ANALISIS DEL GRUPO II DE CATIONES

OBJETIVO

Identificar correctamente los cationes del Grupo II, a travs de su comportamiento frente

a los reactivos.
Seguir con el procedimiento en forma ordenada, para una correcta identificacin de los

cationes del grupo II

Realizar un correcto anlisis cualitativo, para reconocer los cationes presentes.

INTRODUCCIN
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As como el primer grupo de cationes se caracteriz por la insolubilidad de sus cloruros, el II

grupo tiene como reactivo precipitante el H 2S en un medio moderadamente cido (Ph = 3).

En este grupo vuelve a aparecer el Pb++, debido a que en el primer grupo precipita

solamente una cantidad menos a un miligramo por mililitro de solucin y en el caso del in

mercurioso del primer grupo se oxida a mercrico y no precipita como cloruro sino que los

hace hasta el segundo como sulfuro.

FUNDAMENTO TERICO

Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el subgrupo II A
(del cobre) y el subgrupo II B (del arsnico).

La base de esta divisin es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en polisulfuros de

amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre son insolubles en este reactivo, los
sulfuros del subgrupo del arsnico se disuelven por la formacin de tiosales.

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El subgrupo del cobre est conformado por: Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, y Cd2+.

Aunque la mayor parte de los iones Pb 2+ son precipitados con cido clorhdrico diluido junto con
los otros iones del grupo I, este precipitado es bastante incompleto debido a la solubilidad
relativamente alta del PbCl2.

Por lo tanto, en el curso del anlisis todava habr presente iones plomo cuando se trate de
precipitar el segundo grupo de cationes.

Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre son bastante solubles
en agua. Los sulfuros, hidrxidos y carbonatos son insolubles. Algunos de los cationes del de
este subgrupo tienden a formar complejos.

El subgrupo del arsnico consiste en los iones de As3+, Sb3+, Sn2+ y Sn4+.

Estos iones tienen carcter anftero: sus xidos forman sales con ambos, cidos y bases.
Entonces el As2O3 se puede disolver en HCl (6M) formando cationes de As3+.

La disolucin de sulfuros en polisulfuro de amonio puede ser considerada como la formacin de

Tiosales a partir de tiocidos Anhidros. Entonces la disolucin de As 2S3 en sulfuro de amonio
conduce a la formacin de iones de amonio y tioarsenito.

Todos los sulfuros de subgrupo de arsnico se disuelven en sulfuro de amonio (incoloro)

excepto el SnS; para disolverlo se necesita de polisulfuro de amonio.

A) GRUPO II A

I) REACCIONES DEL IN MERCRICO: Hg++

1.- Con sulfuro de hidrgeno: Da un precipitado blanco, luego amarillo, castao y finalmente
negro de sulfuro mercrico; HgS. En todos los casos, un exceso de sulfuro de hidrgeno da
sulfuro mercrico negro. El precipitado blanco inicial; es el clorisulfuro de mercurio Hg 3S2Cl2 (o
HgCl2.2HgS) que se descompone por el sulfuro de hidrgeno.

3HgCl2 + 2H2S Hg3S2Cl3 + 4HCl

Hg3S2Cl3 + H2S 2HCl + 3HgS

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Despus: HgCl2 + H2S 2HCl + 3HgS

2.- Con Solucin de Hidrxido de amonio: Se obtiene un precipitado blanco de cloruro

aminomercrico, Hg (NH2) Cl; denominado precipitado blanco, infusible; por que se utiliza sin
fundir.

HgCl2 + 2NH4 (OH) Hg(NH2)Cl + NH4Cl + 2H2O

II) REACCIONES DEL IN BISMUTO: Bi+3

1.- Con sulfuro de hidrgeno: Se obtiene un precipitado pardo de sulfuro de bismuto, Bi2S3;
insolubles en cidos diluidos en fro y en solucin de sulfuro de amonio; pero solubles en cido
ntrico diluido, en caliente, y en acido clorhdrico concentrado, a ebullicin.

2Bi (NO3)3 + 3H2S Bi2S2 +6HNO3

2.- Con solucin de hidrgeno de sodio: Se obtiene un precipitado blanco de hidrxido de

bismuto, Bi (OH)3; en fro, con exceso de reactivo; soluble en cidos. Por ebullicin se
torna amarillo debido a una deshidratacin parcial.

III) REACCIONES DEL IN CPRICO: Cu+2

1.- Con sulfuro de hidrgeno: Se obtiene un precipitado negro de sulfuro cprico, CuS en
soluciones neutras o de preferencia cida (HCl), el precipitado es soluble en cido ntrico
diluido en caliente y en solucin de cianuro de potasio, en el ltimo caso se forma una sal
compleja (cuprocianuro de potasio), K3[Cu(CN)4]. El sulfuro cprico es insoluble en cido
sulfrico diluido a ebullicin a diferencia del cadmio.

CuSO4 + H2O CuS + H2SO4

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2.- Con hidrxido de amonio: Da un precipitado celeste de una sal bsica; soluble en exceso
de reactivo con formacin azul intenso que contiene la sal compleja sulfato tetramincprico. [Cu
(NH8)4]SO4.

IV) REACCIONES DEL IN CADMIO: Cd+2

1.- Con sulfuro de hidrgeno: Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro de cadmio que en
soluciones acidificados con un poco de HCl. El precipitado es soluble en cido ntrico diluido y
sulfrico, en caliente; pero es insoluble en solucin de cianuro de potasio. KCN.

CdSO4 + H2S CdS + H2SO4

2.- Con hidrxido de sodio: Se forma un precipitado blanco de hidrxido de cadmio; Cd(OH)3;
insoluble en exceso de reactivo.

Cd(SO4 ) + 2NaOH Cd(OH)2 + Na2

B) GRUPO II B (TIOSALES)

V) REACCIONES DEL IN ARSNICO: As+3

1.- Sulfuro de hidrgeno de hidrgeno: Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro

arsnico As2S3; en solucin cido (cido clorhdrico). El precipitado es insoluble en cido
clorhdrico concentrado caliente.

VI) REACCIONES DEL IN ANTIMONIO: Sb+3

1.- Con sulfuro de Hidrgeno: En solucin moderadamente cidos se forma un precipitado

rojo anaranjado de pentasulfuro de antimonio, Sb2S5. El precipitado es insoluble en solucin de
carbonato de amonio; soluble en solucin de sulfuro de amonio formando tioantimonioato y se
disuelve tambin en cido clorhdrico concentrado con la formacin del tricloruro de antimonio.

VII) REACCIONES DEL IN ESTAO: Sn2+

1.- Con Sulfuro de Hidrgeno: Si forma un precipitado pardo de sulfuro estaoso; SnS en
soluciones no demasiado cidas (en presencia de HCl (0,250,3) M es decir pH = 0,6). El
precipitado es soluble en cido clorhdrico concentrado; soluble en solucin amarilla de
polisulfuro de amonio forman tioestao.

MATERIALES
8 tubos de ensayos. 1 pipeta.

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Figura n1 Figura n2

Embudo de vidrio Papel de Tornasol y

Papel de filtro.

Figura n4
Figura n3
Cocina elctrica de laboratorio 1 vaso de vidrio
(250 ml)

Figura Figura n6
n5

PROCEDIMIENTO
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1. Corregir la acidez de la solucin inicial que contiene todos los cationes del Grupo II
N H 4 OH 15 N
(agregue gota a gota hasta neutralizar la solucin luego aada

HCl6 N en relacin a 1 gota/ml de solucin).

Na 2 S
2. Aada gota a gota hasta completar la precipitacin. Filtre y deseche la solucin
pasante. El precipitado obtenido est formado por los sulfuros de los cationes del sub-grupo
IIA ( HgS , PbS , Bi 2 S 3 , CuS , CdS ) y por los del sub-

As 2 S3 , Sb 2 S3 , SnS , Sn S 2 ).
grupo IIB (

3. Transfiera el precipitado obtenido a un vaso con ayuda de unos ml. de solucin amarilla de

polisulfuro de amonio ( N H 4 )2 S x posteriormente lleve el contenido del vaso a un tubo.

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Someta este contenido a bao mara por unos segundos (con agitacin permanente).
Filtrar.

Se obtienen dos productos: Precipitado y solucin.

HgS , PbS , Bi 2 S 3 , CuS , S 0
El residuo o precipitado puede contener:

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La solucin puede contener las tiosales: ( N H 4 )3 As S 4 , ( N H 4 )3 Sb S 4 , ( N H 4 )2 Sn S3

Se trabajar primero con el precipitado:

HN O3 6 N , hervir
a. El precipitado se traspasa a un vaso con ayuda de unos ml. de
ligeramente, filtrar.

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El residuo obtenido est compuesto de HgS y S 0 .

Pb ( N O3 )2 , Bi ( N O3 )2 , Cu ( N O3 )2 , Cd ( N O3 )2 ,
La solucin filtrada puede contener:
esta solucin debe ser recibida en un vaso.

H 2 S O4 9 N
Agregar unas gotas de y calentar la solucin hasta observar el
desprendimiento de abundantes humos blancos. Enfriar.

Diluir ligeramente la solucin, filtrar.

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PbS O4 .
El residuo corresponde a

Bi 2 ( S O4 )3 ,CuS O 4 , CdS O4 ; alcalinizar la solucin con

La solucin filtrada contiene

N H 4 OH 15 N y observar la formacin de un peculiar precipitado. Filtrar.

El precipitado corresponde a Bi (OH )3 .

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La solucin filtrada debe presentar una tonalidad azul por la presencia del catin Cu que
Cu ( N H 3 )4 S O4 KCN
se encuentra como ; aadir gotas de hasta decolorar la
solucin.

Na2 S
La solucin final ser tratada con gotas de hasta observar la formacin de un

precipitado que corresponde a CdS .

b. La solucin que contiene las tiosales es diluida ligeramente luego es acidificada con
gotas de HCl6 N

Calentar ligeramente, filtrar y desechar la solucin.

El precipitado obtenido puede contener: AsS5, Sb2S5, Sb2S3, SnS2 y S0.

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Traspasar el precipitado con ayuda de unos ml. de HCl12 N a un vaso, calentar

ligeramente, filtrar.

As 2 S5 .
El precipitado contiene

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Sb Cl 3 Sn Cl 4 , se diluye la solucin hasta que la

La solucin puede contener y

concentracin de HCl contenido se aproxime a 2.4 N

Na2 S
Calentar la solucin luego aadir gotas de hasta observar la formacin de un
precipitado. Filtre en caliente.

Sb 2 S5
El precipitado contiene:

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La solucin final debe ser diluida nuevamente hasta la concentracin de HCl se

aproxime a 1.2 N .

Aadir gotas de Na 2 S( ac) , observe la formacin de un precipitado que corresponde a

Sn S2

CUESTIONARIO

1. Indique brevemente y con toda claridad Cmo se consigue la precipitacin

completa del 2do grupo?:

Primero corregir la acidez agregar a la solucin gotas de NH4OH 15N hasta neutralizar la
solucin y luego acidificar con HCl 6N en relacin 1 gota/ml, usar papel tornasol como
indicador, despus agregar gota a gota Na2S hasta completar la precipitacin.
El precipitado obtenido est formado por los sulfuros de los cationes del sub-grupo IIA (
HgS , PbS , Bi 2 S 3 , Cu S , CdS ) y por los del sub-grupo IIB ( As 2 S3 , Sb 2 S3 , SnS , Sn S 2 ).

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2. Cmo se demostr la presencia del catin bismuto, Bi3+(ac) en la muestra

recibida?

Primero corregir la acidez agregar a la solucin gotas de NH4OH 15N hasta neutralizar la
solucin y luego acidificar con HCl 6N en relacin 1 gota/ml, usar papel tornasol como
indicador, despus agregar gota a gota Na2S hasta completar la precipitacin; Transferimos el
precipitado (contiene los sulfuros de grupo IIA y IIB) a un vaso con ayuda de unos (6-8)ml de
(NH4)2Sx con el cual precipita(precipitado puede tener HgS, PbS, Bi2S3 , CuS, CdS). Despus
de hacer precipitar los cationes del 2do grupo se pasa a un vaso agregando 6-8ml de HNO3 6N
calentar ligeramente hasta observar un cambio, enfriar luego filtrar. El residuo solido seria el
HgS, la solucin filtrada puede contener Pb(NO3)2, Bi(NO3)3, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2; esta solucin
se recibe en el vaso y se agrega unas gotas de H2SO4 9N calentar hasta observar el
desprendimiento de humos blancos enfriar y filtrar, la solucin filtrada se alcaliniza con NH4OH
15N y observar la formacin de un precipitado que nos indicara la presencia del catin Bi3+ (el
precipitado corresponde al Bi(OH)3 ).

3. Escriba las ecuaciones balanceadas, de las reacciones efectuadas.

Subgrupo del Cobre

Hg2+ + 2Cl- HgCl2

Pb2+ + 2Cl- PbCl2
Bi3+ + 3Cl- BiCl3
Cu2+ + 2Cl- CuCl2
Cd2+ + 2Cl- CdCl2

HgCl2 (ac) + Na2S (ac) HgS + 2NaCl (ac)

PbCl2 (ac) + Na2S (ac) PbS + 2NaCl (ac)
2BiCl3 (ac) + 3Na2S (ac) Bi2S3 + 6NaCl (ac)
CuCl2 (ac) + Na2S (ac) CuS + 2NaCl (ac)
CdCl2 (ac) + Na2S (ac) CdS + 2NaCl (ac)

3PbS + 8HNO3 (ac) 3Pb (NO3)2(ac) + 3S(S) + 2NO (g) + 4H2O (l)
Bi2S3 + 8HNO3 (ac) 2Bi (NO3)3(ac) + 3S(S) + 2NO (g) + 4H2O (l)
3CuS + 8HNO3 (ac) 3Cu (NO3)2(ac) + 3S(S) + 2NO (g) + 4H2O (l)
3CdS + 8HNO3 (ac) 3Cd (NO3)2(ac) + 3S(S) + 2NO (g) + 4H2O (l)

Pb (NO3)2(ac) + H2SO4 (ac) PbSO4 + 2HNO3 (ac)

2Bi (NO3)3(ac) + 3H2SO4 (ac) Bi2 (SO4)3(ac) + 6HNO3 (ac)
Cu (NO3)2(ac) + H2SO4 (ac) CuSO4 (ac) + 2HNO3 (ac)
Cd (NO3)2(ac) + H2SO4 (ac) CdSO4 (ac) + 2HNO3 (ac)

Bi2 (SO4)3 (ac) + 6NH4OH (ac) 2Bi (OH) 3 + 3(NH4)2SO4 (ac)

CuSO4 (ac) + 4NH4OH (ac) Cu (NH3)4SO4 (ac) + 4H2O (l)
CdSO4 (ac) + 4NH4OH (ac) Cd (NH3)4SO4 (ac) + 4H2O (l)

Cu (NH3)4SO4 (ac) + KCN (ac) K3Cu (CN) 4 + (NH3)2SO4 (ac) + CN

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Cd (NH3)4SO4 (ac) + KCN (ac) K2Cd (CN) 4 + (NH3)2SO4 (ac)

K2Cd (CN) 4 + Na2S CdS + K2Na2 (CN) 4

Subgrupo del Arsnico

As3+ + 3Cl- AsCl3 (ac)

Sb5+ + 5Cl- SbCl5 (ac)
Sn2+ + 2Cl- SbCl5 (ac)

2AsCl3 (ac) + 3Na2S (ac) As2S3 (ac) + 6NaCl (ac)

2SbCl5 (ac) + 5Na2S (ac) Sb2S5 (ac) + 10NaCl (ac)
SnCl2 (ac) + Na2S (ac) SnS (ac) + 2NaCl (ac)
SnCl4 (ac) + 2Na2S (ac) SnS2 (ac) + 4NaCl (ac)

As2S3 (ac) + (NH4)2Sx (ac) 2(NH4)3AsS4 (ac)

Sb2S5 (ac) + (NH4)2Sx (ac) 2(NH4)3SbS4 (ac)
SnS (ac) + (NH4)2Sx (ac) (NH4)2SnS3 (ac)
SnS2 (ac) + (NH4)2Sx (ac) (NH4)2SnS3 (ac)

Reaccin con HCl 6 N

2(NH4)3AsS4 (ac) + 6HCl (ac) 3H2S (ac) + As2S5 + 6NH4Cl (ac)

2(NH4)3SbS4 (ac) + 6HCl (ac) 3H2S (ac) + Sb2S3 + 6NH4Cl (ac)
(NH4)2SnS3 (ac) + 2HCl (ac) H2S (ac) + SnS2 + 2NH4Cl (ac)

Reaccin con HCl 12N

Sb2S3 + 6HCl (ac) 2SbCl3 (ac) + 3H2S
SnS2 + 4HCl (ac) SnCl4 (ac) + 2H

4. Haga un diagrama esquemtico, indicando la separacin e identificacin de cada

catin.

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5. Cuntos miligramos, mg, del anin sulfuro, S2

(ac ) , estn

Sb 2 S3 HgS
contenidos en 150ml de las disoluciones saturadas de y
, sulfuro de antimonio (+3) y sulfuro de mercurio (+2), las Kps,

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constantes del producto de solubilidad son: Sb 2 S3=2.9 x 10 y

HgS=4.0 x 1053 .

Sb 2 S3 3 S2 +2 Sb+3

3S 2S

KpsSb S =(3 S)3 ( 2 S )2=2.9 x 1059

2 3

S=1.3 x 1012

2 12
[ S =3 S=3.9 x 10 ion gramo/litro

En 150 ml de disolucin saturada:

2 14
[ S =5.85 x 10 ion mg

+2 2
2 HgS Hg 2 +2 S

S 2S
2 53
Kps HgS =( S )( 2 S ) =4.0 x 10

18
S=2.1 x 10

2 18
[ S =2 S=4.2 x 10 ion gramo/litro

En 150 ml de disolucin saturada:

2 16
[ S =6.3 x 10 ion mg

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+2
6. La concentracin del magnesio Mg en una disolucin de
MgCO 3 3
3.0 x 10 ion gramo/litro .
carbonato de magnesio, es igual a
8
Calcule el grado de saturacin de la disolucin. Kps MgCO =1.7 x 10
3

MgCO 3 Mg+2 +CO2

3

S S

Kps MgCO =( S ) ( S )=1.7 x 108

3

S=1.3 x 104

+2 4
[ Mg =S=1.3 x 10 ion gramo/litro

3.0 x 103 iongramo iongramo

[Mg +2 ]disolucion= Mg+2 =S=1.3 x 104
Como litro < [ litro

entonces la disolucin no est saturada.

7. Calcule En cuntas veces varia la solubilidad del CaCO3, en la solucin de

cloruro de sodio, 0,096N, que con respecto al agua pura?

Kps CaCO3= 1,7x10-8

+2 2
CaCO3 Ca + CO3

S S

8
Kps=S . S=1,7 x 10

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4
S=1,304 x 10

CaCO3 +2 NaCl Ca+2 +Cl1

2

X 0,094

Kps=x .0.094=1,7 x 108

8
x=18.085 x 1 0

Ca+2 s

8. En qu proporcin en peso se deben mezclar las disoluciones

de amoniaco al 24% y al 5% para obtener una disolucin al
10%?

Inicialmente, se tiene:

m1=24 mT 1

m2=5 mT 2

Disolucin final:

m1+m2 =0,1 ( mT +mT )

1 2

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0,24 mT +0,05 mT =0,1 mT + 0,1mT

1 2 1 2

0,14 mT =0,05 mT
1 2

mT1
=0,357
mT2

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ANALISIS DEL GRUPO II DE CATIONES

OBSERVACIONES

Luego de obtener la precipitacin de los catines del grupo II debemos de filtrar

inmediatamente la solucin; ya que si no precipitaran los iones de zn2+.

Al no realizar correctamente la precipitacin de los cationes del grupo II de la solucin;

despus no obtendramos los precipitados correctos.

Notamos que los sulfuros de antimonio se disuelven por calentamiento en HCl

concentrado; mientras que los sulfuros de arsnico precipitan (Ej. As2S5)

Notamos que despus de agregar gotas de HCl a la solucin que contiene NH 4OH
ocurre una reaccin exotrmica; esto debido a la neutralizacin.

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CONCLUSINES

Los cationes de este grupo forman sulfuros insolubles en cidos diluidos.

Todos los sulfuros de subgrupo del Arsnico se disuelven en sulfuro de amonio con
excepcin del Sulfuro de Estao (II), que para disolverse necesita del polisulfuro de
amonio

El (NH4)2Sx, separa a los cationes que pertenecen al Subgrupo IIA y aquellos cationes
del Subgrupo II B en un precipitado (subgrupo II A) y una solucin (subgrupo II B.

El HgS es uno de los precipitados menos solubles conocidos, es insolubles en agua,

cido ntrico caliente, hidrxidos alcalinos o sulfuro de amonio. Es por esta razn que
cuando se trabaja con el PRECIPITADO (II A) y se agrega el HNO3 y se hierve el Sulfuro
de Mercurio permanece como un precipitado de color negro.

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RECOMENDACIONES
Limpiar muy bien los tubos de ensayo antes de realizar las reacciones para que de esa
forma las impurezas que contienen en su interior los tubos no afecte o altere las
reacciones que se producirn en el laboratorio.

Colocar correctamente el papel filtro para que de esa forma este logre capturar todo el
precipitado que se ocasiono en la primera reaccin.

Tomar nota de la textura y el color de las reacciones que se realizaron en la prctica de

laboratorio y si es posible tomar fotos a cada una de estas reacciones.

La precipitacin completa nos permite una buena separacin de los cationes, debe
realizarse con cuidado, ya que un exceso o defecto de reactivo precipitante dificultara
la realizacin de la prctica.

Realizar una correcta precipitacin completa, para no tener complicaciones con la

identificacin de otros cationes en el futuro o evitar q estas reacciones.

Tener cuidado con la manipulacin de los reactivos ya que algunos de estos pueden ser
muy concentrados y causar lesiones a los estudiantes.

Realizar los experimentos en los lugares indicados (campana de extraccin) para no

contaminar el laboratorio y a los estudiantes.

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ANALISIS DEL GRUPO II DE CATIONES

BIBLIOGRAFIA
LIBROS Y GUIAS

SEMIMICROANALISIS QUIMICO CUALITATIVO ( alexeiv )

http://www.fcnym.unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/Archivos/cationesII.pdf

ANALISIS CUALITATIVO ( Bumblay Ray)

QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA (Vogel Arthur)

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