RESUMEN

El presente trabajo aborda de manera experimental la teora de Gases

reales. El estudio de los gases reales es ciertamente ms complejo que el de
los gases ideales. Es as, que la determinacin de sus propiedades, no se
puede hacer usando las ecuaciones propias de los gases ideales. Se recurrir
entonces a otras relaciones, algunas de las cuales involucran la correccin
de sus semejantes ideales.

El objetivo del presente trabajo es estudiar las principales propiedades de los

gases reales , analizando para este propsito: la capacidad calorfica y la
densidad de los gases.

Bajo condiciones tales como: temperatura de 23C, presin de 756 mmHg y

94% de humedad relativa, se realizan los experimentos en mencin.

El clculo de la densidad de los gases se hace usando el mtodo de Victor

Meyer que permite determinar condiciones importantes en un gas tales
como la presin, el volumen, la masa, la temperatura, del gas entre otros.
Estableciendo una analoga con las condiciones normales, es posible
determinar el volumen de la sustancia, lo cual finalmente nos permite
obtener la densidad del gas a condiciones normales, siguiendo la muy
conocida relacin entre la densidad, la masa y el volumen.

Posteriormente realizamos el clculo de la relacin entre las capacidades

calorficas (Cp y Cv) para un gas, que en nuestro experimento es el aire. Para
este propsito usamos el mtodo de Clement y Desormes, segn el cual es
posible determinar la relacin entre las capacidades calorficas de un gas a
partir de ciertas relaciones que involucran presiones.

Los detalles experimentales de estos mtodos son explicados de manera

concisa, as como el anlisis de los resultados obtenidos, respecto al margen
de error de los experimentos, adems de las conclusiones y las
recomendaciones respectivas que permitan la obtencin de mejores
resultados asi como la reduccin del porcentaje de error.
 PRINCIPIOS TERICOS

Gas
Es aquella fase en la cual, la materia posee la capacidad de expandirse
completamente en un recipiente a una densidad uniforme, de aqu que no
posee volumen constante ni forma definida.
Gas ideal

Ley de Boyle:

Es llamada ley de las isotermas, ya que la temperatura es constante. Esta

ley nos dice que el volumen de un peso dado a cualquier gas seco, a
temperatura constante, varia inversamente a la presin a que se somete.
En realidad, el producto PV no es absolutamente constante para todos los
gases. Los gases no cumplen exactamente la ley de BoyleMariotte,
especialmente a presiones elevadas y a bajas temperaturas, por lo que
esta ley es tan solo aproximada. Un gas que se supone cumple la ley de
BoyleMariotte se conoce como gas perfecto o mejor gas ideal se
entiende como gas ideal a aquel en el cual tiende a cero el valor de las
fuerzas atractivas de las molculas y es despreciable el pequeo volumen
propio de las molculas frente al gran volumen que ocupa el gas. El helio
es el gas que ms se aproxima a un comportamiento ideal, no obstante la
presin debe ser baja.

Ley de Charles Gay Lussac:

Se le conoce tambin como ley de las isobaras ya que se mantiene a

presin constante, todos los gases se dilatan igualmente por los mismos
grados de calor y que por consecuencia su mayor o menor densidad, su
mayor o menor solubilidad en agua y su naturaleza particular no influyen
nada sobre su dilatacin. Esta ley nos dice que el volumen es
directamente proporcional a su temperatura absoluta siempre y cuando
la presin sea constante tambin existe un segundo caso que nos dice
que a volumen constante la presin de una determinada masa de un gas
aumenta por cada centgrado de elevacin en su temperatura.

Ley de los gases ideales

Empricamente, se observan una serie de relaciones entre la temperatura, la

presin y el volumen que dan lugar a la ley de los gases ideales, deducida
por primera vez por mile Clapeyron en 1834.
 La ecuacin que describe normalmente la relacin entre la presin, el
volumen, la temperatura y la cantidad (en moles) de un gas ideal es:

Donde:

= Presin

= Volumen

= Moles de Gas

= Constante universal de los gases ideales

= Temperatura absoluta

Gases reales

Si se quiere afinar ms o si se quiere medir el comportamiento de algn gas

que escapa al comportamiento ideal, habr que recurrir a las ecuaciones de
los gases reales, que son variadas y ms complicadas cuanto ms precisas.

Los gases reales no se expanden infinitamente, sino que llegara un

momento en el que no ocuparan ms volumen. Esto se debe a que entre sus
partculas, ya seas tomos como en los gases nobles o molculas como en el
(O2) y la mayora de los gases, se establecen unas fuerzas bastante
pequeas, debido a los cambios aleatorios de sus cargas electrostticas, a
las que se llama fuerzas de Van der Waals.

El comportamiento de un gas suele concordar ms con el comportamiento

ideal cuanto ms sencilla sea su frmula qumica y cuanto menor sea su
reactividad (tendencia a formar enlaces). As, por ejemplo, los gases nobles
al ser molculas monoatmicas y tener muy baja reactividad, sobre todo el
helio, tendrn un comportamiento bastante cercano al ideal. Les seguirn los
gases diatmicos, en particular el ms liviano hidrgeno. Menos ideales
sern los triatmicos, como el dixido de carbono; el caso del vapor de agua
an es peor, ya que la molcula al ser polar tiende a establecer puentes de
hidrgeno, lo que an reduce ms la idealidad. Dentro de los gases
orgnicos, el que tendr un comportamiento ms ideal ser el metano
perdiendo idealidad a medida que se engrosa la cadena de carbono. As, el
butano es de esperar que tenga un comportamiento ya bastante alejado de
la idealidad. Esto es porque cuanto ms grande es la partcula constituyente
del gas, mayor es la probabilidad de colisin e interaccin entre ellas, factor
que hace disminuir la idealidad. Algunos de estos gases se pueden
aproximar bastante bien mediante las ecuaciones ideales, mientras que en
otros casos har falta recurrir a ecuaciones reales muchas veces deducidas
empricamente a partir del ajuste de parmetros.

Tambin se pierde la idealidad en condiciones extremas, como altas

presiones o bajas temperaturas. Por otra parte, la concordancia con la
idealidad puede aumentar si trabajamos a bajas presiones o altas
temperaturas. Tambin por su estabilidad qumica.

P, V, T : Presin, Volumen y Temperatura del gas

M : Peso Molecular
m : Masa de la sustancia
R : Constante de los Gases Ideales
R' : Correccin para desviacin de idealidad
Pc, TC : Presin y Temperatura crtica del gas

Densidad de Gases

La densidad ( ) es una magnitud referida a la cantidad de masa contenida

en un determinado volumen, y puede utilizarse en trminos absolutos o
relativos. En trminos sencillos, un objeto pequeo y pesado, como una
piedra o un trozo de plomo, es ms denso que un objeto grande y liviano,
como un corcho o un poco de espuma.
 Densidad Absoluta

Relacin entre la masa por unidad de volumen.

Densidad Relativa

Relacin de la densidad de una sustancia con respecto a la de un gas

de referencia.
La densidad ( ) de un gas se puede obtener a partir de la relacin:

Relacin de capacidades calorficas de los gases

Capacidad Calorfica de los gases

Es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de una

sustancia en un grado. Hay dos tipos de capacidad calorfica:

Con volumen constante, cuando el volumen se mantiene constante

mientras se eleva la temperatura, lo que da origen a que aumente la
presin del gas. El calentamiento se realiza en recipiente cerrado.

Con presin constante, cuando la presin se mantiene constante

mientras se eleva la temperatura, lo que da origen a que aumente el
volumen del gas. El calentamiento se realiza en recipiente abierto.

La relacin de ambas, conocida como depende si el gas es mono, di o

poliatmico y puede ser determinada experimentalmente mediante el
mtodo de Climent y Desormes, realizando en el sistema, primero una
expansin adiabtica, y luego un calentamiento a volumen constante;
para un sistema de ste tipo se cumple:
 Cp - Cv = R = 1.987 cal/mol-K

y si el cambio de presin es pequeo, sabiendo que P= gh:

Expansin Adiabtica

Un proceso es adiabtico cuando no hay ni ganancia ni perdida de calor, esto

es, que el sistema en estudio se asla trmicamente de sus alrededores de
modo que q=0. En una expansin adiabtica, el trabajo externo se afecta a
expensas de la energa interna del gas y la temperatura desciende.

Calor especfico

Calor especfico a presin constante Cp: Representa la cantidad de calor que

hay que suministrar a una unidad de masa de una sustancia, a presin
constante, para elevar un grado su temperatura.
Clculo del calor especfico a presin constante (Cp) de una mezcla: El calor
especfico de la mezcla a presin constante, se calcula mediante la siguiente
frmula:

Donde,

Cp: calor especfico de la mezcla, a presin constante.

xi: fraccin molar del componente i.

Cpi: calor especfico del componente i, a presin constante.

n: nmero total de componentes en la mezcla.

Calor especfico a volumen constante Cv: Representa la cantidad de calor

que hay que suministrar a una unidad de masa de una sustancia, a volumen
constante, para elevar un grado su temperatura.

Clculo del calor especfico, a volumen constante (Cv) de una mezcla: El

calor especfico de la mezcla a volumen constante, se calcula mediante la
siguiente frmula:

Donde,

Cv: calor especfico de la mezcla, a presin constante.

xi: fraccin molar del componente i.

Cvi: calor especfico del componente i, a presin constante.

n: nmero total de componentes en la mezcla.

Relacin entre Cv y Cp:

Cp - Cv = R

Donde,
R: constante universal de los gases.

Determinacin de la relacin k: La relacin k est dada por la relacin:

k = kp/kv

Es adimensional.

Condensacin y condiciones crticas

El trmino "punto crtico" a veces se utiliza para denotar especficamente el

lquido-vapor de puntos crticos de un material. El lquido-vapor punto crtico
indica las condiciones a partir del cual distintos lquidos y de gases de fases
no existen.

El lquido-vapor de puntos crticos de presin-temperatura diagrama de fase

est en la temperatura extrema alta de la fase gaseosa lmite-lquido. La
lnea verde de puntos da el comportamiento anmalo del agua.

Como se muestra en el diagrama de fase especies puras a la derecha, este

es el punto en que el lmite de fase entre lquido y gas termina. En el agua,
el punto crtico se produce en torno a 647 K (374 C o 705 F ) y 22,064
MPa (3200 PSIA o 218 atm ) [1] .
 A medida que la temperatura crtica se plantea, las propiedades del gas y el
enfoque de fases lquidas entre s, resultando en una sola fase en el punto
crtico: una homognea fluido supercrtico . El calor de vaporizacin es cero
en y ms all de este punto crtico, lo que no hay distincin entre las dos
fases. Por encima de la temperatura crtica de un lquido no puede ser
formado por un aumento en la presin , pero con la suficiente presin un
slido puede ser formado. La presin crtica es la presin de vapor a la
temperatura crtica. En el diagrama que muestra la termodinmica las
propiedades de una determinada sustancia, el punto en que la temperatura
crtica y presin crtica cumplir se llama el punto crtico de la sustancia. La
crtica volumen molar es el volumen de un mol de material a la temperatura
crtica y la presin.

propiedades crticas varan de un material a otro, como es el caso del punto

de fusin y punto de ebullicin . propiedades crticas para muchas sustancias
puras estnfcilmente disponibles en la literatura. La obtencin de
propiedades crticas para las mezclas es algo ms problemtica.

Definicin matemtica

Para sustancias puras, no hay un punto de inflexin en la crtica isoterma en

un diagrama pV. Esto significa que en el punto crtico:

Esta relacin se puede utilizar para evaluar dos parmetros para una
ecuacin de estado en trminos de las propiedades crticas.

A veces, un conjunto de propiedades reducidas se definen en trminos de

las propiedades crticas, es decir: [2]

donde r T es la temperatura reducida, r p es la presin reducida, r V es el

volumen reducido, y R es la constante universal de los gases
Como puede verse en la figura 1(b), el volumen y la presin a la que ocurre
el cambio de fase depende de la temperatura, esto es, de la isoterma en la
que nos estemos moviendo. Como puede apreciarse en la grfica, conforme
aumenta la temperatura la coexistencia lquido-vapor tiene lugar a mayor
presin y volumen, y cada vez tiene lugar durante un intervalo de volumen
ms pequeo.

Diferencia entre cp y cv (capacidad calorfica a presin constante y

a volumen constante)

La diferencia entre C P y C V es que C P se aplica si el trabajo se hace para el

sistema que provoca un cambio en el volumen (por ejemplo, al mover un
pistn para comprimir el contenido de un cilindro), o si el trabajo es realizado
por el sistema que cambia su temperatura (por ejemplo, calentando el gas
en un cilindro de causar un pistn para moverse). V C se aplica slo si P d V -
es decir, el trabajo realizado - es cero. Tenga en cuenta la diferencia entre la
adicin de calor al gas con un pistn bloqueado, y la adicin de calor con un
pistn libre para moverse, para que la presin permanece constante. En el
segundo caso, el gas y ampliar tanto el calor, haciendo que el pistn para
hacer el trabajo mecnico en la atmsfera. El calor que se aade al gas va
slo en parte en calentar el gas, mientras que el resto se transforma en
trabajo mecnico realizado por el pistn. En el, de volumen constante el
primer caso (llave de pistn) no hay ningn movimiento externo, y por ende
no se realiza trabajo mecnico en la atmsfera; C V se utiliza. En el segundo
caso, el trabajo adicional se realiza como los cambios de volumen, por lo que
la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura del gas (la
capacidad calorfica especfica) es ms alto para este caso una presin
constante.

Relaciones cp y cv en gases ideales

Para un gas ideal, la capacidad calorfica es constante con la temperatura.

En consecuencia, podemos expresar la entalpa como H C P T = y el interior
de la energa como U C T = V. Por lo tanto, tambin se puede decir que la
relacin entre capacidad trmica es la relacin entre la entalpa de la energa
interna:

Por otra parte, las capacidades calorficas se puede expresar en trminos de

capacidad de relacin de calor () y la constante de los gases (R):

Puede ser bastante difcil encontrar informacin tabulada para C V, ya que C P

es ms comnmente tabulados. La siguiente relacin, se puede utilizar para
determinar C V:

Cv = C P - R

Relaciones de cp y cv en gases Reales

A medida que aumenta la temperatura, mayor energa y vibracin estados

de rotacin se hacen accesibles a los gases moleculares, lo que aumenta el
nmero de grados de libertad y la reduccin de . Para un gas real, tanto C P
y C V aumentan al aumentar la temperatura, sin dejar de se diferencian entre
s por una constante fija (como arriba, C P = C + V R), que refleja la
relativamente constante P * V diferencia en el trabajo realizado durante la
expansin, para una presin constante contra las condiciones de volumen
constante. As, la proporcin de los dos valores, , disminuye al aumentar la
temperatura. Para obtener ms informacin sobre los mecanismos de
almacenamiento de calor de los gases, vea la seccin de gas de capacidad
calorfica especfica
 TABLA DE DATOS
Condiciones del Laboratorio

Presin: 756 mmHg,

Temperatura : 23C,
Humedad Relativa: 94%.

Tabla N 2
 Determinacin de la densidad de gases por el mtodo de
Vctor Meyer.

Muestra: cloroformo.

mampolla vaca = 3,8296 g.

mmuestra = 0,1181 g.

mampolla + muestra = 3,9477 g.

Volumen desplazado: 19,1 mL

Tabla N 3

Relacin de capacidades calorficas por el mtodo de Clement y Desornes.

H1 (cm) H2 (cm) H1/H1-H2

22,5 4,1 1,2228
18,2 3,2 1,2133
13,1 2,3 1,2129
9,7 1.5 1,1829

1.2228+1.2133+1.2129+1.1829
Promedio = 4 = 1.2073

Datos tericos

P vapor H2O (mmHg) 23.776

Tc CHCl3 (K) 536.4
Pc CHCl3 (atm) 54

Resultados obtenidos

P (P baromtrica
754,5734 mmHg
corregida)
R (Constante 58,8618
 corregida)
Densidad terica del
5,6518g/l
CHCl3 (CN)
Densidad Experimental
8,798g/l
CHCl3 (CN)

Error Experimental

Error % 20,28%

EJEMPLO DE CALCULOS
1) DENSIDAD DE LOS GASES

a) Determinacin de la presin baromtrica corregida.

Frmula a usar.
Pb = Pb - (100 - h) x F
100

Donde:

Pb, Pb : Presin baromtrica y Presin baromtrica corregida

F: Presin de vapor de agua a temperatura ambiente

 H: Porcentaje de humedad del aire.

Segn los datos obtenidos:

H = 94%

F = Pv (25C) = 23,776 mmHg

Pb = 756mm Hg.

Reemplazando datos en la frmula:

Pb = 756 - (100 - 94) (23,776)
100

Pb = 754.5734 mm Hg.

b) Corrija el volumen del aire desplazado a condiciones normales

(CN), 0C y 1 atm.

(Laboratorio) = (C.N)

P1.V1 = P2.V2

T1 T2

(754,5734) (19.1) = (760) V2

298 273
V2 = 17,3727 mL.

Volumen a condiciones normales corregido : 17,3727 ml

c) Determine la densidad experimental del vapor a CN, dividiendo la

masa entre el volumen corregido.

exp = 0.1181 g = 6,798 g/L

17,3727 *10-3L

d) Determine la densidad terica del vapor a CN, usando la ecuacin

de Berthelot.

Sea la ecuacin:
 R = R [1 +9TcP (1 6Tc2 ) ]
128PcT T2
Reemplazando:

P = 760mmHg.
T = 273 K.
R = 62.4 LmmHg
mol.K
Tc = 536,4 K.
Pc = 54 atm.

Por la ecuacin de Berthelot

P V = n R T

Reemplazando:
 L . mmHg
R' =58.8618
mol . K

Hallando la densidad terica

PM
teorica =
R' T

g
( 760 mmHg ) x (119.5 )
mol
teorica =
(58.8618 Lmol
. mmHg
.K )
x (273 K )

g
teorica =5.6518
L

Error=| teorica experimental

teorica |x 100

Error=|5,65186,798
5,6518 |x 100

Error=20,28

Determine la relacin de capacidades calorficas () para cada altura inicial.

h1 (cm) h2 (cm) h1/(h1 h2)=

 22,5 4,1 1,2228
18,2 3,2 1,2133
13,1 2,3 1,2129
9,7 1,5 1,1829

Promedio 1,2073

Determine promedio del gas.

promedio = 1.2073

Calculo de Cv y Cp experimentalmente:

Cp = ................... (1)
Cv

Cp - Cv = R...................(2)

Donde R = 1.987 cal mol-1 K-1

Experimentalmente:
Cp = 1,2073 Cv

Cp - Cv = 1.987 cal mol-1 K-1

1.2073Cv - Cv = 1.987 cal mol-1 K-1

0.2073 Cv = 1.987 cal mol-1 K-1

Datos experimentales
Cv = 4,342 cal mol-1 K-1

Cp = 6,322 cal mol-1 K-1

Finalmente, estos datos experimentales podrn ser comparados con los
tericos para as determinar el porcentaje de error en nuestro experimento.
Considerando al aire (mezcla de gases compuesta en un 78% por N2 y 21%
por O2 ) como un gas diatmico es posible establecer las siguientes
relaciones:

Cp= 7R Cv= 5R
2 2

Donde R= 1.98 cal /mol.g K

Asi, para el aire, tericamente se establece:

Cp= 7(1.98) Cv= 5(1.98)

2 2

Cp= 6.93 Cv= 4.95

Calculo del error experimental:

Dados:
Cv exp= 4.342 Cp exp= 6.322
Cv teor= 4.95 Cp teor= 6.93

%E= (4.95 4.342 )x100 %E= (6.93 - 6.322)x100

4.95 6.93
%E Cv= 12.28 % %E Cp= 8.773 %

CONCLUSIONES
En el experimento de Vctor Meyer se pudo determinar la densidad
del cloroformo el cual es muy voltil a las condiciones que se
desarrolla el experimento en el laboratorio .
Podemos concluir Y gama a parte de ser una relacin entre
capacidades calorficas tambin es una relacin en el incremento de
 presiones pero como la presin es pequea se puede determinar a
partir de las alturas h1 y h2 por el mtodo de Clemont y Desormes.
De esta manera a travs de este experimento se pudo comprobar
que la capacidad calorfica a presin constante es mayor que su
capacidad calorfica a volumen constante para gases (gas
diatmico N2 y O2).
Se pudo entender que es capacidad calorfica, como se determina y
que factores la afectan o influyen a ella .
Podemos concluir en que el mtodo de Clement y Desormes es muy
certero y apropiado para esta experiencia (capacidades calorficas)
puesto que en los clculos realizados se reporto un pequeo
porcentaje de error acercndonos al valor terico, esto demuestra la
efectividad del mtodo.
Las capacidades calorficas se determinan nicamente cuando uno
de los parmetros, presin (P) o volumen (V), son constantes
La densidad del cloroformo encontrada en el laboratorio es de 0.011
g/ mL, mientras que la densidad del aire es de 1.2mg/mL. Esto
comprueba experimentalmente que la densidad del cloroformo en
estado gas es ms pesada a comparacin del aire.
La ampolla de vidrio es muy eficaz para este tipo de experimentos,
siempre y cuando se use adecuadamente (ver recomendaciones),
nos permite trabajar con pequeas cantidades de lquido voltil
(cloroformo) sin que nos pueda afectarnos o causarnos dao.

APNDICE
1) En qu consiste el mtodo de Regnault para la determinacin
de los pesos moleculares de las sustancias gaseosas.
Este mtodo consiste en determinar los pesos moleculares de las
sustancias gaseosas a temperatura ambiente y se realiza de la siguiente
manera:Un matraz de vidrio de unos 300 a 500 de capacidad, provisto de
llave, se evaca y pesa, llenndolo a continuacin con el gas cuyo peso
molecular se busca a una temperatura y presin, procediendo a pesarlo
de nuevo. La diferencia de pesos representa el del gas W en el matraz
cuyo volumen se determina llenndolo y pesndolo con agua o mercurio,
cuyas densidades se conocen. Con los datos as obtenidos, se deduce el
peso molecular buscado mediante la ecuacin:

DRT
M=
P

2) Explicar las diferencias y semejanzas existentes entre las

isotermas existentes en un gas ideal y un gas real.

Las isotermas de un gas real tienen una forma ms compleja que las
isotermas de un gas ideal (hiprbolas), ya que deben dar cuenta de los
cambios de fase que puede experimentar.

A altas temperaturas se parecen mucho las isotermas a las de un gas

ideal, mientras que a bajas temperaturas las curvas tienen una apariencia
completamente diferente.

Esto se debe a que para la mayora de los gases reales, a temperatura

constante, el producto (PV) primero disminuye conforme aumenta la
presin, pasa despus por un mnimo y finalmente empieza a aumentar
con el aumento de la presin (a excepcin de el hidrgeno y el helio, cuyo
producto (PV) aumenta de continuo con el aumento de la presin sin
pasar por un mnimo, cuando la temperatura constante es la del
ambiente, sin embargo a temperatura bajas, el producto (PV) para estos
gases pasa tambin por un mnimo).Las relaciones presin-volumen para
un gas real se miden a varias temperaturas se obtiene un conjunto de
isotermas como las que se indican en la figura
3) Explicar el defecto de la altura en un campo gravitacional
sobre la presin de los gase

La relacin que existe entre la altura y la presin ejercida sobre un gas,

en un campo gravitacional, es inversamente proporcional. Esto quiere
decir que a mayor altura la presin que ejerce la gravedad ser menor,
y que a menor altura la presin que ejerce la gravedad ser mayor.