del in positivo
razn de radios
radio del in negativo

Razn de Nmero de Posiciones de

radios coordinacin iones positivos

0.225 0.414 4 Tetradrica

0.414 0.732 6 Octadrica

0.732 1 8 Cbica
Reglas de Pauling
 Reglas de Pauling

rc/ra Coordinacin esperada N.C.

<0.15 2-fold coordination 2
0.15 Ideal triangular 3
0.15-0.22 Triangular 3
0.22 Ideal tetrahedral 4
0.22-0.41 Tetrahedral 4
0.41 Ideal octahedral 6
0.41-0.73 Octahedral 6
0.73 Ideal cubic 8
0.73-1.0 Cubic 8
1.0 Ideal dodecahedral 12
>1.0 dodecahedral 12
 Reglas de Pauling

El requisito de la neutralidad elctrica local como

se discute en la siguiente regla puede resultar en
un nmero de coordinacin diferente del que
predice la primera regla, en particular para los
elementos de alto nmero atmico. Enlaces con
carcter metlico y covalente tienden a poseer
distancias interatmicas menores en comparacin
con los enlaces altamente inicos.
 Reglas de Pauling

Segunda regla de Pauling

los poliedros bsicos de coordinacin se
organizan en tres dimensiones de una
manera que preserve la neutralidad de la
carga local. La "fuerza de enlace" catin-
anin se define como la valencia del in
dividido por su nmero de coordinacin.
 Reglas de Pauling

Segunda regla de Pauling

MgO Mg+2 coordinado octadricamente, tendr una
fuerza de enlace de 2/6. Esta es una medida cualitativa
de la fraccin relativa de la carga 2+ que est siendo
asignada o compartida con cada uno de los aniones de
coordinacin.

El anin oxgeno debe ser coordinado por suficientes

cationes para satisfacer su valencia 2-. Esto se logra
cuando la suma de las fuerzas de enlace se hace igual
a la valencia del ion. Esto significa que en el MgO cada
tomo de oxgeno debe ser coordinado por seis iones
Mg2+: 6x(2/6) = 2.
Reglas de Pauling
 Reglas de Pauling

Tercera regla de Pauling

La unin de los poliedros de coordinacin se
realiza de modo que es preferencial el compartir
las esquinas en lugar de los bordes, y los bordes
en lugar de caras. Esta norma se basa
simplemente en el hecho de que los cationes
prefieren maximizar su distancia de otros
cationes, a fin de minimizar la repulsin
electrosttica.
Reglas de Pauling
 Reglas de Pauling

Cuarta regla de Pauling

Esta regla establece que la regla 3 se
vuelve ms importante cuando el nmero
de coordinacin es pequeo o la valencia
del catin es alta. Un primer ejemplo es el
SiO2 en la que los tetraedros SiO44- estn
unidos por las esquinas.
Reglas de Pauling
 Reglas de Pauling

Quinta regla de Pauling

Estructuras simples suelen ser preferidas a los
arreglos ms complicados. Por ejemplo, cuando
varios cationes de tamao similar y valencia
idntica se incorporan a una red, suelen ocupar
el mismo tipo de sitio, pero se distribuyen al azar,
formando una solucin slida o aleacin.
Cuando los cationes son lo suficientemente
diferentes, cada uno puede tener coordinaciones
totalmente diferentes, incrementando la
complejidad de la estructura.
 Reglas de Pauling

Linus Carl Pauling

1901-1994
 Estructura cristalina de los materiales cermicos

Radios inicos
Catin Radio inico Anin Radio inico
Al3+ 0,053 Br- 0,196
Ba2+ 0,136 Cl- 0,181
Ca2+ 0,100 F- 0,133
Cs+ 0,170 I- 0,220
Fe2+ 0,077 O2- 0,140
Fe3+ 0,069 S2- 0,184
K+ 0,138
Mg2+ 0,072
Mn2+ 0,067
Na+ 0,102
Ni2+ 0,069
Si4+ 0,040
Ti4+ 0,061