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Interaes Qumicas

Foras Intermoleculares

Preparado por Guilherme Z M Fahur Bottino


Para o curso de Inorgnica do EOQ
Julho de 2011
Referncias
Literatura Principal:
ATKINS, P. W. (autor); JONES, Loretta (coaut.). Princpios de
qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente. 3. ed. Porto
Alegre, RS: Artmed/Bookman, 2006. 965 p., il. ISBN 8536306688
(enc.).

Literatura Complementar:
HUHEEY, James E (autor); KEITER, Ellen A (coaut.); KEITER, Richard
L (coaut.). Inorganic chemistry: principles of structure and reactivity.
4th ed. New York, N.Y.: HarperCollins

Guilherme Fahur Bottino


Interaes Qumicas
Os objetos de estudo da Qumica esto organizados em
diferentes nveis, conforme os tamanhos das partculas,
os modelos que a eles se aplicam e as grandezas
fsicas neles significativamente interferentes. Podemos
citar:

Partculas Subatmicas
tomos
Combinaes de tomos (geralmente Molculas)
Cadeias/Expanses estruturadas
Macrotipo de Cadeias

Guilherme Fahur Bottino


Reviso
A reviso de alguns conceitos se faz necessria antes
de entrarmos de fato nesse assunto:

A Eletronegatividade um valor terico que pode ser calculado


de vrias frmulas, sendo que a mais utilizada aquela de Linus
Pauling. De maneira simplificada, ela fornece a tendncia de
um tomo de puxar os eltrons para mais prximos dele numa
ligao, aumentando em si a densidade de carga negativa e,
por conseqencia, diminuindo esta na sua contraparte.

A Polarizabilidade de um nion a facilidade da sua nuvem


eletrnica ser distorcida. Nuvens eletrnicas de tomos muito
grandes tendem a ser bastante polarizveis, pois esto mais
sujeitas s influncias exteriores e menos sujeitas fora de
atrao do Ncleo.

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Reviso
Raio de Van der Waals e Raio Covalente:

rVan der Waals


rCovalente

Guilherme Fahur Bottino


Interaes Intermoleculares
O estudo das interaes Intermoleculares visa
compreenso dos fenmenos que ocorrem entre
molculas diferentes, e que afetam primordialmente sua
disposio e ocupao do espao.

No confundir!:
Intermoleculares X Intramoleculares
Ocorrem entre elementos de uma Ocorrem entre elementos diferentes
molcula e outra molcula diferente de uma mesma molcula

Essa informao importante e ser resgatada mais a


frente.
Guilherme Fahur Bottino
Apresentao das Foras
Foras de Van der Waals: atrao entre dipolos covalentes fracos
Disperso (London): dipolo instantneo / dipolo induzido (foras bem
fracas: polaridade momentnea)
Induo (Debye): dipolo permanente / dipolo induzido (dipolo induzido
por molculas vizinhas)
Orientao (Keesom): dipolo permanente / dipolo permanente
(interaes entre molculas de dipolos permanentes)

Ligao Hidrognio [ESPECIAL!]


Fora de atrao entre dipolos especiais contando hidrognio, ou seja,
dipolos covalentes fortes

Foras Coulmbicas: atrao muito eletrosttica [CUIDADO!]


on / on (foras fortes: ligao inica)
on / Dipolo (foras fortes: interao coulmbica com a carga induzida)

Guilherme Fahur Bottino


Foras Intermoleculares
Polarizao Interna:

Caracterstica de compostos eletricamente neutros, mas que


possuem polarizaes dentro de sua estrutura, sendo que esto
em nmero igual para manter a eletroneutralidade.

Exemplo mais simples: Dipolos:

+ -

H N + -

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Momentos Dipolares
Momento Dipolar o nome dado a uma simplificao do
fenmeno eletrosttico que ocorre na polarizao das
nuvens numa ligao. Ele representado por um
pequeno vetor, na direo da ligao e cujo sentido
crescente para o lado do elemento que possui uma
densidade negativa (Mais eletronegativo)

Geralmente os momentos dipolares so de interesse apenas no


tomo central de uma estrutura, e com eles, podemos calcular o
chamado Momento Dipolar Resultante

Guilherme Fahur Bottino


Momentos Dipolares
Momento Dipolar Resultante

Trata-se da Soma de todos os momentos dipolares individuais


das ligaes de um mesmo tomo.

Importante lembrar:
SOMA VETORIAL, portanto leva em conta Mdulo, Direo e
Sentido.
Se retornar um valor nulo, ela representada pelo VETOR NULO
( 0 ), no pelo Escalar zero ( 0 )
Representada de maneira elegante por um somatrio:

R i

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Foras Intermoleculares
Portanto, possvel dividir as molculas em dois
grandes grupos, sobre os quais atuam os mesmos tipos
de foras intermoleculares:

Polares X Apolares
Molculas cujos dipolos geram Molculas cujos dipolos geram
Momentos Dipolares individuais que Momentos Dipolares individuais que
se combinam de forma que a se combinam de forma que a
resultante seja no-nula. resultante seja nula.

Uma boa estratgia para analisar molculas classific-las antes em


um desses dois grupos para, s ento, avaliar suas foras.

Guilherme Fahur Bottino


Momentos Dipolares
Temos, portanto que, se R for nulo, a molcula ser
considerada Apolar; Em contrapartida, se R for diferente
do vetor nulo, teremos uma polaridade na molcula.

Se verificarmos o segundo caso, podemos reduzi-la a


um s dipolo, que ser representativo da polaridade da
molcula por completo.

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Momentos Dipolares
Determinemos ento os Momentos Dipolares das seguintes
molculas, expressemos o Momento Dipolar Resultante e
classifiquemo-nas:

R= 0
R= 0

R=

R= 0
R=

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Momentos Dipolares
Espcies Apolares ou muito pouco polares:
Clorofrmio, Tetracloreto de Carbono, ter dietlico, Benzeno
Hidrocarbonetos em geral
Halognios no estado natural (X2)
Gases Nobres
Demais elementos do bloco p na forma natural

Espcies reconhecidamente Polares:

gua, Amnia, Metanol, DMSO, DMF, Acetona


Haletos, sulfetos, fosfetos e hidrxidos/cidos do bloco p em
geral

Guilherme Fahur Bottino


Foras Intermoleculares
Comecemos pela base:

Ligao Covalente: Direcional, bastante forte, com energias


de ligao, em sua maioria, contidas no intervalo 200-800
kJ/mol.

Ligao Inica: No-direcional, bastante forte, com Entalpias


Reticulares muito intensas, mas energias de atomizao
contidas no intervalo 400-800 kJ/mol

Vale lembrar sempre que essas interaes so interatmicas, mas


na ligao Covalente, o conceito de Nuvem Eletrnica bem mais
visvel, pois a interseco (overlapping) dos orbitais nos vem mais
naturalmente, de forma que fcil imaginar uma nica nuvem
encobrindo os dois tomos e interpenetrando outra.

Guilherme Fahur Bottino


Foras Intermoleculares
Primeiro tipo: on Dipolo
Foras responsveis pela presena de ons em solues
Foras Direcionais:

+ +
+
+ +
+
+
+ + +
+ +

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Foras Intermoleculares
Segundo tipo: Dipolo Permanente Dipolo Permanente
Tambm chamadas foras de Keesom
Foras de Orientao, portanto Direcionais:

+ - + -
- +
+ -

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Foras Intermoleculares
Terceiro Tipo: Dipolo Permanente Dipolo Induzido
Tambm chamadas foras de Debye, orientam solues de
compostos inicos ou polares em solventes apolares
Foras Direcionais:

Guilherme Fahur Bottino


Foras Intermoleculares
Quarto Tipo: Dipolo Instantneo Dipolo Induzido
Tambm chamadas Disperses de London, so aleatrias.
Foras de Disperso, portanto No-Direcionais

Essas foras surgem a partir de polarizaes aleatrias


da molculas. Sendo os eltrons deslocalizados, existe
a possibilidade de estarem, ambos, em um dos tomos
da ligao. Nessa hora, surge uma polarizao
momentnea, que suficiente para induzir seus
vizinhos. Por isso, h uma interao, mas inda assim
muito fraca.

Guilherme Fahur Bottino


Foras Intermoleculares
Quinto tipo: Ligao Hidrognio

NO PONTE DE HIDROGNIO,
LIGAO HIDROGNIO

Tipos especiais de interaes intermoleculares


Aparecem somente em dipolos covalentes muito fortes contendo
hidrognio a exemplo das ligaes H-F, H-O, H-N

Guilherme Fahur Bottino


Ligao Hidrognio
Primeiramente, vamos a uma definio de Ligao
Hidrognio:

Segundo James E. Huheey, Uma Ligao Hidrognio existe


quando o tomo de Hidrognio est ligado a dois ou mais
tomos simultaneamente.(traduo livre do texto Original na ref. 2)

Dessa definio, temos a primeira descoberta crucial: Essa


ligao no to simples quanto a ligao covalente
comum.
O Hidrognio possui apenas um orbital (1s) capaz de se envolver
em uma ligao covalente, logo duas ligaes covalentes seriam
absurdo.

Guilherme Fahur Bottino


Ligao Hidrognio
Ainda, Observa-se que as distncias de ligao so
muito menores que a soma dos raios de Wan der Waals,
mas maiores que as distncias covalentes
experimentais, o que, dado o tamanho do tomo de
Hidrognio, bastante interessante, pois mostra que
existe uma sobreposio de nuvens, como na ligao
covalente, ainda que ela no seja to pronunciada, ou
to completa.

Guilherme Fahur Bottino


Ligao Hidrognio
Portanto ns podemos por ora enxerg-la como uma
interao no meio do caminho entre uma interao
dipolo-dipolo e uma ligao covalente, cujos efeitos
sero, tambm, intermedirios no que concerne a fora,
rigidez e demais pontos a serem abordados

Ainda que esse conceito esteja incompleto, mostra-se


de fato funcional

Guilherme Fahur Bottino


Resumo final
Ordenadas em ordem decrescente de intensidade,
excluindo as foras que envolvem ons:

Ligao Inica
Ligao Covalente
Ligao Hidrognio
Dipolo Dipolo permanente (Keesom)
Dipolo Permanente Dipolo Induzido (Debye)
Dipolo Instantneo Dipolo Induzido (London)

Guilherme Fahur Bottino


Efeitos das Interaes
Podem se manifestar de duas formas diferentes:

Pontos de Fuso e Ebulio


Solubilidade

Guilherme Fahur Bottino


Pontos de Fuso e Ebulio
Esses dois pontos fsicos indicam a mudana do arranjo
espacial das molculas, principalmente no que se
relaciona ao nvel de ordenao que existe

Para que exista a mudana de um arranjo, deve-se


superar a barreira energtica que o mantm; assim,
necessrio superar a fora das Interaes que l
existem.

Guilherme Fahur Bottino


Pontos de Fuso e Ebulio
De forma complementar, no existe quebra de ligaes
covalentes quando um composto molecular vaporiza, de
forma que podemos admitir que as nicas responsveis
por esse processo so as foras intemoleculares, e no
as ligaes covalentes.

Hvaporizao < Hatomizao

Dessa discusso j podemos retirar um julgamento a


Priori, que nos diz que quanto mais fortes as interaes
envolvidas entre as molculas de um composto, maiores
sero esses pontos!
Guilherme Fahur Bottino
Pontos de Fuso e Ebulio
Portanto, seguindo esse julgamento, na lista abaixo:

-24.2C 65C -161.6C

Os Pontos de Ebulio, em ordem Decrescente, so:


Metanol (Ligao Hidrognio), Cloreto de Metila
(Foras Dipolo-Dipolo), Metano (Disperses de
London)

Guilherme Fahur Bottino


Pontos de Fuso e Ebulio
Se estamos comparando, agora, molculas que se
agregam por meio da mesma classe de foras
intermoleculares, precisamos desempatar os
julgamentos.

Uma boa estratgia utilizar o peso molecular.


Molculas mais pesadas tendem a maiores pontos de fuso
e Ebulio

Alm disso, sempre bom notar se possvel rearranjar


a forma como olhamos para a molcula e procurar
novos stios de interaes, ou onde elas parecem
ocorrer mas, na verdade, so impedidas.
Guilherme Fahur Bottino
Pontos de Fuso e Ebulio
Mais uma lista, para que treinemos:

Em Ordem Decrescente: Hexan-1-ol, Pentan-1-ol, n-


Heptano, n-Hexano.

Guilherme Fahur Bottino


Sublimao
Sublimao a passagem do estado slido para o
gasoso com nenhum (ou virtualmente nenhuma)
passagem pelo estado lquido

Prevendo a Sublimao
A energia no precisa necessariamente ser gasta com a quebra
das interaes, podendo ser transformada tambm em rotao
ou vibrao
Molculas muito simtricas tm facilidade em transformar
energia em rotovibracional, de tal forma que ela resistem mais
transio de um estado fsico para outro.

Guilherme Fahur Bottino


Sublimao
Molculas Famosas por sublimao:

Todas Altamente Simtricas!

Guilherme Fahur Bottino


Solubilidade
A compatibilidade entre as foras tambm governa a
solubilidade entre compostos, de forma que a
solubilizao ocorrer onde houver foras parecidas, de
forma a no perturbar demais o sistema

A partir dessa noo, podemos construir a


infame porm funcional frase:

SEMELHANTE DISSOLVE SEMELHANTE

Guilherme Fahur Bottino


Solubilidade
A dissoluo de espcies polares, portanto, ocorrer em
solventes polares; em contrapartida, molculas apolares
dissolvero melhor em solventes apolares.

Ex 1: uma mistura entre o hexano e o cido Clordrico apresenta


duas fases bem definidas. Se for adicionado um xileno
soluo, ele ir se dissolver totalmente na fase apolar.

Ex 2: Para separar uma mistura de n-heptano e piridina uma


monofase , adicionamos HCl a ela. A piridina ser protonada,
adquirindo carga e tornando-se mais solvel na fase aquosa
(cido) e menos solvel na fase orgnica. Ela dissolver no
cido, deixando para trs o hidrocarboneto, indiferente
presena do cido.
Guilherme Fahur Bottino
Solubilidade
Mas vamos crescer um pouquinho, e estudar um tento
de solubilidade de verdade! Pedindo um pouco de
auxlio Termodinmica, vamos lembrar da lei da
Energia Livre:

G = H TS

A Energia Livre de Soluo ser ditada pela


preponderncia de um dos fatores (H ou S)

Guilherme Fahur Bottino


Energia Livre de Solubilizao
Para o clculo do H, o procedimento simples:
estamos rompendo interaes de um determinado tipo e
criando outras de outro tipo (lembrem-se que podem ser
interaes iguais). O valor de H corresponder ao
saldo de energia obtido quando do rompimento de
determinadas ligaes e formao de outras.

A determinao de S, em contrapartida, envolve uma


srie de complicaes, que exigem um pouco de
abstrao para entender a ordenao do sistema, ou,
em alguns casos, uma lei quantitativa para a variao de
entropia.

Guilherme Fahur Bottino


Estudo de Casos
Para ilustrar a influncia da Energia Livre de Soluo,
sugerido o estudo de trs casos:

Dissoluo mtua de compostos apolares


Dissoluo de um composto apolar em um solvente polar
Dissoluo de um sal em gua ou outro solvente polar
(Abordado em aula na Lousa)

A cada um deles, aplicam-se diferentes abordagens


para as variaes de entropia e entalpia.

Guilherme Fahur Bottino


Caso 1: Mistura de Apolares
Para esse caso, a entalpia constitui a parte fcil: as
ligaes rompidas e formadas so de mesma natureza,
de tal forma que o termo H insignificante.

A variao de Entropia difcil de ser imaginada


qualitativamente, pois existe uma grande
aleatoriedade em quaisquer sistemas apolares. Nesse
caso, apelaremos a uma lei quantitativa. A mistura de
compostos apolares obedece seguinte relao:

S R(n A ln x A nB ln x B )
Guilherme Fahur Bottino
Caso 1: Mistura de Apolares
fcil ver que, nesses casos, a entropia sempre ir
favorecer a soluo, e, portanto, compostos apolares
sero sempre miscveis entre si.

Uma maneira de perceber isso ver que a nica


diferena entre as solues de compostos apolares e
uma mistura de gases ideais que na primeira,
possvel obter uma fase condensada (Lquida), e gases
ideais so sempre miscveis.

Guilherme Fahur Bottino


Caso 2: Mistura Apolar/Polar
A resposta instintiva para esse caso seria parecida com
a seguinte:

A presena de um solvente polar faz com que a molcula


apolar seja induzida a um dipolo. Paralelamente a isso surgem
interaes do tipo Dipolo Permanente-Dipolo Induzido, tambm
chamadas Foras de Debye, que tornam os solventes
miscveis!

Quando isso vlido?

Guilherme Fahur Bottino


Caso 2: Mistura Apolar/Polar
Vamos ento estudar esse caso de um jeito mais
maduro:

Suponhamos a energia de solvatao do soluto designada por


Hsoluo. Sabemos que o clculo de H pode ser feito pela
diferena entre a energia das ligaes criadas e a energia das
ligaes rompidas.

Nesse processo, criam-se interaes do tipo Debye, mas


rompem-se interaes do tipo London e Ligao hidrognio. O
Modelo matemtico que justifica essa dissoluo

Hsoluo = Hsolvente-soluto (Hsoluto-soluto + Hsolvente-solvente)

Guilherme Fahur Bottino


Caso 2: Mistura Apolar/Polar
Portanto, a Entalpia nos d claramente a idia de estar
desfavorecendo o processo. Fornecer energia para
romper as ligaes dipolo-dipolo, ou at mesmo ligaes
hidrognio muito desvantajoso, sabendo que as
ligaes formadas sero muito fracas.

A entropia, por sua vez, estar favorecendo a soluo,


porm seu valor ser muito pouco significativo, dado
que ambos os estados so bastante desordenados, com
a soluo superando o soluto apolar por muito pouco.

Guilherme Fahur Bottino


Muito Obrigado!

Guilherme Fahur Bottino