FSICA DE NANOMATERIALES Quantum Dots 28 de Mayo de 2014

EMISIN DE LUZ EN PUNTOS CUNTICOS SEMICONDUCTORES

El objetivo de esta prctica consiste en medir la luminiscencia de puntos cunticos -nanocristales compuestos
de materiales semiconductores inorgnicos- de CdSe(ZnS) con diferentes tamaos y correlacionar la
variacin de las propiedades de emisin en funcin del tamao con la naturaleza cuntica de este fenmeno.
Cuando los puntos cunticos se exponen a la luz, los pares de hoyo-electrn se excitan y son fluorescentes.
Disponemos de 5 muestras de CdSe(ZnS) con diferentes dimetros y emisiones de luz que van desde 499 nm
hasta 623 nm. La longitud de onda de emisin est relacionada con el tamao del punto cuntico entre
ms grande sea mayor la emisin de la longitud de onda. Los excitones se crearn mediante una lmpara
ultravioleta con longitud de onda de 365 nm. Finalmente la luminiscencia se medir mediante una fibra
ptica acoplada a una CCD, con resolucin de energa en el rango 200-950 nm.

MARC CANALS BELDA

1270336
Universitat Autnoma de
Barcelona

Para la realizacin de la prctica disponemos de 5

muestras de CdSe(ZnS) con diferentes dimetros y
emisiones de luz que van des de el verde azulado con
longitud de onda de emisin de 499 nm, hasta el rojo
con longitud de onda de 499 nm, pasando por el
verde, el amarillo y el naranja.
Los puntos cunticos -quantum dots- son muy
pequeos cristales formados por unos pocos cientos de
tomos -algunos incluso miles- de un material
semiconductor. Los puntos cunticos representan una
clase de semiconductores debido a que sus
dimensiones son muy pequeas, entre los 2 y los 10
nm. En esta escala tan pequea la materia se
comporta de forma muy diferente de lo que ocurre
con una muestra del mismo material pero de tamao Imagen 1. Observamos la emisin de luz de las
normal. 5 muestras, que van desde el amarillo con
La propiedad esencial de estos materiales es que longitud de onda de 557nm, el naranja con
poseen la propiedad de alterar su conductividad longitud de onda de 607nm, el rojo con
elctrica y variar sta de forma notable bajo la longitud de onda de 623nm, el azul con
influencia de -por ejemplo- un haz de luz, como en el longitud de onda de 499nm y el verde con
caso de la realizacin de esta prctica, cuyos longitud de onda de 520nm. La emisin de luz
excitones se crearn mediante la emisin de luz de para la creacin de los excitones viene dada
una lmpara ultravioleta con longitud de onda de 365 por una lmpara ultravioleta con longitud de
nm. Los colores que observamos dependen del tamao onda de 365 nm.
de los puntos cunticos, tal com observamos en la
imagen 1. puede transferir su carga elctrica a uno o ms
La luminiscencia la medimos mediante una fibra condensadores a su lado dentro del circuito integrado.
ptica acoplada a un ccd, un sensor o detector que Su funcin es la de medir la cantidad de luz que llega
consite en un circuito integrado que contine un a cada uno de estos condensadores, de manera que
nmero determinado de condensadores enlazados o generamos una imagen digitalizada de esta cantidad
acoblados. Bajo un circuito interno, cada condensador de luz. sta tiene una resolucin de energa en el

1
rango 200-950nm.
Figura 2. Representacin de las curvas de
emisin de luz en funcin de la longitud de
onda para las 5
muestras disponibles. Cada color en la
representacin est relacionado con su
longitud de onda. Observamos como la
primera curva corresponde a la nanopartcula
de menor tamao (azul) y as sucesivamente,
hasta llegar a la nanopartcula de tamao
mayor (rojo).
Para que la medida de la luminiscencia sea la mejor
posible, hemos tapado de la mejor forma posible con
el material que disponiamos en el laboratori, la
entrada de cualquier rastro de luz que pudiera falsear
los resultados.
Observamos el confinamiento cuntico cuando los
electrones estn restringidos a moverse en una regin
muy pequea, como es el caso de los quantum dots
menores de 10 nm. Este efecto hace que las
propiedades electrnicas y pticas de los quantum
dots sean determinadas por su tamao.
Un semiconductor posee una banda de valencia y
una banda de conduccin separadas por una
diferencia de energa. El proceso de luminiscencia
consiste en excitar un electrn de la banda de
valencia a la banda de conduccin y el regreso de
ste a la banda de valencia provocando la
consiguiente emisin de un fotn con igual energa
igual a la diferencia de energa (Figura 3).
Figura 3. Representacin grfica del proceso
de luminiscencia. Excitacin de un electrn de
la banda de valencia a la banda de
conduccin, regreso de ste a la banda de
valencia y creacin de un fotn de igual
energa a la del Bandgap.
En los quantum dots la diferencia de energa varia
con el tamao del quantum dot, y como hemos vista
en la realizacin de la prctica el color del fotn
emitido ser funcin de ese tamao. La excitacin de
un electrn en los quantum dots se puede producir
por absorcin de luz de varias energas (espectro de
absorcin ancho).
Vemos a partir de la representacin de la figura 2
que el tamao del quantum dot determina la
longitud de onda a la que emite y no su propia
composicin. Por ejemplo, sabemos que, tamaos de
2nm emiten en azul, de 2,3nm en verde, de 3,5nm en
naranja y de aproximadamente 6nm en rojo. Dado que la frecuencia v, la longitud de onda y
As, los quantum dots ms pequeos producen luz de hc
estn relacionados, reescribimos E como E=
menor longitud de onda, por lo que las propiedades
cunticas de la luz son ms evidentes. Representamos en la siguiente tabla la energa para
A su vez, vemos que con un nico haz de luz cada longitud de onda.
ultravioleta hemos conseguido estimular
simultneamente quantum dots de diferents Energa en funcin de la longitud de onda
dimensiones.
Longitud de onda (nm) Energa (eV)

Resumiendo la primer parte de la prctica, los 499 2,4866

quantum dots absorben luz de un continuo de 520 2,3861
energas, pero emiten luz de energas discretas que
557 2,2277
depende de su tamao. Es decir, nanocristales de
diferentes tamaos, excitados con una misma fuente 607 2,0441
de luz ultravioleta emiten haces intensos y muy 623 1,9917
duraderos de luz monocromtica. El tamao del
Tabla 1. Energa en eV para cada longitud de
quantum dot a escala de nanometros, determina el
onda.
color que observamos.

Representamos la grfica de la energa en funcin del

Un pozo cuntico es la denominacin que recibe un
tamao de la partcula. Este tamao ha sido
pozo de potencial que confina, en dos dimensiones,
calculado a partir de la frmula (5):
partculas que originalmente tenan libertad para
2 2
18e
moverse en tres, forzndolas a ocupar una zona En= 2 ~ donde epsilon toma el valor
acotada. Los efectos del confinamiento cuntico se 2 a m a
producen cuando el espesor del pozo cuntico es de 8,3 y a es el radio de la partcula.
comparable a la longitud de onda de De Broglie de
las partculas portadoras de energa, generando as
niveles de energa llamadas subbandas, por lo que
estos portadores de energa solo podrn tomar
valores discretos de energa.
Nosotros trataremos el caso del pozo de potencial
infinito. Considerando que el potencial es cero dentro
del pozo e infinito fuera, la ecuacin de Schrdinger
viene dada por (1):
2 d 2 (x )
=En ( x) (1)
2 m d2 x Figura 4. Representacin de la Energa en
considerando las condiciones de contorno, tales como funcin del tamao de la partcula.
que la funcin de onda se anula fuera de la caja. Observamos como la partcula de mayor
La soluciones dadas para esta ecuacin son (2) y (3): tamao tiene la energa ms alta.

n ( x )=
2
L
sin (
2 2 n
n x
L
) (2) Como hemos mencionado anteriormente a medida
que el tamao de la nanopartcula es mayor la

En= 2 ~ (3) energa decrece.
2L m
El valor de Eg est relacionado con el color.
Donde ~m es la masa efectiva.
Para que un semiconductor pueda absorber una
determinada longitud de onda es preciso que su
Es trivial ver a partir de las frmulas que segn
energa asociada sea igual o superior a la energa del
aumente el tamao de la nanopartcula la energa ir
gap, Eg. Cuando Eg es menor que la menor energa
disminuyendo.
de la luz visible todas las longitudes de onda sern
La relacin entre la energa y la frecuencia se
absorbidas y el semiconductor aparecer oscuro o
denomina relacin de Planck (4): E=h (4)
metlico. Si Eg es mayor que la mayor energa de la
luz visible, ninguna longitud de onda ser absorbida
y el material ser transparente.
Para nuestra muestra, el CdSe, casi todas las
longitudes de onda visibles sern absorbidas y el
color del material ser oscuro. En cambio las
nanopartculas de CdSe de 3 nm muestran un color
naranja porque al ser Eg de aproximado 2,3 eV (que
corresponde a la longitud de onda del verde ) se
absorbe el verde y las partculas exhiben el color
complementario que es naranja. Si el tamao de las
nanopartculas disminuye el color tambin vara.
2. LECTURE NOTES ON TRANSITION FROM
BULK TO QUANTUM DOT SEMICONDUCTORS
FUNDAMENTALS AND APPLICATIONS. Javier
Rodrguez-Viejo.
3.Quantum dots. [en lnea] Wikipedia [Consulta: 30
de Mayo de 2014]
http://en.wikipedia.org/wiki/Quantum_dot
4.Quantum dots explained. [en lnea] [Consulta: 28
de Mayo de 2014]
http://www.trustedreviews.com/opinions/quantum-
dots-explained-what-they-are-and-why-they-re-
awesome

Figura 5. Observamos la relacin entre el

tamao de la partcula y el color que
observamos al emitir en ellas luz ultravioleta.
Vemos como las partculas ms pequeas
emiten en el azul y las ms grandes en el rojo.

Finalmente haciendo un anlisis de la anchura a

media altura de las curvas de emisin calculamos la
dispersin de tamaos de las nanopartculas en las
diferentes muestras (Tabla 2).

Dispersin de tamaos de las nanopartculas

Longitud de onda (nm) Tamao (nm)
499 2,06+0,3 +0,2
520 2,330,2
557 2,760,2
607 3,00+0,2-0,3
623 3,760,3
Tabla 2. Tamao y dispersin de tamaos de
las nanopartculas

1. Relacin energa-tamao. [en lnea]

[Consulta: 28 de Mayo de 2014]
http://procesaminerales.blogspot.com.es/201
2/05/chancado-relaciones-de-energiatamano-
de.html