Qumica A

MESTRADO INTEGRADO EM ENGENHARIA DO AMBIENTE

1 Semestre - 2013/2014

Doutor Joo Paulo Noronha

jpnoronha@fct.unl.pt

(X)
UNIVERSIDADE NOVA DE LISBOA
Faculdade de Cincias e Tecnologia
 Cicloalcanos
CICLOALCANOS
CnH2n

Esteride
anticoncepcional

Qumica A 2
 Esterides Hormonas sexuais

Testosterona Estrona

Regulam o crescimento e funcionamento dos orgos reprodutores;

estimulam o desenvolvimento das caractersticas sexuais secundrias.

Qumica A 3
 Nomenclatura

exemplos

Qumica A 4
 Cicloalcanos (CH2)n no CnH2n+2

Nomes: Cicloalcanos

Substituintes: Cicloalquilo Cicloalcanos

substitudos: em C1

Etilciclobutano (no # necessrio)

Alquilcicloalcano ou cicloalquilalcano?
1 3 5

2 4
Qumica A
1-Ciclopropil-pentano 5
Qumica A 6
 Estereoismeros

cis trans
Ismeros geomtricos

Qumica A 7
 Estereoismeros
Os cicloalcanos possuem dois lados: cima, baixo.
Com dois ou mais substituintes, novo tipo de isomerismo:

Mesmo lado: cis-

Estereoismeros
Lados opostos: trans-

Br

CH3 CH3

cis-1,2-dimetil-ciclopropano F

trans-1-bromo-3-fluorociclo-hexano
Qumica A 8
 cis trans

Ismeros geomtricos

Qumica A 9
Qumica A 10
 Estereoismero (definio)
Possuem a mesma conectividade (no so ismeros
constitucionais ou de cadeia), mas diferem no arranjo
espacial.
Nota: Esta definio inclui todos os rotmeros (anti,
gauche, etc.).

Definio prtica:
Os estereoismeros devem ser estveis T ambiente. Os
rotmeros interconvertem-se rpidamente por rotao,
enquanto os ismeros cis/trans requerem a quebra de
ligaes.

Qumica A 11
 Cl

clorociclopentano (cloreto de ciclopentilo) 2-ciclopropil-hexano

halo alcano halogeneto de alquilo

~160
~160 Entalpias
Ismeros ~160 de
combusto

Qumica A 12
 Cicloalcanos

Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclo-hexano

Qumica A 13
 108
120
60 90

Qumica A Tenso de anel

14
 Anlise conformacional em Cicloalcanos
(hidrocarbonetos alicclicos)

Conformao em Cadeira

Mover
C1,4

Qumica A 15
15
 Conformao em Barco

6 conformaes torsas Mover

C1,4

Projeco de Newman

>repulses eletrostticas
Qumica A 16
 2 conformaes eclipsadas;
4 conformaes torsas

Tenso transanular

A conformao em barco um
estado de transio;

cadeira barco +6,9 kcalmol-1

Qumica A
17
Tenso eclipse
 Confrmeros do Ciclo-hexano - Energia

100.000 vezes/s

Qumica A 18
Como desenhar a cadeira do ciclo-hexano

Qumica A 19
 Como desenhar a cadeira do ciclo-hexano

This end
baixo cima

e equatoriais a - axiais
Qumica A 20
 Confrmeros do Ciclo-hexano

As duas estruturas so a mesma. Contudo,

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o que acontece em ciclo-hexanos substituidos?

Qumica A axial ? equatorial ?

21
 + Estvel
Qumica A 22
 Mais estvel Menos estvel

Qumica A 23
Confrmeros axial-equatorial: Molculas diferentes

Gauche ao anel
Anti ao anel

Qumica A 24
Qumica A 25
Qumica A 26
 Mais estvel Menos estvel

Qumica A 27
 Menos estvel Mais estvel

Qumica A 28
 tamanho
versus
comprimento
ligao

Variao da energia livre (G) de confrmeros do

ciclo-hexano da posio equatorial (<E) para a axial (>E)
H3C COOH
Problema: Br COOH G = ?

Qumica A Br
H3C
29
+1,70+1,41-0,55 = +2,56
 O poder da anlise conformacional: G pode
ser aditivo. Considerar os dimetilciclohexanos:

CH3
CH3
CH3
G = 0
1,1-Dimetilciclohexano CH3
CH3 H3C

G = 0
CH3 CH3
cis-1,4-dimetilciclohexano CH3
Mas:
CH3 diaxial
H3C
G = +3,4!
trans-1,4-dimetilciclohexano diequatorial CH3
30
 Isomeria conformacional
H

H
CH3
a H3C e
CH3 CH3

axial conformao torsa equatorial conformao alterna

Aditividade
na
influncia
dos
substituintes

+ estvel ! - estvel !
Qumica A 31
 Isomeria cis-trans (e conformacional)
H
C(CH3)3
a
e
e Cl
(H3C)3C H H

configurao trans a
H
Cl

conformao e,e conformao a,a

Cl
C(CH3)3
a a
e H
(H3C)3C H e Cl

configurao cis
H
H

conformao e,a conformao a,e

Qumica A 32
 Esterides

Membranas celulares (fluidez) Hormona supra-renal

Precursor da vitamina D cido biliar Anti-inflamatrio
Bilis Digesto gorduras Imunosupressor
Hormonas
Qumica A 33
 Artria
coronria

Placas de
colesterol
(LDL)

Qumica A 34
 Esterides

Etinilestradiol RU-486 (Mifepristona)

plula do dia seguinte plula abortiva

Tetrahidrogestrinona (THG)
anabolizante - dopante

Qumica A 35
 Esterides

estrogneo progestagneo
androgneo

Qumica A 36
 Altropos do Carbono: Cn
(Gr. allos, other, and tropos, manner)

um icosaedro truncado

Benzeno
Qumica A Altropos do carbono: diamante e grafite. Compostos de intercalao de grafite. 37
Fulerenos, hiperfulerenos e nanotubos.
 Formas alotrpicas do carbono

Qumica A
38
 Nanotubos de Carbono: Novos Materiais
para o Futuro
Nanotecnologia
Electrnica
ptica
Arquitetura

Resistncia
Propriedades elctricas
Conduo trmica

sp2

Qumica A
100 x mais resistente que o ao; superbaterias; tratamento de doenas 39