Hidalgo Betanzos Joaquin

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"Sources and uses of Bioplastics" (Fuentes y

usos de polmeros bioprocedentes).
Thesis March 2013
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Jokin Hidalgo Betanzos

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Fuentes y usos de polmeros
bioprocedentes
TRABAJO FIN DE MSTER
Universidad Nacional de Educacin a Distancia
MS TER UNIVERS ITARIO EN CIENCIA Y TECNOLOGA DE POLMEROS
Alumno: Joaqun Hidalgo Betanzos
Directores de proyecto: Miguel ngel S ebastin Prez
Inmaculada Flores Borge
Departamento de Ingeniera de Construccin y Fabricacin

MASTER UNIVERSITARIO EN CIENCIA Y TECNOLOGA DE POLMEROS
Joaqun Hidalgo Betanzos Trabajo Fin de Mster
-2-
NDICE
1 INTRODUCCIN ...............................................................................................................5
2 ALCANCE DEL ESTUDIO ....................................................................................................7
3 MATERIALES POLIMRICOS ..............................................................................................8
3.1 Punto de vista social...........................................................................................8
3.2 Evolucin histrica .............................................................................................9
3.3 Biorrefinera: Extraccin de recursos a partir de fuentes renovables. ...............20
3.4 Biopolmero, bioplstico, biodegradable Terminologa y definiciones ...............28
3.5 Marco regulatorio............................................................................................31
3.5.1 Normativa ............................................................................................31
3.5.2 Certificaciones ......................................................................................38
4 POLMEROS BIOPROCEDENTES: CASOS PARTICULARES ....................................................42
4.1 Caucho natural ................................................................................................42
4.2 Celulosa ..........................................................................................................44
4.2.1 Fuentes y produccin ............................................................................45
4.2.2 Propiedades .........................................................................................47
4.2.3 Aplicaciones .........................................................................................47
4.2.4 Bioplsticos comerciales derivados de celulosa.......................................48
4.3 Hemicelulosas..................................................................................................50
4.3.1 Fuentes ................................................................................................51
4.3.2 Aplicaciones .........................................................................................52
4.3.3 Bioplsticos comerciales derivados de hemicelulosa ...............................53
4.4 Lignina ............................................................................................................54
4.4.1 Bioplsticos comerciales derivados de lignina .........................................58
4.5 Almidn ..........................................................................................................61
4.5.1 Fuentes y produccin............................................................................62
4.5.1 Propiedades .........................................................................................67
4.5.2 Aplicaciones .........................................................................................68
4.5.3 Bioplsticos comerciales derivados de almidn.......................................69
4.6 Poli(cido lctico) (PLA) ....................................................................................71
4.6.1 Fuentes y produccin ............................................................................72
4.6.2 Propiedades .........................................................................................75
4.6.3 Aplicaciones .........................................................................................77
-3-
4.6.4 Mercado...............................................................................................78
4.6.5 Bioplsticos comerciales derivados de PLA .............................................80
4.7 Polihidroxialcanoatos (PHA)..............................................................................82
4.7.1 Propiedades generales de los PHA.........................................................83
4.7.2 Aplicaciones .........................................................................................83
4.7.1 Bioplsticos comerciales derivados de PHA.............................................84
4.8 Poli(succinato de butilenglicol) (PBS) .................................................................86
4.9 Polmeros biobasados con menor visibilidad comercial ......................................89
4.9.1 Quitina y Quitosano ..............................................................................89
4.9.2 Poli(cido -glutmico) (PGGA) ..............................................................91
4.9.3 Glicosaminoglicanos..............................................................................92
4.9.4 Protenas ..............................................................................................93
4.10 Plsticos convencionales a partir de recursos renovables ...................................98
4.10.1 Poliolefinas...........................................................................................98
4.10.2 Polisteres..........................................................................................104
4.10.1 Policarbonatos (PC).............................................................................113
4.10.2 Poliamidas (PA)...................................................................................116
4.10.3 Metil meta acrilato (MMA) ..................................................................117
4.10.4 Policloruro de vinilo (PVC) ...................................................................118
4.10.5 Poliuretanos (PU) ................................................................................119
4.10.6 Otras resinas termoestables ................................................................121
5 POLMEROS BIOPROCEDENTES: PROYECCIN Y MERCAD O AC TUAL. ...............................122
5.1 Proyeccin.....................................................................................................122
5.1 Mercado actual..............................................................................................125
6 CONCLUSIONES ...........................................................................................................134
7 ABREVIATURAS............................................................................................................136
8 REFERENCIAS...............................................................................................................138
-4-
1 INTRODUCCIN
El objetivo principal a la hora de elaborar este trabajo, ha sido realizar un estudio
sobre la incidencia actual de los polmeros bioprocedentes en nuevos desarrollos de
productos, documentando las aplicaciones y mercados en los que pueden ser utilizados.
Analizar las diferent es fuentes y vas de obtencin de las diferentes familias existentes, y
actualizar los datos de la evolucin de su produccin hasta la actualidad. Todo esto a
travs de un estudio bibliogrfico.
Como queda constatado a lo largo del estudio, la obtencin de polmeros a partir

de fuentes renovables no es una moda reciente, aunque hay que reconocer, que la atencin
sobre este tipo de productos ha ido en continuo aumento en las dos ltimas dcadas,
impulsada principalmente por dos razones[1]: la primera es que la sociedad est tomando
conciencia de que los recursos fsiles son finitos, y la segunda es la creciente
concienciacin sobre el impacto medioambient al que nuestra sociedad de consumo
genera.
La siguiente imagen, extrada de una amplia encuesta [2], pone de manifiesto la

opinin favorable de la sociedad, en lo que respecta a la implementacin de productos que
respetan el medio ambiente, en diferentes pases:
Ilustracin 1: Consumidores que creen que los productos verdes son mejores para el medio ambiente.
[2]
A pesar de lo positivo de estas tendencias, hemos de concienciarnos tanto desde el

mbito cientfico, como del comercial e institucional de la necesidad de dar una correcta y
veraz informacin a la sociedad.
A modo de ejemplo, podemos encontrar en la misma referencia bibliogrfica

precedente (siguiente imagen) como se incurre en definiciones incoherentes, que asocian
productos bioprocedentes directamente con biodegradabilidad, o estigmatizar a los
productos sintticos de origen petroqumico al afirmar errneamente que los productos
plsticos biobasados no los contienen. Se debe ser riguroso y responsable al s ervir la
informacin a la sociedad, ya que podemos afectar a los hbitos de consumo, y cualquier
planteamiento totalitario debe hac erse tras analizar el ciclo completo de uso y fabricacin
de los productos que utilizamos.
-5-
Ilustracin 2: Qu es un producto biobasado? [2]
Para este fin se dispone de herramientas como el Anlisis de Ciclo de Vida (ACV)
como es conocido en ingls Life Cycle Assessment (LCA). Esta aproximacin realiza un
balance global de los distintos factores que toman parte en la vida til de cada producto,
ponderando cada aspecto con un factor para poder llegar a una conclusin final. EL ACV no
es una herramienta que est totalmente desarrollada, pero cuanto ms profundicemos en
un anlisis conjunto de la vida de un producto, ms conscientes seremos de la idoneidad
de su uso para la aplicacin descrita de una manera global.
Ilustracin 3: Etapas a tener en cuenta en un ACV [3]
-6-
2 ALCANCE DEL ESTUDIO

Como sucede tantas otras veces en diversos mbitos de aplic acin, cuanto ms se
profundiza en un tema, ms vasto se nos revela a medida que nos adentramos en su
estudio. Esto mismo ha sucedido al recabar informacin para este trabajo y encontrar una
ingente c antidad de libros monogrficos centrados en biopolmeros/bioplsticos [4] [5]
[6] [7] [8] [9] [10] [11] [12] [13] [14] [15] y an un mayor nmero de c aptulos y
artculos cientficos exclusivamente enfocados en este tema.
Tal desbordamiento de informacin te hace ser consciente de la imposibilidad de

afrontar todas las vertientes de la ingente cantidad de materiales biobasados que ya son
comerciales[16], que en ciernes lo sern por estar sus plantas productivas en
construccin[17], o que en un corto futuro podran formar parte de nuestro da a da[17].
Por lo tanto este trabajo se centra exclusivamente en los polmeros ms relevantes

y con mayor cota de mercado a da de hoy [18][19], o con mayor potencial de crecimiento
en los prximos aos por la gran cantidad de artculos cientficos publicados a su
alrededor en los ltimos aos.
Dentro de este documento se trata de aportar una visin actual de las fuentes para
conseguir este tipo de materiales, haciendo referencia a las posibles aplic aciones en cada
caso y teniendo en cuent a la versatilidad que ofrecen los polmeros. La ingeniera qumica
puede hacer que un material que a da de hoy present e propiedades mecnicas pobres, por
lo tanto con reducida aplicabilidad, maana pueda tornarse en un material perfectamente
viable ante aplicaciones an ms exigentes.
Las reseas cientficas a lo largo de la historia nos muestran que los plsticos no
solo deben sus propiedades a la naturaleza qumica de sus componentes, que son los
monmeros, sino que estas macromolculas ven influenciado su comportamiento, tanto o
ms que por la naturaleza de sus constituyentes, por la estructura que forma el conjunto
de cadenas que los componen, y por su manera de interactuar entre ellas. Esta es la gran
virtud de los materiales macromoleculares.
Tomando como ejemplo uno de los polmeros de estructura ms sencilla como el

polietileno, con solo variar su peso molecular o su distribucin de pesos moleculares,
modificaremos su procesabilidad y sus propiedades mecnicas, alterando as el enfoque de
sus posibles aplicaciones finales.
Se puede disponer desde una pasta parafnic a, pas ando por un elstico polietileno
de baja densidad o un duro polietileno de alta densidad, hasta un rgido material vlido
para prtesis como es el polietileno de ultra alto peso molecular.
-7-
3 MATERIALES POLIMRICOS
3.1 Punto de vista social
Nuestro mundo actual es el reflejo de los c ambios y avances transcurridos durante
aos. La evolucin es un proceso acumulativo, con una parte espontnea o natural y otra
provocada por nosotros: la humanidad. Gracias a la ciencia y a la tecnologa hemos
desarrollado nuevos materiales y las tcnicas para su obtencin, procesado y aplic acin;
llegando a lmites que pocos aos antes no hubiramos podido imaginar.
En nuestro desarrollo como civilizacin podemos determinar momentos clave en

los que la aparicin de un material o proceso altera notablemente la forma de afrontar el
da a da, insospechados previamente. Desde el comienzo de nuestra civilizacin hemos
vivido muchos saltos cualitativos; pasamos de utilizar como principal materia prima para
la elaboracin de objetos materiales, la piedra, a los metales; como el bronce, cobre o el
hierro. Hemos aprendido a modificar los recursos naturales y trabajar con ellos. Podemos
decir que hemos evolucionado en todos los mbitos de la vida.
Lamentablemente cuando hablamos de plstico, muchos tienden a asociar esta

palabra con residuos, qumica y en es encia algo que nos aporta problemas. En cada campo
cientfico-tecnolgico la evolucin ha seguido diferentes senderos y ritmos de evolucin,
pero debemos darnos cuenta que una vez se descubrieron los plsticos, la evolucin de
prcticamente cualquier cosa se ha desarrollado acompaada de estos materiales tan
denostados por muchos. Un ejemplo es la lnea de evolucin de los telfonos mviles en la
que nadie se imagina la ausencia de materiales polimricos (Ilustracin 4).
Ilustracin 4: Evolucin tecnolgica del telfono mvil [20].
Es difcil plantearse la vida eliminando estos materiales de nuestro entorno, ya que

eso implicara volver prcticamente a un mundo sin tecnologa.
De todas maneras hemos de reconocer, que gran parte de los problemas que
particularmente achacamos a los plsticos, se derivan del mal uso y el poco control que
muchos hacen de estos materiales; y que el reciclado, la revalorizacin energtica y el
cambio de las fuentes de obtencin de los polmeros hacia fuentes renovables deben
-8-
avanzar a pasos agigantados para disminuir el impacto ambient al de estos materiales en

nuestro entorno.
La diferencia primordial respecto a los productos que se haban manejado en la

industria qumica hasta la aparicin de los plsticos radica en la naturaleza y estructura de
estos, ya que los polmeros estn formados por fracciones repetitivas ensambladas de lo
que denominamos monmeros. Se abandona el concepto de molculas pequeas para
pasar al de macromolculas. En este nuevo tipo de compuestos, las reacciones dependen
en gran medida de factores no tenidos en cuenta con anterioridad como la posibilidad de
que un radical que est en crecimiento tenga a su disposicin monmeros con los que
reaccionar, debiendo tener en cuenta la fsica del movimiento de las macromolculas.
Adems, al no ser estructuras delimitadas obtenemos mat eriales que aun disponiendo de
la misma naturaleza qumic a, poseen diferentes propiedades, esto los hace ser
extremadamente verstiles y por lo tanto tiles.
3.2 Evolucin histrica
Aunque las reseas histricas expuestas a continuacin pueden resultar

redundantes, resultan de relevancia ya que con ellas se puede constatar que las fuent es
renovables en la obtencin de materiales polimricos no son un descubrimiento gestado
en la ltima dcada, como muchas vec es se puede inferir de las noticias de la prensa.
Podemos leer titulares como Bio-Plastics: the re-invention of plastics[21], que parecen
obviar por completo cual ha sido el desarrollo de los plsticos, desde el descubrimiento de
las macromolculas.
Como ocurre con tantos otros descubrimientos o desarrollos tecnolgicos, los

avances no se dan nicamente en un lugar. Cuando se conjuga la existencia de
herramientas cientfico-tecnolgicas junto al conocimiento para poder des arrollar un
nuevo concepto se dan avances simultneos, donde ese descubrimiento ve la luz en ms de
un lugar. Ello implica que haya muchos nombres olvidados en favor de otros. Adems, es
cuando menos discutible cuales son los hitos o descubrimientos principales en cada
campo. Por ejemplo, en el campo de la qumica orgnica (raz de la qumica
macromolecular), se pueden establecer los hitos recogidos por B. J. Yeh y W. A. Limlos en
2007 [22] (Ilustracin 5):
Ya antes de gestar el concepto terico de macromolcula, stas se utilizaban con

frecuencia al ser muy comunes en la naturaleza, siendo ejemplos paradigmticos el
almidn, las protenas, la celulosa, la lana, la seda etc Aunque su naturaleza an no era
conocida, las macromolculas naturales ejercan en su medio natural funciones tcnicas
relacionadas con su estructura: los polisacridos los podemos encontrar en membranas
como medio de comunic acin intracelular; las protenas actan como materiales
estructurales y como catalizadores; los lpidos los podemos encontrar actuando como
reservas de energa
-9-
Ilustracin 5: Hitos en la historia de la qumica orgnica [6].
En el 1828 Friedrich Whler desafi la idea existente en su poca que defenda

que un producto procedente de procesos vitales no poda ser sintetizado en el laboratorio
a partir de materia inorgnica, de esta manera Whler se convirti un precursor de la
qumica orgnica al sintetizar la urea.
Para poder establec er unas bases t ericas, siempre se han de obtener resultados
empricos como antecedentes a es as teoras. En este caso, como es l gico en los avanc es de
qumica fue ms fcil modific ar compuestos naturales que intent ar sintetizarlos. Estos
fueron los inicios de los plsticos bioprocedentes tal y como se enumera en estos casos:
1839, Charles Goodyear y su hermano Nelson por separado,

modificaron el ltex de Hevea brasiliensis hacindola reaccionar con azufre, y
obteniendo vulcanita y ebonita (segn su menor mayor grado de reticulacin).
1846, se obtuvieron derivados de la celulosa como la nitrocelulosa por

parte de Christian Schnbein (como en otras muchas ocasiones, el
descubrimiento vio la luz de modo fortuito al secar con un delantal de algodn un
derrame en el laboratorio).
De este producto se parti para obtener acetato de celulosa y tambin por

ejemplo la parkesina por parte de Alexander Parkes, que t ermin vendiendo la
patente a John Wesley Hyatt 1868 (quien posteriormente plastific el mat erial con
alcanfor obteniendo el celuloide), siendo este el que le dio un mayor uso industrial,
por ejemplo al aplicarlo en la fabricacin de bolas de billar.
- 10 -
Existe una interesant e historia de sostenibilidad en relacin a este material,

gracias al cual se fren el exterminio de un animal (el elefante). El marfil era el
material con el que a mediados del siglo XIX se fabricaban industrialment e bolas de
billar y teclas de piano. Esto dispar la demanda de marfil, llegando a matar
100.000 elefantes al ao para este fin.
Ante esta situacin, la empresa Phelan & Collander, fabricante de bolas de

billar, ofreci en 1865 un premio de 10.000 dlares (hoy equivaldra a ms de
100.000 euros) a quien desarrollase un producto artificial para
sustituir al marfil. Finalmente, aunque nadie lleg a cobrar el
premio, la historia de la qumic a reconoce como ganador de ese
reto a John Wesley Hyatt.
Tras este invento que supuso el primer termoplstico

fabricado, se lleg a la obtencin de las primeras fibras sintticas
por parte de Hila ire de Chardonnet (seda artificial) expuesta en
la exposicin mundial del 1889 en Paris.
1907, Leo Hendrik Baekeland, norteamericano de

origen Belga, desarrolla el primer polmero realmente sinttico,
un polmero termoestable resultado de la reaccin de fenol con
el formaldehdo. Baekeland no conoca correctamente la
funcionalidad de las macromolculas pero si que era consciente
de la existencia de molculas gigantes.
Ilustracin 6: Portada de la revista Gracias al xito de la baquelita, Baek eland se convirti en

TIME Leo Hendrik Baekeland, 1924. multimillonario y fue portada de la revista Time el 22 de
diciembre de 1924, como se observa en la Ilustracin 6.
La base para estos descubrimientos empricos se desarrollaba simultneamente

gracias a personas como:
Jns Jacob Berzelius, al que se le atribuye haber sido el primero en utilizar

nuevos trminos empleados en qumica como catlisis, polmeros, ismero y altropo.
Por ejemplo, defini en 1833 "polmero" como aquellos compuestos orgnicos que
comparten idnticas frmulas empricas, pero difieren en el peso molecular.
Friedrich August Kekul, dispuso una nueva manera de describir las

estructuras qumicas de los compuestos orgnicos (18571858). A consecuencia de
su trabajo esta disciplina sufri una explosin en su desarrollo.
Hermann Staudinger, fue el primero en hablar en 1926 de las

macromolculas molculas gigantes, compuestas de unidades enlazadas por
uniones covalentes (premio Nobel en 1953). Esta idea fue muy discutida por sus
contemporneos que aseguraban que las macromolculas eran simplemente
agregados de menores molculas unidas por fuerzas fsicas, como coloides o
compuestos cclicos como el ciclohexano.
- 11 -
Hacia mediados de 1930 Wallace Carothers apoy lo descrito por

Staudinger, y junto con Julian Hill desarrollaron para la empresa DUPONT el
NYLON6.6 con la que se obtuvieron fibras totalmente sintticas, y no regeneradas a
partir de productos naturales, como era el caso del rayn que parta de la celulosa.
El primer caso de xito generalizado en el mundo de los plsticos fue la bakelita.

Como se ha expuesto ant eriormente, marc un antes y un despus en la fabricacin
industrial de muchos aparatos y piezas de utensilios en general. Componiendo aparatos
como el telfono, las radios, las cmaras de fotos, interruptores, piezas en automocin y
una infinidad de productos donde antes solo caba la existencia de materiales naturales.
Ilustracin 8: Aplicaciones de la bakelita Ilustracin 7: Libro en relacin

a los usos de la bakelita
Podemos ver un ejemplo de la importancia de este descubrimiento en la portada

del libro publicado en 1943 (Ilustracin 7): Fabricacin y Trabajo del CELULOIDE
BAKELITA, GALALITA, EBONITA y dems Materias Plsticas Artificiales. En el que
desatacan la existencia de instrucciones para la preparacin y empleo para smiles de
materiales naturales como eran el Marfil, Hueso, Ncar, Concha, Ambar, Asta, Coral,
Ballena, Cuero y Caucho.
La empresa que fund Baekeland reflejaba ya en su logotipo (Ilustracin 9) la

dimensin de su descubrimiento, con el smbolo del infinito. Definieron al material como:
The Material of a Thousand Uses.
Ilustracin 9: Logotipo de la empresa de Baekeland
- 12 -
Podemos ser conscientes del impacto que caus este material en la sociedad, con
visitar la web del museo de la baquelita en Willinton[23].
Ilustracin 10: Museo de la baquelita, Willinton
Si tenemos en cuenta lo reticentes que somos a c ambios radicales de tecnologa y

materiales (basta con proponer un cambio en una lnea de produccin para darse cuenta
de la resistencia a tocar lo que funciona en la industria), parece increble que un
material nuevo se hiciera prcticamente indispensable en cualquier proceso de fabricacin
en menos de 10 aos.
La era del plstico comenz por lo tanto, con la aparicin de un material

econmico, ligero, estable qumic amente, resistente, buen aislante trmico y elctrico, y
fcilmente moldeable: la Baquelita.
Gracias a la aparicin de una ciencia que soportaba los descubrimientos empricos

que iban naciendo, el desarrollo en el c ampo de las macromolculas fue notable en los
aos posteriores. Al igual que ocurre en muchos otros campos, la escasez de mat eriales y
la necesidad de mejorar los ya existentes se agudiza en pocas de guerra. De esta manera,
y aunque ya existan antes de la primera guerra mundial polmeros comerciales, como el
nylon que se utilizaba en los paracadas; la segunda guerra mundial represent una
explosin de materiales debido a la dificultad de obtencin de materiales naturales como
la seda, o el caucho natural de Asia. Esto impuls la creacin de empresas que fabricaban
de manera inagotable sustitutos aceptables de materiales necesarios que ant es
simplemente se importaban.
Alemania, quien perdi sus fuentes naturales de ltex; inici un gran programa que
llev a la fabricacin de un caucho sinttico utilizable. Mientras tanto, Estados Unidos
intensific el des arrollo y la produccin de plsticos como el nylon, convertido en una de
las fuentes principales de fibras textiles, los polisteres utilizados en la fabricacin de
blindajes y otros materiales blicos, y varios tipos de caucho sinttico producidos en
grandes cantidades.
- 13 -
Durante la guerra se sintetizaron infinidad de nuevos compuestos. Manteniendo

durante los aos de la posguerra el elevado ritmo de los descubrimientos y des arrollos de
la industria de los plsticos, hasta llegar a nuestros das.
A modo de resumen, podemos decir que los descubrimientos muchas veces

comienzan por sucesos accidentales como en el descubrimiento de la nitrocelulosa, pero
algo nos queda claro viendo los inicios de los plsticos:
La promesa de incentivos, como ocurri en 1869 con los fabricantes de

bolas de billar Phelan y Collander (o frecieron un premio de 10.000 dlares para
quien encontrase un sustituto al marfil); provoca que alguien se esfuerce en
obtener el premio, como ocurri con John Wesley e Isaiah Hyatt (generaron un
material que era indistinguible del marfil original, aunque finalmente no
consiguieron el premio).
La carencia de materias primas nos obliga a investigar en fuentes
alternativas, como en el caso de la sustitucin del caucho natural o la seda durante
la segunda guerra mundial.
La rent abilidad econmica de los nuevos materiales descubiertos atraer
ms investigacin a este campo.
Este compendio de historias marca el inicio de la produccin de plsticos; que se

asent con la creacin de las bases de una ciencia en programas acadmicos e institutos de
investigacin. En 1946, Herman Mark cre el Polymer Research Institute en la
politcnica de Brooklyn, siendo las primeras instalaciones en estados unidos para el
estudio de los polmeros.
Un indic ador de la importancia del desarrollo en polmeros, son los premios Nobel
que han sido otorgados a estudiosos de este campo[24]:
Hermann Staudinger (1953)
Karl Ziegler y Giulio Natta (1963)
Paul J. Flory (1974)
Pierre-Gilles de Gennes (1991)
Alan J Heeger, Alan G MacDiarmid, Hideki Shirakawa (2000)
La ciencia est llena de retos y mejoras, no es suficiente obtener un material como

el polietileno de baja densidad (Fawcett y Gibson 1933), sino que el proceso ha de obtener
un buen rendimiento, ha de ser de manera controlada, y debe mejorar el producto inicial,
como hicieron Ziegler y Natta al implementar las condiciones de polimerizacin e
incorporar catalizadores para obtener polietileno de alta densidad (1955) y
polipropileno(1957).
- 14 -
Ilustracin 11: Principales descubrimientos en polmeros comerciales, parte I. [25]
- 15 -
Ilustracin 12: Principales descubrimientos en polmeros comerciales, parte II. [25]
- 16 -
Hasta este momento nos hemos centrado en el desarrollo qumico de los

materiales polimricos, que aunque es una condicin necesaria, no es suficiente para la
instauracin del plstico como pilar bsico de los materiales en nuestra era. Para esto,
debemos asociar los materiales a tecnologas productivas. Algunas fueron incorporadas
desde diferentes aplicaciones ya existentes, y otras han evolucionaron especfic amente
para dar respuesta a las caractersticas de estos materiales.
Para poder desarrollar industrialmente un producto, el material debe ir asociado a

un sistema productivo que lo haga til, adems de la evidente necesidad de uso que lo
haga comercialmente atractivo.
Ilustracin 13: Desarrollo en los procesos de transformacin de polmeros [26].
- 17 -
Ah estriba muchas veces la diferencia entre el momento en el que se obtiene un

producto en el laboratorio hasta que s e le dota de una aplicacin real. Esto lo podemos ver
en la Ilustracin 14 proveniente de la siguiente referencia: [27]
Donde podemos observar varios casos en los que se da este desfase:
La Celulosa Regenerada se patent en 1892, la pelcula comercial

apareci 20 aos despus y una de sus aplicaciones ms populares, como
envoltorio de cigarrillos lo hizo 40 aos ms tarde.
En el caso del PVC pasaron entre 25 y 30 aos desde las primeras

patentes describiendo el proceso de polimerizacin, hasta la obtencin de las
primeras pelculas.
El desarrollo del PE fue ms acelerado: a los 10 aos de su

descubrimiento se obtuvieron las primeras pelculas por c alandrado y a los 15
aos la pelcula por soplado.
Ilustracin 14: Desarrollo Histrico de los principales plsticos y productos elaborados[27].
El desarrollo tecnolgico en la maquinaria y tcnicas de procesado han sido claves

para el uso de distintos polmeros.
Esta evolucin desde tcnicas rudimentarias de c alandrado, moldeo por

compresin, u otras de poca complejidad, han evolucionado hacia extrusin e inyeccin a
alta velocidad, reforzando los materiales con fibras, aligerndolos mediante espumacin, o
- 18 -
dotndolos de caractersticas peculiares gracias a aditivos incorporados en su procesado.

Todo este tipo de mejoras tecnolgicas hacen que el plstico requiera un alto componente
de diseo industrial, pero hasta llegar a este punto, como hemos mencionado, se han
debido dar avances muy diferentes como se pueden observar en la Ilustracin 14.
Los avances antes mencionados siempre han ido acompaados de los de la qumica
como ciencia de base, puesto que gracias al conocimiento que hemos ido adquiriendo a la
hora de polimerizar unidades susceptibles de ser enlazadas hemos conseguido polmeros
por condensacin, o por reacciones radicalarias, llegando a polimerizaciones vivas en las
que conseguimos anclar en la estructura unidades a la carta. Se han desarrollado procesos
pasando de polimerizaciones en masa a polimerizaciones en suspensin, en emulsin etc.
Y se ha alt erado procesos existentes aplicando catalizadores, o condiciones extremas de
obtencin, pudiendo obtener gran cantidad de polmeros de naturaleza diferente y a
medida para infinidad de usos tecnolgicos.
LOS POLMEROS, SUS USOS E IMPACTOS SOCIALES Y MEDIOAMBIENTALES:
Como ya hemos mencionado, y al contrario de lo que muchos opinan, ya desde sus

inicios podemos apreciar que los polmeros no eran intrnsecamente negativos para el
entorno natural. Por ejemplo sustituan materias como el marfil para las bolas de billar,
el descubrimiento de la galatita por parte de Wilhem Krische y el tcnico Adolf Spitteler
(1897), ya que hasta entonces para fabricar peines, botones, pomos de puertas de armario,
etc., se utilizaba el carey, material procedente de los caparazones de tortugas marinas. Con
esto queremos resear que un material posee o no caractersticas ecolgicas en funcin de
una multiplicidad de enfoques.
El que el plstico haya ido infiltrndose en todos los recovecos de nuestras vidas
no ha caminado parejo a que dispusiera nicamente de una muy buena propiedad, sino
gracias a que el ritmo de descubrimientos y desarrollo de la industria de los plsticos no
han conocido descanso desde sus inicios. Se han obtenido materiales verstiles con los que
se podan fabricar desde lac a de uas hasta blindajes militares. El inicial uso como
sustitutos de otros materiales pronto se abandon, al superar las expectativas puestas en
estos materiales con c ada descubrimiento, abriendo camino hacia rumbos inicialmente
impensables sin ellos.
Desde los inicios en los que los descubridores se sorprendieron por las elsticas
bolas con las que jugaban los indgenas en Latino amrica ha trascurrido relativamente
poco tiempo, pero mucha evolucin en relacin a materiales orgnicos sintticos. El
hombre ha conseguido materiales para moldear piezas slidas, obtener lminas y films,
recubrir otros materiales con pinturas, unir distintos substratos con adhesivos, utilizar las
fibras en multitud de aplicaciones, etc. y todo esto gracias a la versatilidad que nos da el
hecho de que incluso dentro de una misma naturaleza de material, se pueda variar su
arquitectura molecular, el peso y distribucin de pesos moleculares de los distintos
polmeros, adems de los avances en copolimerizaciones, tcnica con la que podemos
combinar aspectos interesantes de distintos polmeros.
- 19 -
3.3 Biorrefinera: Extraccin de recursos a partir de

fuentes renovables.
Como se ha podido constatar por lo descrito hasta ahora, la actividad biolgica en
los organismos vivos da lugar a multitud de compuestos (monmeros, oligmeros y
polmeros). Estos se pueden clasificar en ocho clases principales en relacin a su
estructura qumica: i) cidos nucleicos, ii) poliamidas (protenas y poliaminocidos), iii)
polisacridos, iv) polisteres orgnicos (polihidroxialc anoatos), v) politiosteres, vi)
polisteres inorgnicos (polifosfatos), vii) poliisoprenoides (caucho natural), y viii)
polifenoles ( lignina, cidos hmicos)[28].
Ilustracin 15: Arbol filogentico [29].
Podemos extraer mat erias primas para generar biopolmeros tiles, de gran parte del
rbol de la vida:
Vegetales: Polysaccharides from Wastes of Vegetable Industrial Processing [30].
Animales: Animal Waste for the Production of Biofuels and Biopolymers [31].
Hongos: Are mushrooms the new plastic? [32][33].
Micro algas:Making plastics from algae [34].
Bacterias: Researchers Train Bacteria to Convert Bio-Wastes Into Plastic [35].
De estas fuentes podemos obtener materias primas, a partir de las que generar
biopolmeros. Al igual que ocurre con la refinera del crudo, una adecuada manera de
proceder ante fuentes de materias primas complejas, es afrontar la obtencin de
polmeros, o precursores de estos, es emplear metodologas que podramos definir como
biorrefinera.
- 20 -
De cara a realizar un estudio, podemos segmentar los bioplsticos de distinta

manera: segn fuentes de obtencin, estructura qumica, relevancia en el mercado,
biodegradabilidad, biocompatibilidad, impacto ambiental
Ilustracin 16: Clasificacin de biopolmeros segn las vas de obtencin principales [36].
Ilustracin 17: Biopolmeros segn su estadio de desarrollo (Observatorio Industrial del Plstico 2007)
[28].
- 21 -
Ilustracin 18: Clasificacin de polmeros biodegradables segn origen de materias primas, y naturaleza qumica [37].
- 22 -
Ilustracin 19: Biopolmeros segn su estadio de desarrollo (an ms completo que en el caso del
Observatorio Industrial del Plstico, realizado en JEC Composites 2010) [38].
Ilustracin 20: Relacionando biodegradabilidad vs. Porcentaje de bioprocedencia [39].
- 23 -
Conociendo que podemos obtener o generar polmeros a partir de una gran

cantidad de vas naturales, que las c aractersticas fsicas al igual que el impacto ambiental
de estos dependen de los mtodos de produccin y que la relevancia en el mercado
tambin es variable, parece ms correcto ampliar las vas de obtencin y produccin como
un apartado dentro de cada biopolmero ya que es posible obtener una misma
macromolcula a partir de distintas fuentes naturales y mediante distintos procesos
productivos (como ocurre en el caso del PLA, la celulosa, etc).
Aunque se definirn las vas de obtencin de una manera ms particular en el caso

de cada material, es interesante ver de una manera conjunt a la obtencin de este tipo de
materiales de una sola fuente natural para poder entender el concepto de biorrefinera.
Las fuentes vegetales son un ejemplo muy interesante para ello.
A partir de ellas podemos obtener una amplia variedad de productos como son las
protenas, aceit es y carbohidratos (almidn y celulosa principalment e). Materiales que
pueden ser convertidos en biopolmeros tiles para gran cantidad para productos de
consumo, como podemos ver en el siguiente diagrama del libro Biobased polymers and
composites:
Ilustracin 21: Diagrama de posibles aplicaciones de biopolmeros obtenidos a partir de procesos de

biorrefinera de cereales y legumbres [8].
Una breve descripcin de los principales productos obtenidos de estas fuentes sera:
- Protenas vegetales:
Son macromolculas complejas de amino cidos derivados principalmente

de las semillas oleaginosas (por ejemplo , soja) y cereales (por ejemplo, trigo y
- 24 -
maz) y normalmente s e producen como subproductos de los aceites y almidones.

De la protena de maz, aproximadamente el 30% es una protena llamada zeina.
Las protenas vegetales se utilizan ampliamente como ingredientes

principales para alimentos, piensos, productos farmacuticos, recubrimiento de
papel, y adhesivos. Estas protenas tienen a menudo grandes pesos moleculares, lo
que los hace adecuados para polmeros y adhesivos.
Las protenas pueden ser modificadas por agentes fsicos, qumicos y

enzimticos. Las modificaciones cambian la estructura secundaria, terciaria o
cuaternaria de las molculas de protena, sin alterar de la secuencia de
aminocidos (desnaturalizacin de las protenas).
Los mtodos fsicos consisten principalmente en tratamientos trmicos o

de presin.
Los mtodos qumicos pueden causar reacciones entre grupos funcionales,

dando como resultado nuevos grupos funcionales o eliminando algn componente
de la protena. Estos mtodos pueden ser: acetilacin, succinilacin, fosforilacin,
hidrlisis parcial... Y una de las funciones de estas modificaciones puede ser la de
modificar la hidrofobicidad de la protena.
-Aceites vegetales:
Los aceites vegetales son triglicridos y contienen diferentes cidos grasos.

Por ejemplo, la soja contiene aproximadamente 20% de aceite. Este aceit e refinado
contiene ms de 99% de triglicridos y cidos grasos como el oleico, linoleico,
linolnico, palmtico, esterico
Ssamo
Coco
Lino
Palma
Cacahuete Girasol
Maz Soja
Colza Algodn
Crtamo, alazor o
Ricino azafrancillo
Aceituna
Ilustracin 22: Materias primas para la obtencin de aceites vegetales [40].
- 25 -
Estos cidos grasos difieren en longitud de cadena, composicin, distribucin y

ubicacin, siendo algunos saturados, y otros insaturados.
Se pueden obtener adhesivos y resinas utilizando tcnicas de sntesis

similares a las utilizadas en la produccin de polmeros derivados del petrleo.
Se puede polimerizar a travs de muchos sitios activos de los triglicridos tales

como dobles enlaces y grupos ster.
-Almidon:
El almidn es un polmero que puede ser purificado a partir de diversas

fuentes. El maz, el trigo, el sorgo y patata son fuent es de almidn importantes,
conteniendo alrededor de 70-80% de este.
La produccin de este tipo de cultivos est vindose impulsada, al crecer el

consumo para produccin de biodiesel y de biopolmeros como el PLA
El almidn es un polisac rido formado por una mezcla de amilosa y

amilopectina. Las propiedades fsicas del material estn asociadas con la
composicin y estructura de estos dos polmeros.
Al igual que con otros productos, podemos modificar el almidn, para

variar las propiedades finales del compuesto.
-Fibras celulsicas:
Podemos obtener celulosas de residuos de cultivos, como la paja, tallos,

cscaras, de subproductos de la molienda (por ejemplo, salvado) de trigo, maz,
soja, sorgo, avena, cebada, arroz y otros cultivos. La composicin qumica de estas
fibras es similar a las fibras de madera e incluye principalment e c elulosa,
hemicelulosa y lignina. Las fibras naturales se pueden utilizar en materiales
compuestos directamente (por ejemplo en los compuestos madera plstico o Wood
Polymer Composites en ingles WPC) o pueden ser utilizados como materias primas
para la produccin de otros productos.
Al igual que con otras materias primas vegetales, podemos modific ar las
fibras de celulosa y sus derivados para variar las propiedades finales de los
compuestos obtenidos. Por ejemplo, obteniendo steres de celulosa, que se utilizan
actualmente como termoplsticos.
Otro componente muy estudiado, y con una proyeccin importante en la

actualidad es la lignina [41]. Este es un polmero de naturaleza aromtica con alto
peso molecular que tiene como base estructural unidades de fenil-propano ligado a
los polisacridos de la madera. La lignina est incrustada en la pared de la clula
unida covalentemente a otros polisacridos como la hemicelulosa. Es barata y se
utiliza principalment e para el combustible reformado . La lignina tiene un uso
potencial que va desde adhesivos a termoplsticos.
- 26 -
Tras hablar de los productos viables como materia prima dentro del reino vegetal,
podemos exponer un ejemplo especialment e adecuado de biorrefinera, la fabricacin de
pasta qumica de papel. En este caso podemos obtener biopolmeros basados en la propia
masa forestal, y en paralelo a la produccin de pulpa podemos producir gran cantidad de
productos qumicos y combustibles. La gran cantidad de compuestos derivados de la
madera presentes en el licor negro, residuos de cortezas masa forestal, son excelent es
fuentes de productos qumicos y materiales de alto valor aadido. Los compuestos
orgnicos pueden utilizarse directamente, o despus de modificaciones qumicas.
La biomasa lignocelulsica nos provee de materias primas sostenibles de bajo

coste para la produccin de mat eriales polimricos, combustibles, y productos qumicos.
De esta manera podemos reducir la emisin de gases de efecto invernadero, reducir
desechos que terminaban en vertederos, aumentar nuestra independencia energtica, y en
definitiva, disminuir el impacto ambiental en su conjunto [42].
Ilustracin 23: Licor negro obtenido en la produccin de papel [43].
La biomasa lignocelulsica, como hemos comentado, consiste principalmente en

tres polmeros: celulosa, hemicelulosa y lignina. La composicin de sus sustituyentes
puede variar segn la planta de origen. Las proporciones de estos tres polmeros, en peso
sobre el total de biomasa seca, pueden rondar 40-60% celulosa, 20-40% hemic elulosa, 10-
25% lignina [44].
Ilustracin 24: Composicin de materias primas lignocelulsicas (% en peso sobre masa seca de biomasa) [45].
- 27 -
Gracias a procesos de biorrefinera, como los comentados en el c aso de la

produccin de papel, podemos llegar a conseguir materiales adecuados para mltiples
aplicaciones. Aunque para obtener materiales a partir de este tipo de procesos se suele
necesitar ms cantidad de energa que en el caso de obtenerlos de productos obtenidos de
cereales y legumbres.
3.4 Biopolmero, bioplstico, biodegradable

Terminologa y definiciones
A la hora de hablar de polmeros/macromolculas bioprocedentes, surgir la

necesidad de definir trminos como biopolmero, bioplstico, biodegradacin, compostaje,
desintegracin etc Trminos que merece la pena intentar definir antes de continuar con
el trabajo.
En ocasiones, se tiende a utilizar la etiqueta Bio un tanto a la ligera. Muchas

veces, para aumentar o conseguir beneficios a la hora de vender cualquier tipo de
producto. El utilizar este c alificativo, a da de hoy se ha convertido en una herramienta de
marketing.
Un mal uso intencionado, o la existencia de distintas formas de entender los

mismos trminos, crean la necesidad de aclarar el significado de estos.
Existen definiciones que no son discutibles, como por ejemplo:
Fotodegradable: Dicho de un material o de una sustancia: Que pueden ser degradados por
la exposicin prolongada a la luz.[46]
Pero en otros casos, se utilizan diferentes definiciones para un mismo trmino. Por ejemplo:
Biopolmeros: Polmeros producidos por organismos vivos. [47]
Polmeros que interviene en los procesos biolgicos.[46]
Sustancias polimricas procedentes de organismos vivos, (protenas

celulosa o ADN).[48]
Bioplsticos: Tipo de plsticos derivados de Fuentes renovables, como por ejemplo grasas
vegetales aceites, almidn de maz o microorganismos.[47]
Tipo de plstico biodegradable derivado de sustancias biolgicas en vez de

petrleo.[48]
Biodegradable: Dicho de un compuesto qumico: Que puede ser degradado por accin
biolgica.[46]
(Una substancia u objeto) capaz de ser descompuesta por bacterias u otros

organismos vivos evitando la polucin.[48]
- 28 -
Son solo unos ejemplos, con los que podemos darnos cuenta de matices que
diferencian el signific ado de los diferentes trminos. Por esta razn existe la nec esidad de
aclarar el significado de estos, en todo el trabajo.
Cuando mencionamos la combinacin de palabras polmero bioprocedente lo

primero que nos viene a la cabeza, es la palabra biopolmero o bioplstico.
Podemos ver en la Ilustracin 25, que el uso del trmino bioplastic ha crecido de
una manera lineal prcticamente desde 1990 hasta hoy. Esto denota un inters creciente
en este tipo de materiales.
Ilustracin 25: Bsqueda en http://books.google.com/ngrams del trmino bioplastic para libros en ingles [49].
Los polmeros bioprocedentes dan lugar a un variado grupo de materiales. Si

atendemos al signific ado que otorga al trmino Bioplstico, la asociacin europea que
representa a fabricantes, procesadores y usuarios de bioplsticos y polmeros
biodegradables European Bioplastics podemos segmentarlos en tres familias:
Plsticos total o parcialmente biobas ados, pero no biodegradables (BioPE, BioPP,

BioPET, PTT o TPC-ET).
Plsticos que son biobasados y biodegradables:

-Directamente a partir de biomasa (almidn, celulosa).
-Producidos mediante fermentacin bacteriana (PHAs).
-Derivados de monmeros producidos mediante fermentacin de recursos
renovables (PLA, PBS).
Plsticos que no son biobasados, pero s que son biodegradables como el PBAT.
Por lo tanto, pueden existir plsticos 100% biobasados que no sean biodegradables, y
de la misma manera, puede haber plsticos 100% biodegradables basados en fuentes no
renovables.
- 29 -
En las siguient es imgenes podemos ver de una manera muy grfic a que de acuerdo
con European Bioplastics los bioplsticos son biobasados, biodegradables o ambos:
Ilustracin 26: Representacin de los diferentes tipos de bioplsticos [50].
Ilustracin 27: Biobasado vs. Biodegradable [51].
Aunque la definicin de bioplstico de European Bioplastics hace que polmeros

procedentes de fuentes renovables no necesitan ser biodegradables o compostables, y los
polmeros biodegradables no tienen por qu estar basados en fuentes renovables. En el
trabajo se hablar nicamente de bioplsticos refirindonos a los bioprocedentes, y no a
los polmeros biodegradables producidos a partir de fuentes no renovables.
Ahora que hemos definido bioplstico, debemos adentrarnos en las definiciones de

biodegradabilidad y compostabilidad. Para ello lo ms adecuado es apoyarse en las
- 30 -
certificaciones, que nos permiten definir trminos, que en muchas ocasiones tampoco se
emplean de una manera ideal.
3.5 Marco regulatorio.

3.5.1 Normativa
Desde que se comercializaron materiales como plsticos biodegradables,
compostables biobasados; ha existido la necesidad de crear sistemas de verificacin. Por
lo tanto, de manera conjunta al desarrollo en bioplsticos, las normas tambin estn
siendo sujeto de desarrollo continuo para poder adecuarse a las necesidades de
estandarizacin de los distintos materiales y productos.
Como resea previa a hablar de normativa, las siguientes siglas indican:
EN =Norma Europea adoptada por las organizaciones de estandarizacin

europeas: CEN[52], CENELEC[53] o ETSI[54].
ASTM =Norma Estadounidense. Sociedad Americana de anlisis de
materiales[55].
ISO =Organizacion internacional para la estandardizacin [56].
UNE =Norma Espaola. Normas AENOR [57].
UNE-EN =Norma Espaola - Europea. Normas AENOR que son estndares europeos.
UNE-EN-ISO =Norma Espaola - Europea - Internacional. Normas AENOR que son
estndares europeos y estndares internacionales[56].
Se pueden nombrar como la ms relevante o extendida en relacin a el fn de la

vida til de los distintos materiales en el entorno europeo la norma EN13432 (Europa)
que es la ms estricta, pero tambin podemos nombrar otras como: la ASTM D6400 y
ASTM D6868 (Estados unidos), ISO 17088 (a nivel mundial) y AS4736 (Australia) para
compostabilidad industrial, AS5810 (Australia) para compostabilidad domstica
Necesitndose mejorar la normativa existente, lo cierto es que su desarrollo

depende de la implic acin de los diferentes estamentos y organismos gubernamentales.
Estos deben foment ar la creacin de test o ensayos que permitan verificar las funciones
descritas por el fabricante/vendedor. En este caso, se nec esita que describan como va a ser
el comportamiento del material si lo sometemos a distintas condiciones (anaerobias,
aerobias, a la intemperie, en inmersin acuosa, en un compostados industria o casero).
Al ser el embalaje uno de los primeros mbitos donde s e implantaron los polmeros
biodegradables, existe mucho ms desarrollo en esta aplicacin. Como es de esperar, las
normativas se implementan enfocndose muchas veces a aplic aciones concretas. Como
ejemplo, la descrita norma EN13432 (Packaging - R equirements for packaging recoverable
through composting and biodegradation), y su traspuesta UNE-EN13432 (Envases y
embalajes: Requisitos de los envases y embalajes valorizables mediante compostaje y
biodegradacin).
- 31 -
Otras sin embargo solo certifican la propiedad, generalizando en torno a los materiales
plsticos. Como ejemplo, en relacin a compostabilidad: La internacional ISO 17088
(Specific ations for compostable plastics), la europea EN 14995 (Plastics - Evaluation of
compostability - Test scheme and specifications) y su traspuesta UNE-EN 14995
(Plsticos: Evaluacin de la compostabilidad. Programa de ensayo y especificaciones)
Existen otras muchas normas, que nicamente describen mtodos de ensayo a

travs de los que concluir los anlisis. Obteniendo de esta manera un resultado que no
permitira aseverar que cumplimos dicha norma. Sin embargo , esto se promociona en
algunos casos sin ser exacto, y debera ser motivo de sancin.
Profundizando en la ampliamente present e norma EN13432. Si queremos que un

material supere dicha norma, debe cumplir:
Biodegradacin; denominada como capacidad del material compostable en

convertirse en CO2 bajo la accin de micro-organismos. Esta propiedad es medida
con un mtodo estndar de laboratorio: EN 14046 (tambin public ada como ISO
14855 biodegradacin bajo condiciones controladas de compostaje). Para mostrar
una biodegradacin completa, se debe llegar a un nivel de biodegradacin del 90%
en menos de 6 meses.
Desintegrabilidad; denominado como fragmentacin y perdida de visibilidad en el
compost final de polucin visible, medido a escala piloto mediante (EN 14045). Los
especmenes de ensayo son compostados por 3 meses. El compost obtenido es
cribado para verificar que menos del 10% no pasan una malla de 2x2mm de luz.
No deben existir efectos negativos sobre el proceso de compostado en
instalaciones semi-industriales o industriales.
Debe existir un bajo nivel de metales pesados, de manera que no se produzcan
efectos toxicolgicos negativos en el compost obtenido.
De acuerdo con esta norma, algunos polmeros bas ados en monmeros

procedentes de la industria petroqumica estn certificados como biodegradables o
compostables. Pus la biodegradabilidad est relacionada con la estructura qumica, y no
directamente con el origen de las materias primas.
Algo poco predecible a priori, es que la biodegradabilidad no va enlazada a

compostabilidad y viceversa. Es decir, que un material biodegradable, no es
necesariament e compostable, ya que tiene tambin que desintegrarse durante un ciclo de
compostaje y del mismo modo, un material que s e fragmenta durante un ciclo de
compostaje en piezas microscpicas que sin embargo no son totalmente biodegradables
no es biodegradable.
- 32 -
Como se ha comentado cada pas o regin desarrolla a su ritmo el marco normativo

que des ea aplicar. En nuestro caso podemos decir que las normas ms interesantes son als
de las imgenes siguientes:
- 33 -
Ilustracin 28: Normativa aplicable a los bioplsticos [58].
Si se desea ampliar la informacin normativa a otros pases, es de gran int ers la

recopilacin del informe sobre bioplsticos de la Red energa y medio ambiente [58].
El tipo de productos y materiales descritos en este trabajo muchas veces utilizan

como valor aadido, su carcter de material ecolgico con bajo impacto ambiental. Como
se ha comentado, una herramienta para valorar este tipo de impactos es el Anlisis de
Ciclo de Vida, y es interesante realizar una pequea resea normativa a su entorno.
Los estudios de ACV comenzaron a realizarse a finales de los 60, vista por algunos
la necesidad de tener en cuenta algo ms que los aspectos econmicos en el diseo
industrial de muchos productos.
Se evolucion por lo tanto de unos estudios empresariales basados nicamente en

la bsqueda de la rentabilidad econmica, a otros en los que los impactos ambientales
estn en juego.
En la Ilustracin 29 puede observarse un esquema cronolgico de la evolucin de

esta metodologa. Tras los preliminares estudios, en los que comenzaron a darse las
primeras pinceladas en el campo del anlisis completo del ciclo de vida de los productos,
se estableci una normativa, y han surgieron aplicaciones informticas que facilitaban la
realizacin de dichos estudios.
- 34 -
Ilustracin 29: Evolucin histrica y tendencias del anlisis de ciclo de vida (ACV) [59].
La SETAC (Society of Environmental Toxicolgy and Chemistry) ya defini en 1993

el ACV como[60]:
Procedimiento objetivo de evaluacin de cargas energticas y ambientales

correspondientes a un proceso o a una actividad, que se efecta identificando los materiales
y la energa utilizada y las emisiones liberadas en el ambiente natural. La evaluacin se
realiza en el ciclo de vida completo del proceso o actividad, incluyendo la extraccin y
tratamiento de la materia prima, la fabricacin, el transporte, la distribucin, el uso, el
reciclado, la reutilizacin y la disposicin final.
Pero actualmente la definicin que mayor se usa en la actualidad es la brindada en

la norma ISO 14040:
El ACV es una tcnica para evaluar los aspectos y los impactos ambientales potenciales
asociados con un producto, mediante:
Recopilacin en un inventario de las entradas y salidas pertinentes de un

sistema producto;
Evaluacin de los impactos ambientales potenciales asociados con esas

entradas y salidas;
Interpretacin de los resultados de las fases de anlisis del inventario y de la

evaluacin del impacto en relacin con los objetivos del estudio.
Las normas que afectan al ACV solo son un pilar en lo que se denominan sistemas
de gestin ambiental (Ilustracin 30). Este tipo de legislacin y normativa contribuyen a
que nuestro desarrollo como sociedad sea ms sostenible.
- 35 -
Ilustracin 30: Esquema de normativa en la gestin ambiental [61].
El ACV estudia los aspectos e impactos ambientales potenciales durante la vida de

un producto. Pudiendo hac erlo desde la cuna a la tumba: a partir de la adquisicin de la
materia prima, pasando por la produccin y sus fases de uso hasta el fin de la vida til. Las
categoras generales de los impactos ambientales que necesitan ser consideradas incluyen
el uso de recursos, la salud humana, las consecuencias ecolgicas Esto es importante de
cara a evitar problemas generados al no tener en cuenta algn aspecto en el desarrollo de
la vida del producto, que no aparecen en ninguna otra categora.
El ACV puede ayudar en:
La identificacin de oportunidades para mejorar los aspectos ambientales de

productos en varios puntos de su ciclo de vida.
La toma de decisiones t anto en la industria como en las organizaciones

gubernamentales y no gubernament ales (por ejemplo, planificacin estratgica,
fijacin de prioridades, diseo o rediseo de productos o procesos).
- 36 -
La seleccin de indicadores de desempeo ambiental pertinentes,

incluyendo tcnicas de medicin.
La comercializacin (por ejemplo , una declaracin ambiental, un esquema de

sello ambiental o eco-etiquetado, o una declaracin ambiental de producto).
El ACV lo podeos segmentar en 4 etapas:
1) Definicin de objetivos y alcance: identificacin de las razones que llevan a aplicar el

Anlisis de Ciclo de Vida y tambin establecer el contexto en el cual va a desarrollarse
incluyendo las fronteras o lmites que vamos a plantearnos al realizar el estudio.
2) Anlisis del Inventario: recopilacin de los datos referentes a los balances de materia y
energa asociados al sistema estudiado. Deben recogerse los datos referentes a entradas
(consumo de materia y energa) y salidas (residuos emitidos al aire, agua y suelo) de los
diferentes procesos o subsistemas incluidos en el sistema analizado.
3) Evaluacin de Impactos: los resultados del inventario son analizados para identificar y
caracterizar los efectos potenciales que el sistema analizado tiene sobre el medio ambiente.
Esta evaluacin se desarrolla en diferentes etapas en las cuales los resultados del inventario
se van reduciendo en cantidad y complejidad, haciendo ms fcil su interpretacin. Los flujos
de material y energa son transformados mediante coeficientes de impacto para poder analizar
la contribucin de cada flujo a cada impacto.
4) Interpretacin: interpretacin de los resultados obtenidos tanto en el inventario como en la
evaluacin de impactos y se extraen las recomendaciones dirigidas a la reduccin de los
impactos ambientales ocasionados por el sistema analizado.
Al ser esta una metodologa relativamente reciente, las categoras de impacto y los
coeficientes con los que ponderarlas en los estudios estn en continua discusin, pero se
pueden definir como categoras de impacto: el calentamiento Global Potencial (CGP), la
acidificacin Potencial (AP), la disminucin de la Capa de Ozono (DCO), la creacin
Potencial de Ozono Fotoqumico (POCP), la eco toxicidad y toxicidad humana, la
eutrofizacin del agua, los residuos slidos y la disminucin de recursos no renovables
Bajo mi punto de vista el punto dbil de esta metodologa radica en la

inconsistencia de algunos valores existentes en la bibliografa de la que se extraen los
datos que forman las bas es de datos. En muchas ocasiones no se analiza el sistema a
estudiar, y se sustituyen partes del anlisis por estudios ya realizados, provocando esto la
generacin de resultados errneos. No es posible considerar esta metodologa como un
estndar vlido, hasta que no se unifiquen criterios en la toma de valores de las distintas
fuentes y se haga un riguroso estudio de la idoneidad de emplearlos en el sistema
sometido a estudio.
El LCA es muy importante, ya que si esta metodologa s e emplea correctamente, y

se hace sobre la vida completa de un producto, podemos poder llegar a conocer si un
- 37 -
producto que se publicita o aparenta ser ms verde (bioprocedente, biodegradable),

finalmente generar un menor impacto ambiental.
Este tipo de estudios es cada vez de mayor inters de manera cmo se puede ver
en el crecimiento del nmero de veces que aparec en las palabras Life cycle assessment
en los libros indexados por Google desde el final de los 80:
Ilustracin 31: Nmero de veces que aparecen las palabras Life cycle assessment en los libros
indexados por Google en ingles [49].
3.5.2 Certificaciones
Los marcos regulatorios creados por los estados, juegan un papel trascendent al en
la investigacin, desarrollo y comercializacin de un producto / material. El que se desee
impulsar una actividad jugar un papel vital modificando la situacin del mercado. De
igual manera, el marketing es muy importante, y puede afectar en gran medida.
La generacin de certificados reconocibles por el consumidor afecta a la hora de

que este se decida por la compra o uso de uno u otro producto.
Ilustracin 32: Logotipos que indican productos biobasados [62].
- 38 -
Como se puede observar en la ilustracin anterior, existe una gran c antidad de

logotipos que indican distintos certificados. En este caso son mltiples c ertificados
aplicados en Estados Unidos.
Al no existir una definicin de producto biobasado biobased. Muchos han decidido

libremente ir vinculando biobased a productos con un carcter biolgico, natural,
renovable o biodegradable. Algunos no indican la cantidad del producto que es
bioprocedente, indic ando solo biobas ed, llegando a indicarlo para productos con una
excesivamente baja concentracin de parte proveniente de la naturaleza.
Para evitar problemas que han surgido por la falta de certificaciones, o por el mal
control de declaraciones medioambientales, podemos leer en la Gua para el uso de
declaraciones medioambient ales las medidas que la Comisin Federal de comercio
Estadounidense (FTC) aplica desde finales del pasado ao para evitar engaos en el
marketing de productos. Un ejemplo son los dos puntos referent es a biodegradacin y
compostaje de esta gua[63]:
Degradable / biodegradable / fotodegradable: Para afirmar que un producto

es degradable, biodegradable o fotodegradable debe ser demostrado por evidencias
cientficas que todo el producto se descompone y vuelve a la naturaleza, es decir, se
descompone en elementos encontrados en la naturaleza dentro de un razonablemente
corto perodo de tiempo.
Compostable: Solamente podr alegarse que un producto es compostable si se

justifica mediante evidencias cientficas que todos los materiales del producto se
convierten en compost utilizable de una manera segura y oportuna en un programa o
instalacin de compostaje adecuado, o a nivel domstico.
Una declaracin de compostable puede ser engaosa si: (1) el material no se puede
compostar de manera s egura, o (2) si se engaa a los consumidores acerca de los
beneficios ambientales proporciona cuando el producto se deseche en un vertedero.
Solamente podr alegarse que un producto es biodegradable en una planta de
compostaje municipal o institucional que tenga que ser calific ado en la medida necesaria
para evitar el engao por la limitada disponibilidad de instalaciones de compostaje tipo.
Otra gua tremendamente didctica es la que han realizado desde European Bioplastics:
Environmental communic ations for bioplastics [64]. La gua ofrece una visin general de
las directrices generales para la comunicacin ambient al y las recomendaciones
especficas para los bioplsticos.
"Biodegradable" no garantiza la salud o s eguridad: slo porque un producto o

ingrediente es biodegradable, no significa que sea saludable o s eguro para las personas o
el medio ambient e. Por ejemplo, el DDT pesticida txico se biodegrada a los compuestos
DDD y DDE, ambos de los cuales son ms txicos y ms peligroso que el DDT original en s.
- 39 -
Por otro lado, hay que tener en cuenta que los plsticos, adems del polmero,
contienen aditivos tales como ayudantes del procesado, estabilizantes, colorantes, cargas,
etc. Aunque los actuales fabricantes de bioplsticos tratan de incorporar en sus
formulaciones la mayor proporcin posible de materias primas renovables en ocasiones
son necesarios aditivos que no son bioprocedentes o biodegradables. Los colorantes y
aditivos tambin pueden formularse a partir de materias primas renovables con lo que se
consigue que algunos bioplsticos estn compuestos prcticamente por el 100 % de
materias primas renovables.[28]
Aunque ha existido fraude o etiquetado incorrecto por el uso de determinados

certificados, otros s que estn teniendo una gran acogida e implantacin.
Podemos indicar como ejemplos los logotipos:
Biodegradable Products Institute (BPI)[USA] [65].
Japan BioPlastics Association (JBPA) [Japn] [66].
DIN CERTCO [Alemania] [67].
Organics Recycling Group [UK][68].
El organismo ms present e en este tipo de certificacin es Vinotte [Blgica][69].

Dispone de certificaciones en relacin al compostaje, a la biodegradabilidad, a la
procedencia biolgica del material de partida
- 40 -
Llegan a diferenciar entre materiales compostables en c asa o en instalaciones

industriales (OK compost vs. OK compost HOME), y mediante estrellas en el lateral del
logo de OK biobased relacinan la proporcin de material bioprocedente.
20%-40% 40%-60% 60%-80% 80%-100%
Para poder aplicar estos distintivos, se debern cumplir diferentes condicionantes.

Generalmente los requisitos suele ser la obtencin de un determinado resultado en una
norma estandarizada, aunque en ocasiones los requisitos tienden a ser algo ms
restrictivos o superiores que los exigidos por la norma.
Gracias al uso de este tipo de distintivos el consumidor puede ejercer de traccin

en el sistema productivo, de cara a fomentar el uso de productos que cumplen unos
requisitos que para el son importantes.
De la misma manera que los consumidores pueden afectar al desarrollo industrial

de los bioplsticos si optan por aumentar su consumo en detrimento de los plsticos
convencionales; Los diferentes organismos pblicos que controlen el marco regulatorio
tambin pueden influir en gran medida en el desarrollo de estos. Como ejemplo se pueden
tomar las iniciativas que est tomando la Unin Europea [58]:
Estrategia Europea sobre Recursos Renovables: aumento del empleo de los

recursos renovables y reduccin del consumo de los no renovables.
Estrategia Europea de Reciclado: recuperacin de materias primas

secundarias, reduccin en el consumo de recursos.
Polticas de Producto integradas a nivel eu ropeo: diseo de los productos

con el mayor grado de sostenibilidad de la cuna a la tumba.
Estrategia europea de Proteccin del Clima: reduccin de emisiones txicas.
Poltica Agrcola: reduccin de subvenciones, fortalecimiento de la

agricultura local.
Existen pas es que estn tomando iniciativas a ttulo particular, regulando

mercados como el del embalaje. Aplicando exenciones fiscales a materiales ms
sostenibles, o prohibiendo los que no sean biodegradables (bolsas de basura, plsticos en
la agricultura).
El impulso gubernamental puede generar el nacimiento o desarrollo de una

industria, que de otro modo tendra una difcil implantacin por su diferencia de costes.
Un claro ejemplo de esto ha sido el desarrollo gestado en torno a las energas renovables
en nuestro pas gracias a la apuesta realizada desde los distintos gobiernos en este sentido.
- 41 -
4 POLMEROS BIOPROCEDENTES: CASOS PARTICULARES

4.1 Caucho natural
Uno de los polmeros bioprocedentes mejor conocidos, y con una madura
industria, es c aucho natural, ampliamente utilizado en la vida moderna. Aunque la utilidad
del caucho se conoca desde tiempos remotos, no fue hasta principios del siglo XIX cuando
se estableci la industria de fabricacin del caucho.
Las partculas de caucho se forman en el citoplasma de clulas especializadas

productoras de ltex llamadas laticferos dentro de las plantas de c aucho. El ltex natural
es el citoplasma de las clulas lactferas del rbol Hevea brasilensis, siendo su
composicin similar al del citoplasma de otras clulas, diferencindose en que contiene 30
a 40% de goma y que por un mecanismo metablico transforma la sacarosa en 1-4
poliisopreno (goma natural). [1]
El caucho natural es cis-poliisopreno que se produce como ltex natural. Todos los
ltex tienen un aspecto blanco lechoso.
Ilustracin 33: Estructura qumica de cis-poliisopreno, el principal constituyente del caucho natural [47].
El caucho natural puede ser recuperado mediante procesos de coagulacin. Tiene

una temperatura de transicin vtrea rondando los -70C y un peso molecular de 3 x 106
g/mol. Al obtener caucho de diferentes fuentes, veremos que variar el nmero de
unidades condensadas de cis-poliisopreno, lo que resultar en diferentes pesos
moleculares y diferentes distribuciones de peso molecular.
El caucho natural es un polmero muy reactivo a causa de la presencia de dobles

enlaces olefnicos cada cinco tomos de carbono. El amplio grado de insaturacin y la
estrecha separacin entre estos, proporciona un objetivo altamente vulnerable a los
radicales libres y la oxidacin. Esto hace que este material sea biodegradable.
El cis-poliisopreno tambin puede someterse a numerosas reacciones qumicas

tales como hidrogenacin, adicin y sustitucin. Por ejemplo, el caucho puede volverse
totalmente inerte por cloracin de los dobles enlaces. El c aucho natural es soluble en la
mayora de hidrocarburos aromticos, alifticos y disolventes clorados, pero su elevado
peso molecular hace que sea difcil de disolverlo.
En la prctica, el c aucho natural tiene una utilidad limitada y tiende a ser

aditivado/cargado con ingredientes como: negros de humo, antioxidantes, plastificantes,
pigmentos, agentes de vulcanizacin para mejorar sus propiedades qumicas y fsicas...
- 42 -
Hay que tener en cuent a, que como acurre con otros polmeros biodegradables, en
el caso del caucho natural, al aditivar o modificar la estructura (en este caso vulcanizar) de
la macromolcula, obtenemos un material no biodegradable.
En la siguiente imagen podemos ver el crecimiento en la produccin de caucho,

tanto en su vertiente sinttica como natural.
Ilustracin 34: Produccin mundial de caucho sinttico y natural durante el perodo 1900-2005 [70].
En relacin a su aplicacin, las empresas de neumticos consumen el 70% de la

produccin mundial, y otro 10% s e utiliza como lt ex para producir guantes, condones,
catteres y otros productos mdicos. [70]
A causa del creciente nmero de personas son alrgicas a las protenas de caucho
Hevea, los cultivos alternativos para la produccin de caucho natural no slo ayudarn a
garantizar el abastecimiento, sino que tambin proporcionarn una fuente materiales hipo
alergnicos.
Siendo el rbol del caucho (H. brasiliensis) la nica especie de planta que se cultiva
para la produccin comercial de caucho en el mundo, es de gran inters estudiar los genes
implicados en la biosntesis del caucho natural. Para satisfacer la demanda siempre
creciente de c aucho, se est intentando desde distintos grupos de investigacin, transferir
los genes responsables de la biosntesis a otras especies, para poder aumentar la
produccin de ltex.
Ocho familias botnicas, 300 gneros y 1800 especies han sido identific ados como
productoras de caucho natural en su ltex, pero slo unas pocas de estas producen
grandes cantidades de caucho de alto peso molecular. Todas estas especies son
susceptibles de ser investigadas para mejoras genticas.
- 43 -
4.2 Celulosa
Los polmeros celulsicos se producen mediante modificacin qumica de la
celulosa natural. Los principales representantes son el celofn, un tipo de celulosa
regenerada utilizada para la fabricacin de pelculas, acetato de celulosa, un derivado
esterificado (para inyeccin y extrusin), y celulosa regenerada para fibras (viscosa/rayn
y Lyocell) y los biomateriales compuestos derivados de celulosa.
Las fibras de algodn y madera son las materias primas principales para la
produccin industrial de celulosa[71]. En el algodn, la celulosa est disponible en su
forma prcticament e pura; por el contrario, en la madera est presente junto con lignina y
otros polisacridos (hemicelulosas) de los cuales debe aislarse y purificarse. Aparte de las
plantas, ciertas bacterias, algas y hongos producen celulosa [72].
La celulosa es un polisacrido complejo con morfologa semi-cristalina. Se forma

por la unin de molculas de glucosa mediante enlaces -1,4-O-glucosdicos, mientras que
en el almidn, los enlaces s ern -1-4. Es una hexosa que por hidrlisis da glucosa, aunque
es ms resistente a la hidrlisis que el almidn. La c adena polimrica tiene un peso
molecular variable, siendo su frmula emprica (C6H1005)n, con un valor mnimo de n=
200. La c elulosa tiene una estructura lineal, en la que se establecen mltiples puentes de
hidrgeno entre los grupos hidroxilo de distintas cadenas. Estas fuertes uniones se pueden
dar tambin con la lignina, almidn, pectina, hemicelulosa Su estructura secundaria y
terciaria, junto con las fuertes interacciones de los puentes de hidrgeno, hacen que la
celulosa sea insoluble, y se originen fibras compactas y altamente resistentes, que son las
que constituyen las paredes celulares de las c lulas vegetales, aunque tambin se
encuentra en las paredes celulares de las algas verdes y en las membranas de la mayora
de los hongos.
Ilustracin 35: Estructura jerrquica de la madera, desde el rbol, hasta el tronco, clulas o fibras,
paredes celulares, fibrillas y las molculas de celulosa [73].
- 44 -
A consecuencia de las caractersticas que hemos mencionado en el prrafo

anterior, la celulosa es muy difcil de modificar, por lo que requiere duras condiciones de
procesado.
Ilustracin 36: Estructura qumica de la celulosa [74].
Como ya hemos comentado, la celulosa modific ada comenz a utilizase ya a finales

del siglo XIX. Por ejemplo, el nitrato de celulosa se introdujo como material bas e para
emulsiones fotogrficas, aunque debido a su inflamabilidad se sustituy posteriormente
por el triacetato de c elulosa. Hasta 1950, las pelculas de hidrato de c elulosa (celo fn)
dominaban el mercado del embalaje debido a su baja permeabilidad al vapor de agua y al
oxgeno, en particular el celofn recubierto con nitrato de celulosa o poli(cloruro de
vinilideno) PVDC (El celo fn aumenta su permeabilidad a los gases con la humedad. Es a es
la razn de recubrirlo). Sin embargo, con la aparicin de las pelculas de poliolefinas, con
mejor procesabilidad, durabilidad, propiedades mec nicas y menor precio, las pelculas de
celulosa quedaron relegadas, as como otras aplicaciones para fibras o plsticos [75] .
Podemos ver la evolucin divergente entre la produccin de fibras sintticas y las

elaboradas a partir de fuentes naturales en la siguiente imagen:
Ilustracin 37: Produccin de fibras generadas de forma sintticas vs. fibras a partir de celulosa [75].
4.2.1 Fuentes y produccin

Los polmeros celulsicos se producen principalmente a partir de madera, pero a
veces tambin podemos obtenerlos de otros cultivos como el algodn. Las fibras de
algodn pueden contener hasta 95% de celulosa pura junto con pequeas c antidades de
- 45 -
protenas, ceras, pectinas, e impurezas inorgnicas. Actualmente hay dos principales

procesos que se utilizan para separar la celulosa de los otros constituyentes de la madera
(sulfito y kraft,). Estos mtodos, usan alta presin y productos qumicos para separar la
celulosa de la lignina y hemicelulosa, llegando a una pureza de 97% de celulosa. El
rendimiento de este proceso es 35-40% en peso respecto a la madera original [76]. El
celofn, se hace moliendo la celulosa obtenida de la pulpa de madera y tratndola con
bases fuertes (sosa custica). Despus del proceso de despolimerizacin, se aade di
sulfuro de carbono. Esto forma una masa de color amarillo conocida como xantato de
celulosa, que se disuelve fcilmente en ms sosa c ustica para dar una solucin viscosa de
color amarillo conocido como viscosa. La viscosa se extruye a continuacin en un bao
de cido para su regeneracin como pelcula o fibras[77].
Ilustracin 38: Tcnicas de fabricacin bsicas para la produccin de fibra de celulosa regenerada [75].
Otros tipos relevantes de polmeros celulsicos son:
Acetato de celulosa. Producido por reaccin de celulosa con cido actico.
Acetato butirato de celulosa. Es un ster mixto producido por el

tratamiento de la celulosa con cido butrico, anhdrido butrico, cido
actico y anhdrido ac tico en presencia de cido sulfrico; propionato de
celulosa se forma tratando celulosa con cido propinico, cido actico y
anhdridos en presencia de cido sulfrico.
- 46 -
Nitrato de celulosa. Se obtiene mediante el tratamiento de materiales

celulsicos fibrosos con una mezcla de cido ntrico y cido sulfrico.
Debido a que la c elulosa contiene un gran nmero de grupos hidroxilo, reacciona

con los cidos para formar steres y con alcoholes para formar teres. Mediante tales
reacciones de derivatizacin, evitamos la formacin de enlaces de hidrgeno. Esto
proporciona una va para la solubilizacin de la celulosa evitando el uso de disolventes
agresivos.
A parte de las comentadas vas de obtencin y procesado, es conveniente comentar

las novedosas vas de obtencin de celulosa como son animales marinos (tunic ados), algas,
hongos, invertebrados, e incluso bacterias[78][4].
4.2.2 Propiedades
Como hemos comentado previamente son materiales, que tienden a s er sensibles a
la hidrlisis pero con buenas propiedades mecnicas. Aunque la temperatura terica de
fusin de la celulosa est por encima de su temperatura de degradacin, gracias a las
modificaciones qumic as realizadas en su estructura (derivatizacin de grupos OH) y a la
plastificacin, podemos procesar estos materiales con los medios comunes para
termoplsticos.
Son materiales que pueden ser biodegradables, pero esta propiedad disminuye, o
puede incluso perderse a medida que aumenta el nmero de grupos OH derivatizados.
Ilustracin 39: Crecimiento en el uso de fibras celulsicas para el refuerzo de materiales compuestos
en la industria de automocin en Alemania (1999-2005)[79] .
4.2.3 Aplicaciones
Los steres de celulosa encuentran aplicacin en la fabricacin de membranas y
otros medios de separacin. Sus aplicaciones van desde el suministro de agua y el
procesado de bebidas y alimentos a las relacionadas con la medicina.
- 47 -
Los polmeros de celulosa tambin pueden usarse en procesos de extrusin y

moldeo. El acet ato de celulosa, el acetato-butirato de celulosa y el acet ato-propionato de
celulosa son los derivados ms importantes utilizados para fabricar tiradores, asas,
juguetes, embalajes, piezas para el automvil, pelculas para aislamiento elctrico.
La fibra regenerada de celulosa se utiliza mezclada con otras para fabricacin de

prendas de vestir y en materiales higinicos desechables gracias a su gran poder
absorbente. Tambin se pueden utilizar para reforzar materiales compuestos como vemos
en la imagen anterior en relacin a la industria de la automocin[79], llegando a utilizarse
para reforzar neumticos debido a su alta estabilidad trmica.
Como vemos se pueden utilizar en un amplio espectro de aplicaciones como:

pinturas en base agua, pinturas curables por radiacin, dosificacin controlada de
sustancias, plsticos, materiales compuestos, film pticos, medios de separacin
(membranas)[80].
En relacin a la celulosa bacteriana, sta est libre de lignina y hemicelulosa, tiene

una alta cristalinidad y un alto grado de polimerizacin que lo diferencia de otros tipos de
celulosa. El dimetro de la c elulosa bacteriana es aproximadamente la centsima parte del
de la de celulosa vegetal y el mdulo de Young es mucho ms alto. Por tanto, puede ser
utilizado para producir materiales moldeados de resistencia relativamente alta. Las
aplicaciones de este tipo de celulosa son limitadas debido a su elevado precio. Un ejemplo
son los diafragmas acsticos en altavoces y bafles fabricados por Sony [75].
Aunque las propiedades de estas celulosas pueden ser extraordinarias, como

podemos ver en la siguiente t abla [81], se deben tener los pies en el suelo. Como nos dice
A. Gandini en su relevante artculo Polymers from Renewable Resources: A Challenge for
the Future of Macromolecular Materials [82], la nanopandemia tambin ha llegado al
reino de los polisacridos. De manera que parece una competicin el conseguir un mayor
mdulo elstico con una fibra cada vez ms pequea, perdiendo el norte a la hora de no
tener en ment e, que la aplicacin de un material est limitada por el coste y la
disponibilidad de este. Est muy bien crear hitos en el laboratorio, pero debemos enfocar
nuestro esfuerzo para lograr rentabilizar nuestra investigacin.
Material Mdulo elstico Resistencia a traccin

Nanocelulosa 150 GPa 7,5 GPa
Kevlar 49 125 GPa 3,5 GPa
Fibra de carbono 150 GPa 3,5 GPa
Nanotubos de carbono 300 GPa 20 GPa
Acero inoxidable 200 GPa 0,5 GPa
4.2.4 Bioplsticos comerciales derivados de celulosa

El mercado de polmeros de celulosa es un mercado maduro con una amplia
variedad de productores.
Entre los fabricantes de productos termoplsticos de celulosa se encuentran:
- 48 -
Albis Plastics GmbH (Cellidor ), Fasal (Fasal), American Polymers (Ampol),

Be_NaturaL (Bio film - Cellulose flowpack), Celanese LTD, Clarifoil (Clarifoil),Courtaulds
Plastic Group (Dexel), Dow Wolff Cellulosics(METHOCEL, ETHOCEL, POLYOX,
CELLOSIZE, WALOCEL),Eastman Chemical GmbH (Tenite), FKUR (Biograde),
HallStar, (HALLGREEN), Innoviafilms Ltd.(Cellophane y NatureFlex), Mazzucchelli
(Xelox-L, Sethilithe, Plastiloid, Bioceta) [83].
Ilustracin 40: Gafas Elvis Always On My Minds cuya montura est hecha por Mazzuchelli Zyl [84].
En relacin a los fabricantes de fibras de celulosa, los principales fabricantes son

Glanzstoff, Weyerhauser [28], Lenzing, Acordis y SNIA [75]. Y en cuanto a fabricantes de
nanocelulosa Xylos Corp., Fibrocel Produtos Biotechnologies LTDA y Ajinomoto generan
celulosas bacterianas empleadas generalmente en medicina (para cubrir heridas y
lceras) y esttica. Aunque tiene curiosas aplicaciones como la desarrollada entre Sony
Corporation y Ajinomoto que desarrollaron el primer diafragma de auriculares usando
celulosa bacteriana. [85]
Ilustracin 41: Mascara de tratamiento facial de biocelulosa [86].
Ilustracin 42: Diseo de auriculares Sony con diafragma hecho con celulosa bacteriana [87].
- 49 -
4.3 Hemicelulosas
Antiguamente se crea que las hemicelulosas eran intermediarias en la biosntesis
de celulosa, hoy es ampliamente conocido que las hemicelulosa pertenecen a un grupo
heterogneo de polisacridos que son formados a travs de rutas metablicas diferente a
aquellas por la que ocurre la biosntesis de la celulosa [88].
Las hemicelulosas son polmeros heterogneos de pentosas (xilosa, arabinosa),

hexosas (manosa, glucosa, galactosa), y azcares cidos. Se estima que la produccin anual
de hemicelulosa en la tierra ronda los 60 billones de toneladas [89].
Las hemicelulosas son el s egundo polisacrido ms abundante en la naturaleza tras

la celulosa. Aunque hay hemicelulosas que no forman parte de la pared celular, no siendo
componentes estructurales, y de hecho no conocindose para muchas de ellas
su funcin definida, la hemicelulosa comnmente se asocia a la lignina y a la celulosa para
dotar de rigidez a las paredes celulares de las clulas veget ales, contribuyendo a la
lignificacin de sus estructuras, formando microfibras de celulosa unidas por fuertes
interacciones.
Estas fuertes uniones han provocado que la utilizacin de la hemicelulosas haya

sido limitada en procesos tales como el Kraft, o la fermentacin de etanol o butanol.
Por lo tanto, se han realizado mltiples estudios para investigar el posible

fraccionado y aislamiento de las hemicelulosas mediante procesos de biorrefinera.
Ilustracin 43: Diagrama Proceso Pasta Kraft sin Blanqueo [90].
- 50 -
Ilustracin 44: Estructura de las hemicelulosas [1].
4.3.1 Fuentes
Como hemos comentado podemos obtener hemicelulosas en la produccin de
pasta de papel a partir de madera, pero tambin las podemos obtener a partir de [91]:
El recubrimiento de las semillas de: maz, trigo, avena, cebada, arroz
Pieles de: remolacha azucarera, patata, tomate
Ilustracin 45: Principales hemicelulosas en la madera [4].
En la tabla previa podemos ver diversos tipos de hemicelulosas, un par de

ejemplos pueden ser los siguientes:
Alginatos
El alginato es un polisacrido polimrico obtenido a partir de algas marinas

marrones. En solucin acuosa, los alginatos sufren gelific acin reversible con cationes
divalentes formado hidrogeles. Por lo tanto, los alginatos se aplic an como sistemas de
dosificacin controlada de frmacos. Sin embargo, durante la disolucin, el alginato libera
cationes divalentes en los tejidos, haciendo este proceso incontrolable, y haciendo
necesario el uso de mtodos de reticulacin para controlar con precisin el proceso de
degradacin y propiedades mecnicas del material.[92]
Pectinas
La pectina es un polisacrido que acta como material de unin en las paredes

celulares de todos los tejidos vegetales. Por ejemplo, la parte blanc a de la cscara de los
limones y las naranjas contienen pectina en un 30%. La pectina es el ster metilado de
- 51 -
cido poligalacturnico, que consiste en cadenas de 300 a 1000 unidades de cido

galacturnico unidas con enlaces 1 4. El grado de esteri icacin afecta a las
propiedades gelificantes de la pectina. La pectina es un ingrediente importante de
conservas de frutas, jaleas y mermeladas.
4.3.2 Aplicaciones
Las hemicelulosas tienen el potencial de ser integradas en una amplia variedad de
aplicaciones. Como ejemplo podemos indicar los siguientes [4]:
Agar: Al igual que la pectina, es ampliamente utilizado en la industria alimentaria,

como sustituto a la gelatina. Tambin es comnmente utilizado como medio de
crecimiento de microorganismos para anlisis clnicos.
Alginatos: Emulsificantes de baja viscosidad, y aplicaciones biomdicas como son la

encapsulacin celular, dosificacin controlada de medicamentos, tambin
relacionadas con la ingeniera de tejidos.
Arabinogalactanos: Emulsificante, estabilizante y aglomerante para alimentacin,

cosmtica y farmacia. Incluso mejora nuestro sistema inmunitario.
Carragenanos: Inhibidores de la angiognesis.
Compuestos Dextrina-Hemoglobina: Se utilizan como sustitutos de la sangre con

capacidad de reparto de oxgeno, o como expansores de plasma.
Gelano (Goma gellan): Uso en la industria alimentaria.
Pectina: Ampliamente utilizado como gelificante en aliment acin, y como

estabilizante en bebidas de pH bajo.
Xantano (goma xantana): Uso en la industria petrolfera, alimentaria, en incluso en

la formulacin de pastas de dientes transparentes.
Xilanos: Mltiples aplicaciones mdic as y como barrera contra el oxgeno en el

empaquetado de alimentacin.
Ilustracin 46: Film de xilanos para envasado de alimentacin [93].
- 52 -
Ilustracin 47: Gel de galactoglucomannan obtenido de la produccin de pasta de papel (madera de

abeto) [94].
4.3.3 Bioplsticos comerciales derivados de hemicelulosa

Si buscamos un ejemplo de los productos plsticos convencionales, que nos
podemos encontrar en el mercado de este tipo es el producido por la empresa Xylophane
SKALAX obtenido a partir de xilanos. , y protegido por la patente Polymeric film or
coating comprising hemicellulose[95].
Ilustracin 48: Proceso productivo del producto SKALAX [96].
- 53 -
4.4 Lignina
La lignina es el tercer componente fundamental de la madera, presentndose entre

el 8% y 35% de su peso. Es un component e que acta como un material de soporte
estructural en las plantas mediante la unin de los dems componentes. La lignina se
encuentra entre la celulosa y la hemicelulosa y en las paredes de las clulas.
Ilustracin 49: Posible estructura de la lignina [1].
En la composicin qumica elemental de la lignina aparecen nica y

exclusivamente carbono, hidrgeno y oxgeno . La composicin en trminos de
porcentajes vara segn la fuente de obtencin, y del mtodo de separacin de la misma.
La base estructural de la lignina es el fenil-propano, teniendo enlazado al anillo bencnico
un nmero variable de grupos hidroxlicos y metoxlicos. [1]
Se cree que s e dan dos tipos de uniones entre los grupos de carbohidratos y
lignina. Uno de ellos es uno de tipo ster, que se forma entre el hidroxilo de la lignina y el
carboxilo del cido urnico hemicelulosa. Y el segundo es de tipo ter entre los hidroxilos
de la lignina y hidrxilos de celulosa. El enlace de tipo ster es sensible a las bases y el de
tipo ter no lo es.
Aunque hasta hace poco la principal utilidad de la lignina obtenida en los procesos
de biorrefinera de material lignocelulsico, era la valorizacin energtica (para reducir el
coste energtico del proceso de s eparacin y repulpado). Cada vez ms tecnologas de
biorefinera separan de la corriente de biomasa una fraccin rica en carbohidratos y otra
rica en lignina. Ejemplos de ello son los tratamientos organosolv y alcalino.[97]
Un ejemplo es el proceso de la empresa Borregaard (Noruega), que se muestra a

continuacin. Es una de las bio-refineras ms avanzadas en funcionamiento hoy en da y
cuenta con ms de 40 aos de experiencia. La empresa trata de extraer la mayor cantidad
de productos con valor aadido de la biomasa. Algunos ejemplos de posibles nuevas lneas
de productos son: celulosa microfibrilar (MFC), ligninas hidrosolubles a partir de fuent es
que no sean madera, etanol lignocelulsico, protenas y polisacridos.
En Borregaard obtienen un rendimiento del 90% de materias primas tiles en

relacin a la entrada de material lignocelulsico al proceso.
- 54 -
Podemos ver un esquema con la cantidad de mat erial obtenido con las corrientes
principales y un cronograma con los logros en la biorrefinera de este tipo de materias
primas a continuacin:
Ilustracin 50: Representacin de lo obtenido en el proceso de la empresa Borregaard [98].
Ilustracin 51: Evolucin de la produccin de la empresa Borregaard en sus 120 aos de historia [99].
- 55 -
Gracias a la evolucin que ha ido sufriendo esta empresa, ha pasado de una

industria puramente papelera, a una planta de obtencin de productos qumicos muy
interesantes de cara a otros procesos productivos. Esta misma evolucin les ha permitido
llegar a desarrollos donde el impacto en produccin de CO2 ha sido minimizado como
podemos ver en la siguiente imagen:
Ilustracin 52: Comparacin de la huella de carbono producida por diferentes fuentes y procesos para
obtener etanol [99].
Como en el caso de muchos otros procesos de biorrefinera, en el caso de esta

empresa, existe la deriva hacia la produccin a partir de desechos de otros procesos
productivos. Por motivos medio ambientales y por costes de produccin. Hay que tener en
cuenta que la tasa de produccin de madera es limitada, y que a esta se le dan usos en
construccin o pulpa de papel.
Lamentablemente, en relacin a la produccin de etanol, los residuos agrcolas,

contienen menos azcares fermentables que la madera. Producindose menos etanol y
ms corrientes laterales como se muestra en la siguiente imagen. No tanto as como fuente
de lignina, ya que su proporcin de este componente es similar.
Gracias a sus procesos productivos obtienen ligninas hidrosolubles. Esta

caracterstica, permite implementar en ellas mltiples aplicaciones, tras modific arlas
qumicamente. Estas pueden emplearse como agentes: dispersantes, aglutinantes,
emulsionantes, complejantes etc Adems, la lignina residual dentro de la celulosa no
inhibe las enzimas durante la hidrlisis enzimtica, lo que reduce sustancialmente el
tiempo de procesado, el tamao del equipo, las necesidades de inversin y los costes de la
enzima.
- 56 -
La baja concentracin de inhibidores de la fermentacin no crea ninguna

necesidad de eliminarlos y facilita la fermentacin. Llegando a obtener una alta conversin
de biomasa a productos qumicos.
Ilustracin 53: Composicin de materias primas lignocelulsicas [99].
Como hemos comentado, la principal utilidad de la lignina ha sido la produccin de

energa (en un 98%), mientras que solo un 2% se ha empleado para plsticos hasta
ahora(principalmente como termoestables o adhesivos)[100].
Por qu tan poco?:
La lignina es un polifenol natural, por lo que puede sustituir parte de

compuestos fenlicos en formaldehdos, y parte de polioles en epoxis y poliuretanos.
Es inherentement e fungicida y mejora la resistencia ultravioleta. Pero los fenoles
pueden ralentizar la reaccin, porque solos sustituyen un 10-15%. El color es tambin
un problema (color tierra a negro), aunque pueden ser blanqueadas.
Incluso la podemos adicionar a termoplsticos, pero slo si tenemos lignina

termoplstica. Para obtener una lignina termoplstica, la lignina debe tener un peso
molecular especfico, una pureza, solubilidad, y termoplasticidad. Se puede obtener por
"fraccionamiento" de la lignina y posterior filtracin o modificacin qumica (por ejemplo
acetilacin). La lignina debe estar libre de estructuras ramificada con grupos hidroxilo
metoxilo y alifticos, adems de los residuos qumicos de fabricacin de pasta, ya que la
dejaran inutilizable.[100]
- 57 -
4.4.1 Bioplsticos comerciales derivados de lignina

Solo una empresa en el mundo ha comercializado con xito una resina
termoplstica basada en lignina, Tecnaro GmbH, Ilsfeld, Alemania [101], (spin-off del
Instituto Fraunhofer de Tecnologa Qumica) en 1998. Han desarrollado un proceso
patentado para obtener una mezcla de lignina con fibras naturales obteniendo una resina
termoplstica 100% bioprocedente (Arboform). De esta manera obtienen resinas que
combinadas con aceites, c eras, fibras naturales y otros aditivos (tambin bioprocedentes)
mejoran propiedades como la resistencia al impacto. Son aplicables en moldeo por
inyeccin, extrusin, calandrado, termoformado y moldeo por compresin.
Ilustracin 54: Altavoz realizado con Arboform [102].
Recientemente la empresa Oak Ridge National Laboratory (USA) [103] present

el pasado mes de mayo un nuevo elastmero que contena lignina, por primera vez en la
Conferencia de la Sociedad de Ingenieros Plsticos ANTEC. En este caso, la lignina de alto
peso molecular se mezcla con PBD funcionalizado para obtener un copolmero
termoplstico elastmero. El plstico puede contener de un 10% a un 50% de lignina.
Aunque an no es comercial, la empresa cycleWood Solutions (USA) [104],

espera poder comenzar a producir en el 2013 otro termoplstico que contiene lignina
modificada junto con otros polmeros biodegradables para facilitar su procesado y
biodegradabilidad.
Ilustracin 55: Ciclo de obtencin, empleo, y compostaje, del material que contiene lignina de la
empresa cycleWood Solutions [104].
- 58 -
La principal funcin sera emplearlo como material para generar bolsas

biodegradables (XyloBag), aunque indic an que se puede emplear para realizar platos
cubiertos y tazas biodegradables. El procesado sera en maquinaria convencional, y
estiman que el coste comercial del material ser inferior al de otros biopolmeros
comerciales, y no excesivamente superior al de polmeros convencionales.
Otra interesante aplicacin en desarrollo, es la que estn investigando en la

empresa Enerlab [105], donde tratan de fabricar espumas de poliuretano y
poli(isocianurato) (PIR), que contengan lignina [106]. Comenzaron el desarrollo en 2010
como parte de un programa con el Consejo Nacional de Investigacin de Canad. El
objetivo inicial era sustituir el 10-20% del poliol por lignina, pero consiguieron valores
superiores sin afectar a sus propiedades. Enerlab ha demostrado la viabilidad del proceso
industrial, y tratan de escalar a planta piloto. La compaa espera comercializar las
primeras placas de espuma PIR con contenido de origen renovable a principios de
2013.[100]
Ilustracin 56: Espumas de poli(isocianurato) con lignina [100].
Podemos concluir con los poliuretanos parcialmente compuestos por lignina,

reconociendo que el estudio de la aplicacin de la lignina en este campo es c ada da mayor
como podemos leer en la tesis Lignin-Based Polyurethanes: Characterisation, Synthesis and
Applications[107]. O en los artculos Kinetic study of the formation of lignin-based
polyurethanes in bulk[108], Polyurethanes as a viable route to valorise lignin [109]
Pero no solo en este campo se realizan investigaciones. Como ya hemos

comentado, y como podemos ver en los siguientes artculos, se estn realizaqndo
desarrollos en otros mbitos: Value-adding to cellulosic ethanol: Lignin polymers[110],
Sequential transformation and utilization of natural network polymer LIGNIN [111],
Lignin as a base material for materials applications: Chemistry, application and economics
[112]
Como leemos, la lignina, tiene aplicaciones industriales (fertilizantes, adhesivos

para madera, agentes tensoactivos, agentes colorantes, estabilizadores UV) y
aplicaciones en desarrollo como ser precursora de productos qumicos aromticos,
integrarse en la estructura de termoplsticos y termoestables obteniendo buenas
prestaciones, o incluso dar lugar a fibras de carbono como vemos en la siguiente imagen.
- 59 -
Ilustracin 57: Potenciales aplicaciones de la lignina [97].
Gracias a desarrollos como el de las empresas descritas, en un futuro

dispondremos de materiales a escala comercial basados en la lignina como precursora.
Actualmente, como hemos comentado anteriormente, el uso no energtico de la

lignina an es despreciable. Esto queda pat ente en el informe IEA Bioenergy Task 42
Biorefinery de la agencia internacional de la energa [113], donde nadie adems de la
empresa Lignol(Canada) da un uso como material a la corriente de lignina en su proceso
de biorrefinera.
Ilustracin 58: Proceso de refinera en la planta de Lignol [114].
- 60 -
4.5 Almidn
Los polmeros derivados del almidn son materiales termoplsticos resultantes
del procesado del almidn natural por medios qumicos, trmicos o mec nicos. Debido a
su costo relativamente bajo, son atractivos como sustitutos de los plsticos basados en la
petroqumica. Cuando son copolimerizados con otros polmeros pueden obtenerse
copolmeros tan flexibles como el polietileno o tan rgidos como el poliestireno.[75]
El almidn es el polisac rido de reserva alimenticia predominante en las plantas.

Est compuesto por una mezcla de dos polmeros, amilosa y amilopectina, constituidos
por unidades de glucosa.
En el caso de la amilosa las unidades de glucosa estn unidas entre ellas por
enlaces glucosdicos -1-4 dando lugar a una c adena lineal con 200-2500 unidades de
monmero. La amilosa tiene la facilidad de adquirir una conformacin tridimensional
helicoidal, en la que cada vuelta de hlic e consta de s eis molculas de glucosa. El interior
de la hlice contiene slo tomos de hidrgeno , mientras que los grupos hidroxilo estn
situados en el exterior de la misma.
En el caso de la amilopectina, aparecen ramificaciones debidas a enlaces -1-6

localizadas cada 15-25 unidades lineales de glucosa. Los almidones ms comunes
contienen alrededor del 25% de amilosa y 75% de amilopectina. Las cadenas de almidn
se asocian mediant e puentes de hidrgeno, formando una hlice doble, que se destruye
por calentamiento con agua [115].
Ilustracin 59: Estructura de la amilosa izqda. y estructura de la amilopectina dcha [116].
Ilustracin 60: Hlice de amilosa [117].
- 61 -
Los almidones comerciales se obtienen de las semillas de c ereales: maz, trigo,

cebada, varios tipos de arroz, hortalizas, y de algunas rac es y tubrculos, particularmente
de patata, yuca, boniato y mandioca. Por su alto contenido en almidn, el ms utilizado
para la produccin de bioplsticos es el almidn de maz.
Ilustracin 61: Composicin de distintos granos de cereal y semillas oleaginosas (% en peso seco) [8].
Para un peso molecular dado, en solucin, la amilosa s e hincha hasta un volumen

mucho ms grande que la amilopectina, pero la amilopectina amorfa absorbe ms agua
que la amilosa a elevadas temperaturas. La amilosa puede alinear sus cadenas polimricas
ms rpido que la amilopectina que es ramificada. La amilopectina ramificada puede tener
una infinita variedad de estructuras, dependiendo de la frecuencia de ramificacin y la
longitud de las cadenas ramificadas. Estas molculas pueden s er reticuladas por s mismas
o con otros reactivos multifuncionales. A medida que aumenta la reticulacin, el polmero
reticulado se hace menos soluble en agua.

La formacin de almidn en las plantas se da a travs del proceso de fotosntesis.
Este mec anismo fisiolgico hac e posible que las plantas produzcan y almac enen la glucosa
que es necesaria para su crecimiento y reproduccin.
Inicialmente, la planta asimila el carbono de la atmsfera y lo transforma en

glucosa. Esta se utiliza para la sntesis de los polmeros de almidn asociados a la glucosa
pura. Cada planta organiza y estructura sus macromolculas de glucosa de una manera
diferente, el nmero de unidades de glucosa que pueden variar de 100 a 20.000 en cada
polmero.
- 62 -
En las plantas, el almidn se presenta como pequeos grnulos insolubles en agua

fra, el tamao vara entre 3 y 100 micras. El tamao forma y estructura de los grnulos
difieren en funcin del veget al del que proceden, presentando t amaos de 1-200 m. La
amilopectina es la responsable de la estructura del grnulo del almidn, que consta de
reas cristalinas y amorfas dispuestas en capas concntricas, como podemos ver en las
siguientes imgenes. Las capas cristalinas estn conformadas por dobles hlices de las
ramificaciones de la amilopectina, mientras que los puntos de ramific acin estn en las
zonas amorfas. [118]
Ilustracin 62: Grnulos de almidn: representacin de las capas [119], imagen de un grnulo[120].
Ilustracin 63: Desde la unidad monomrica hasta el grnulo de almidn [121].
La produccin en la industria del almidn separa los componentes de las plantas:

almidn, protenas, celulosa, fracciones solubles y en el caso del maz, el germen del que se
extrae aceite. Esta primera fase utiliza una s erie de etapas simples de separacin fsica de
los componentes: trituracin, tamizado, centrifugado, etc... Sin embargo los mtodos de
fabricacin son especficos de cada planta y las herramientas industriales utilizadas estn
normalmente dedicadas a una materia prima. En la segunda etapa, el almidn que se ha
extrado en su forma ms pura, se utilizar tal cual tras secarlo ("almidn nativo"), o ser
procesado adicionalmente, para la modific acin de sus prestaciones tcnicas ("almidn
modificado") o para obtener edulcorantes a travs del proceso de hidrlisis.
Tomando como ejemplo el maz, los granos se maceran en una disolucin cida
diluida, s e muelen y se elimina el germen que contiene aceite. Una molienda ms fina
- 63 -
separa la fibra del endospermo, el cual es posteriormente centrifugado para separar la

protena, menos densa que el almidn. El lodo de almidn posteriormente se lava en una
centrfuga, se concentra y seca para su extrusin o peletizacin. De esta forma se obtienen
polmeros de almidn puro que han de somet erse a un proceso de extrusin y/o mezcla
para obtener material termoplstico.
Otro ejemplo industrial para la produccin de polmeros de almidn es el

empleado por la empresa Rodenburg Biopolymers (Pas es Bajos) para la produccin de
Solanyl. En este proceso, la materia prima es un residuo de patata en forma de lodo
procedente de la industria agroalimentaria. Este lodo se almac ena en silos durante 2
semanas para su estabilizacin y fermentacin parcial. El proceso de fermentacin ms
importante que ocurre es la conversin de una pequea parte de almidn en cido lctico,
va glucosa, por medio de una bacteria cida presente de forma natural. Posteriormente, el
producto se seca y extruye para obtener propiedades termoplsticas. Para mejorar las
propiedades del producto, en la etapa de extrusin se aaden aceite de palma y aditivos
tales como dixido de titanio y carbonato de calcio.[75]
Al final del proceso de los productos de almidn y derivados son entregados a las
industrias de los clientes en forma de polvo (con una apariencia similar a la de la harina) o
de jarabes.[122]
Principales procesos de produccin de almidn:
- 64 -
- 65 -
- 66 -
Para mejorar las propiedades, muchos almidones modific ados son producidos por
sustitucin qumica de los grupos hidroxilo unidos a las molculas de almidn, reduciendo
significativamente su carcter hidrfilo y mejorando sus propiedades reolgicas, fsicas y
qumicas. El tipo de condiciones de modificacin, grado de sustitucin, y la modificacin
afectar a las caractersticas del almidn final modificado y por lo tanto al producto final.
Principales mtodos de modific acin de almidn: (1)Desintegracin de los grnulos de
almidn cristalinos por calor, elevado pH, o fuerza de cizalla, para obtener productos
amorfos solubles en agua, (2) Degradacin de almidn mediante cidos o enzimas para
reducir el peso molecular, obteniendo una viscosidad ms baja, (3) Sustitucin qumica
por esterificacin con anhdridos o por eterificacin con epxidos, y (4) Reticulacin con
reactivos bifuncionales esterificacin o eterificacin para aument ar el peso molecular de
almidn, obteniendo una mayor viscosidad.[8]
Sin embargo, los costes del proceso, la toxicidad d e los subproductos de reaccin,
la necesidad de una et apa para la eliminacin de estos, junto con la disminucin del peso
molecular del almidn que reduc e sus propiedades mecnicas y limita las posibles
aplicaciones de este material. [123]
Posteriormente, en una segunda etapa, el almidn se convierte en un material

termoplstico, bien por extrusin o mediante un proceso secuencial de extrusin y mezcla
con otros polmeros, lo que da lugar a varias categoras de polmeros biodegradables
basados en almidn [124]. Novamont, el mayor productor de bioplsticos basados en
almidn, ha patentado ciertos aspectos de la tecnologa de extrusin del almidn. En
ciertas condiciones de temperatura, presin, cizalla, agua y tiempo, el almidn es
desestructurado perdiendo su cristalinidad y estructura granular.
La tecnologa de extrusin reactiva que se usa para la modificacin del almidn

[125], ha demostrado ser una opcin viable y eficiente para modificar almidones y para
producir productos con una mayor aplicacin. El uso de una extrusora como un reactor
qumico, permite manipular en ausencia de disolventes los polmeros con alta viscosidad.
Tambin nos permite gran flexibilidad operacional, como resultado de la amplia gama de
condiciones de procesado ya s ea por la presin, temperatura, posibilidad de inyecciones
con mltiples aditivos, control sobre el tiempo de residencia y el grado de mezclado, etc
4.5.1 Propiedades
Los polmeros de almidn son parcialmente cristalinos, relativamente
transparentes y son inherentemente antiestticos. Su densidad es superior a la de la
mayora de los polmeros termoplsticos convencionales y presentan baja resistencia a
disolventes y aceites aunque este aspecto se puede mejorar con mezclas de, por ejemplo,
policaprolactona.
Las propiedades mec nicas de los biopolmeros de almidn son, en general,

inferiores a las de los plsticos de origen petroqumico. Son relativamente fciles de
procesar pero sensibles a la degradacin.
Las aplicaciones de los biopolmeros de almidn se ven reducidas por la

sensibilidad a la humedad y contacto con el agua y por la alta permeabilidad al vapor de
- 67 -
agua. Otras propiedades barrera tales como la permeabilidad al oxgeno y al dixido de

carbono son de moderadas a buenas.
Los biopolmeros de almidn son biodegradables, aunque, en el c aso de sus

mezclas, un contenido demasiado alto de otro copolmero puede afectar negativamente a
su biodegradabilidad [75].
4.5.2 Aplicaciones
Para fabricar productos de almidn termoplstico, primero ha de destruirse la
estructura cristalina del almidn, mediante presin, calor o medios mecnicos. El almidn
por si slo presenta aplicaciones limitadas ya que es muy soluble en agua, difcil de
procesar y frgil. La adicin de agentes plastificantes (agua, glicerol, polit er, urea)
permite su procesado por extrusin, inyeccin o moldeo, ya que reduce su temperatura de
transicin vtrea y disminuye considerablemente la degradacin, pudindose obtener de
este modo materiales blandos o rgidos en funcin del nivel de plastificacin [126].
Las aplicaciones del almidn termoplstico son generalmente pelculas

para bolsas y pelculas para mantillo. Los materiales espumados son una aplicacin
importante como sustitutos del poliestireno espumado en materiales de relleno
para embalaje, bandejas y platos desechables. Los materiales espumados basados
en almidn son relativamente fciles de fabricar. El proceso consiste en la
extrusin a alta cizalla y a temperatura superior al punto de ebullicin del agua
(150-180C) de una mezcla de almidn con un 25-50% de agua. En estas
condiciones, el almidn se rompe, pierde su cristalinidad y se plastifica con el agua
formndose una mas a amorfa homognea. A la salida de la extrusora el agua se
expande vaporizndose el cambio brusco de presin, con lo que se forma la el
material espumado . Normalmente, tambin se aaden agentes plastificantes como
el glicerol y otros polmeros tales como poli(alcohol vinlico)(PVA), que imparten
propiedades ms uniformes entre lotes de fabricacin[124]
Ilustracin 64: Espuma de almidn para proteccin de embalajes y espuma ms atractiva para juegos
infantiles [127],[128].
- 68 -
Mezclas de almidn con polisteres alifticos sintticos. Las mezclas de

almidn con este tipo de polmeros, mejoran su procesabilidad y
biodegradabilidad. Los polisteres ms adecuados son policaprolactona (PCL) y
sus copolmeros o polmeros de mayor punto de fusin formados por la reaccin
de 1,4-butanodiol con cido succnico o con cido sebcico, cido azelaico o
Poli(cido lctico)PLA, polihidroxialcanoatos y polisteres alifticoaromticos.[28]
Estas mezclas s e utilizan para fabricar lminas y pelculas de alta c alidad para
embalaje. Aproximadamente el 50% del polister puede remplazarse con almidn
lo que da lugar a una importante reduccin del coste. Adems, los polisteres
pueden modific arse incorporando grupos funcionales capaces de reaccionar con el
almidn.
Las mezclas con polisteres alifticos biodegradables, tales como PLA y PCL,
permiten preparar plsticos biodegradables. Al mezclar el almidn con otros
polmeros biodegradables se puede procesar por mtodos convencionales, con la
nica condicin de no superar 230C para evitar su descomposicin trmica. Los
preparados con PCL con un 45% de almidn presentan una temperatura de fusin
de 60C y reblandecen a temperaturas por encima de 40C, lo cual limita sus
aplicaciones.
Mezclas de almidn con Poli(succinato de butilenglicol) o poli(succinato de

butilenglicol-co-adipato de butilenglicol). Estos polisteres pueden mezclarse con
almidn para mejorar sus propiedades mecnicas. Para dar mayor estabilidad a
estas mezclas se suele aadir un 5 % de un agente compatibilizante tal como un
polister funcionalizado con anhdrido malico. Tambin s e aaden agentes
plastificantes para reducir la fragilidad y mejorar la flexibilidad. Estas mezclas se
usan para fabricar lminas que pueden ser termoconformadas en productos tales
como bandejas para galletas o pelculas [124].
Mezclas con poli(alcohol vinlico) (PVA). Estos materiales se solubilizan en

agua en aproximadament e 3 minutos y se usa para fabricar materiales de relleno
para embalajes. Una mezcla de almidn de maz hidroxipropilado con alto
contenido en amilasa y 5% de poli(alcohol vinlico) se usa como alternativa
comercial al poliestireno expandido [123].
4.5.3 Bioplsticos comerciales derivados de almidn

Earth Shell Corporation (EEUU), fabrica los productos Earth Shell. Es un material
compuesto basado en almidn procedente de patata y caliza totalmente biodegradable y
compostable. Las aplicaciones de este material son platos, cuencos, tazas, servilletas para
bocadillos, etc [129]
BIOP Biopolymer Technologies AG (Alemania) fabrica BIOPar principalmente

a partir de almidn de patata. Han desarrollado pelculas para embalaje, bolsas de
transporte, de basura, aplicaciones agrcolas, as como productos moldeados, tiestos, etc.
El producto se vende en granza o como producto semi-acabado. [130]
- 69 -
Biotec (Alemania) desarrolla, produce y licencia la gama de productos Bioplast

basados en almidn termoplstico. [131]
Ingredion (EEUU)(antes National Starch and Chemical Company) fabrican

materiales de relleno denominados Ecofoam para embalaje fabricados con ms del 85% de
almidn de maz, completamente biodegradables y solubles en agua.[132]
La empresa italiana Novamont (Italia), fabrica los productos Mater-Bi, a partir de

almidn de maz y patata. Estos productos son: Biodegradables en diferentes entornos,
como compostaje o en el suelo (segn la norma europea EN 13432 y los programas de
certificacin de los principales organismos internacionales de certificacin). Se puede
imprimir sobre ellos sin necesidad de aplicar tratamientos. Puede ser coloreado en masa
utilizando masters biodegradables. Son intrnsecamente antiestticos. Pueden ser
esterilizados mediante rayos gamma.[133]
Rondergurg Biopolymers (Holanda), fabrica los productos Solanyl a partir de

residuos de patata. Sus aplicaciones principales son la horticultura y el embalaje. [134]
Para finalizar con los productores, un par de ellos que son curiosos:
Hasbro fabrica el material para Play-Doh bajo la pat ente (U.S. Patent 6,713,624).
Este compuesto es esencialmente un aglutinante derivado de almidn, mezclado con agua
sal, lubricantes y conservantes.[119][135]
Paragon Biopolymers Group [participada de Avebe (Pases Bajos)] produce un

material muy curioso para el cuidado dental de los perros basado en derivados del
almidn mediante procesos convencionales como inyeccin o extrusin de
termoplsticos.[136]
Ilustracin 65: Molde para producir productos Paragon(izqda) y tronquitos extruidos del mismo
material(dcha) [137].
- 70 -
4.6 Poli(cido lctico) (PLA)
El Poli(cido lctico) (PLA) es un polister aliftico termoplstico, que podemos

obtener al 100% de recursos renovables, y se puede biodegradar bajo ciertas condiciones.
Es un material rgido , que puede s er totalmente amorfo, o semi-cristalino, segn la pureza
de la composicin estereoisomrica de la cadena hidrocarbonada.
El PLA es inestable en ambientes hmedos, propiedad utilizada en implantes y

suturas quirrgicas, ya que en el cuerpo humano sufre escisiones de cadena, y se degrada
en subproductos no txicos (cido lctico, dixido de carbono y agua) que posteriormente
se eliminan a travs del ciclo de Krebs y en la orina.
El PLA se obtiene de cido lctico, que es el cido hidroxicarboxlico ms simple

que presenta un carbono asimtrico, por lo que existen dos estereoismeros D (-) o L (+).
Ilustracin 66: Estereoismeros del cido lctico: D (-) o L (+)[138].
Por la relevancia de este bioplstico es interesante palsmar unos breves

antecedentes histricos:
Podemos decir que la historia del cido lctico empez, como su nombre indica, en
relacin a la leche, o ms bien leche cuajada. En 1780, Carl Wilhelm Scheele, un qumico
sueco, purific el cido lctico, al cristalizar una sal de calcio. Scheele lo nombr
"Mjlksyra" - o "cido lctico" - creyendo que era un component e normal de la leche, pero
sin darse cuenta de que era en realidad el producto de la fermentacin de la leche rancia.
En 1857, Pasteur, describi lo que l llam "la levadura lctica", una sustancia griscea,
que l crea cree era la autora del cido lctico cido ("fermentacin lctica"), que
desempea un papel esencial en el crecimiento de c lulas de levadura y en la produccin
de alcohol ("fermentacin alcohlica").
En Alemania se registraron alrededor del 1900 las primeras ventas de cido

lctico, por Boeringher. Desde entonces, muchas empresas han invertido en la produccin
de cido lctico.[138]
En relacin al PLA, en 1845, Pelouze condens cido lctico por medio de una
destilacin con agua para formar PLA de poco peso molecular y un dmero cclico del cido
lctico llamado lactida. Cincuenta aos ms tarde, en 1894, Bischoff y Walden int entaron
sin xito la produccin de PLA a partir de la lactida. En 1932, Wallace Carothers, cientfico
en Dupont, produjo un producto de poco peso molecular calentando el cido lctico y
sometindolo al vaco. En 1954, despus de otros refinamientos, Dupont patent el
- 71 -
proceso de Carothers. Debido a los altos costes, este descubrimiento fue utilizado
principalmente para la fabricacin de suturas mdicas, implant es y como medio para
dosificar frmacos.

Un impedimento para el desarrollo de este polmero ha sido su elevado coste
productivo, pero su coste relativo ha ido reducindose, a medida que ha aumentado la
capacidad productiva de este y el precio del petrleo no ha parado de aumentar. Pero
gracias a los avances en la fermentacin de la glucosa para obtener cido lctico, ha
experiment ado una bajada importante el costo de produccin del cido lctico y por
consiguiente, un inters creciente en el polmero.
Tambin hay que resear, que cada da podemos leer noticias sobre la produccin
de PLA, incluso llegando a producirlo en el interior de bacterias E. Coli directamente: se ha
conseguido la produccin directa de PLA, en un proceso de un solo paso dentro de
bacterias. No es necesario un post proceso de transformacin qumica[139]. De esta
manera, pueden cambiarse totalmente la manera de producir este material como leemos
en el artculo de A genetically engineered bacterium makes a greener plastic [140]
cido lctico:
El cido lctico, nos permite realizar gran cantidad de reacciones gracias a que
dispone de una doble naturaleza, con una terminacin c arboxlica y otra alcohlica,
permitiendo: esterificaciones, condensaciones, oxidaciones, reducciones, substituciones
Ilustracin 67: Molcula de cido lctico en la que se remarca su doble naturaleza [138].
La molcula de cido lctico es frecuent e encontrada en veget ales,

microorganismos y en el reino animal, donde est presente como int ermediario de los
carbo-hidratos y del metabolismo de los aminocidos.
El cido lctico puede ser producido mediante fermentacin anaerbica de

carbohidratos llevada a c abo por microorganismos, tales como ciertas bacterias y hongos.
Al contrario de lo que ocurre con el cido lctico producido por sntesis qumica, que se
presenta como una mezcla racmica pticamente inactiva, el producido por fermentacin
est constituido generalmente por uno slo de los ismeros pticos (L(+) o D()).
La casi totalidad (90%) de la produccin mundial de cido lctico a escala

industrial se realiza en la actualidad por fermentacin. El xito del enfoque biotecnolgico
se ha debido a los menores costes de produccin, a la pureza ptica del cido lctico
- 72 -
producido y a la creciente demanda del mercado hacia este tipo de producto de origen
biolgico. [141]
Ilustracin 68: Ruta petroqumica de obtencin del PLA [142].
Aunque, en trminos cuantitativos, la forma L (+) es sin duda la que encontramos

con ms frecuencia en la naturaleza, la D (-) tambin est presente, as como, en algunos
casos podemos encontrarnos con una mezcla de los dos ismeros pticos en proporciones
variables. cido lctico se encuentra en prcticamente todos los tejidos, fluidos fisiolgicos
y excreciones. [138]
Podemos encontrar el cido lctico en grandes cantidades en los micro-

organismos. Ciertos hongos tales como Rhizopus Oryzae lo producen, y tambin varias
especies bacterianas lo producen, entre las que las ms conocidas son Lactobacillus,
Sporolactobacillus, Enterococcus, Lactococcus, Bacillus, Streptococcus, Pediococcus,
Leuconostoc o bifidobacterias. Los dos ismeros de cido lctico pueden ser producidos
por los miembros de una misma especie bacteriana.
Las materias primas que pueden utilizarse en la fermentacin para dar cido
lctico incluyen las hexosas (fundamentalmente la glucosa) y todas aquellas materias
primas que pueden ser fcilmente convertidas en ellas, tales como almidones, azcares,
melazas, jugos de remolacha azucarera, licores de sulfito y lactosuero. En el futuro se
espera que otros materiales sean tambin sustratos apropiados, pero deben mejorarse los
rendimientos productivos. Un ejemplo son los materiales de des echo
lignocelulsicos[143], o el int eresante proyecto ECLIPSE". El objetivo de este proyecto, es
la produccin de cido lctico de tercera generacin por fermentacin, usando como
materia prima residuos de la produccin de biodiesel (a partir de microalgas).[138]
En cuanto a la fermentacin cido lctica, existen dos tipos: homolctica y

heterolctica. La ferment acin homolctica produce predominantemente cido lctico,
mientras que la fermentacin heterolctica produce, adems de este compuesto, grandes
cantidades de otros productos, etanol y dixido de carbono.
El proceso puede ser realizado en discontinuo o en continuo. Finalizada la

fermentacin, el cido lctico producido debe separarse del c aldo de fermentacin y, en la
mayora de los casos, purific arse previamente a su polimerizacin. El proceso de
- 73 -
purificacin ms habitual incluye inicialment e un paso de neutralizacin con una base

seguido de filtracin, concentracin y acidificacin. Finalmente, el cido lctico se purifica
hasta la calidad deseada mediant e tratamiento con carbn activado e intercambio
inico.[28]
Ilustracin 69: Fermentacin homolctica [138].
Ilustracin 70: Fermentacin heterolctica [138].
Poli(cido lctico):
La sntesis de PLA a partir de cido lctico puede seguir diferentes rutas de

fabricacin tal y como se detallan en la figura siguiente. Para ello, se utilizan
principalmente dos mtodos: policondensacin directa de cido lctico y polimerizacin
por apertura de anillo del dmero de cido lctico, conocido como lactida.
En la condensacin directa, se utiliza disolvente y son nec esarios mayores tiempos

de reaccin. La poli condensacin, es una reaccin de equilibrio que presenta dificultades
para separar el agua del medio de reaccin en las ltimas etapas de la polimerizacin, lo
que limita el peso molecular obtenido. El polmero obtenido es, por tanto, de bajo peso
molecular, frgil y de escasa aplicacin industrial
En la polimerizacin por apertura de anillo de la lactida se necesita c atalizador,

pero se obtiene un PLA de peso molecular controlado. Dependiendo del monmero
utilizado y controlando las condiciones de reaccin, es posible controlar la relacin y la
secuencia de unidades D (-) y L (+) de cido lctico en el polmero final. [142]
Mitshui Toatsu Chemicals patent un proceso usando un disolvente de alto punto

de ebullicin para separar el agua por destilacin azeotrpica, lo que permite obtener PLA
de alto peso molecular [144].
Cargill Dow LLC ha desarrollado y patentado un proceso continuo y de bajo coste

para la produccin de PLA usando la polimerizacin por apertura de anillo del dmero
lactida. El proceso combina los beneficios ambientales y econmicos de sintetizar tanto
lactida y PLA en fundido en lugar de en solucin y, por primera vez, proporcionan un
polmero biodegradable comercialmente viable a partir de recursos renovables. [145]
- 74 -
Ilustracin 71: Rutas de polimerizacin de PLA [142].
Tambin se des arroll [146], un proceso de extrusin reactiva de polimerizacin

en base a un nuevo sistema cataltico, que puede ser utilizado para producir PLA
continuamente en grandes cantidades y con menores costes que antes. Este proceso de
polimerizacin por extrusin ha sido desarrollado y probado con mquinas a escala de
laboratorio.
4.6.2 Propiedades
Las propiedades del PLA estn relacionadas con la proporcin de las dos
mesoformas D y L. Comercialmente s e pueden encontrar PLA de alt a cristalinidad (como el
de la imagen), y copolmeros de PLA de los enantimeros D (-) y L (+), que son
bsicamente amorfos. En estos copolmeros, la proporcin de enantimeros afecta a
propiedades del PLA, tales como su punto de fusin y grado de cristalinidad. [147]
Ilustracin 72: PLA resistente a alta temperatura [148].
- 75 -
Lo que puede parec er una nimiedad en la imagen anterior [148], permite un uso
totalmente diferente a los productos producidos con este material. El lograr un notable
aumento en la temperatura de transicin vtrea, es algo que todos los productores tratan
de obtener. Como ejemplo cereplast: Cereplast Granted Patent for High Heat Resistant
Polymer Compositions Having Polylactic Acid (PLA) [149].
Los grados amorfos de PLA son transparentes y brillantes. Cuanto menor

cristalinidad, mayor transparencia. El peso molecular del PLA vara de 100.000 a 300.000
(similar al del PET). Al aumentar el peso molecular aument a su resistencia a los
disolventes as como su temperatura de fusin y de transicin vtrea. Tambin aumenta su
viscosidad en estado fundido y, por tanto, resulta ms difcil su procesado. [28]
Sus propiedades mec nicas son buenas en comparacin con otros polmeros
termoplsticos. Por ejemplo, la dureza, rigidez, resistencia al impacto y elasticidad,
propiedades importantes en aplicaciones para botellas de bebidas, son similares a la del
PET. Estas propiedades, junto con su alto mdulo de flexin y transparencia son
comparables a las del celofn.
El PLA se degrada rpidamente en condiciones de alta Temperatura y humedad, lo

que plantea problemas para ciertas aplicaciones, y provoca la necesidad de secarlo ant es
de su procesado si ha estado en contacto con el medio ambiente. El PLA se degrada a
temperaturas superiores a 200 por hidrlisis, formacin de la lactida, escisin de cadena
por oxidacin, y reacciones de transesterificacin inter o intramolecular.[150]
Para reducir los tiempos de trabajo con el PLA se estn testando agentes de
nucleacin como el talco [151][152]. Los cuales, por ejemplo, nos permiten reducir mucho
los tiempos de ciclo en inyeccin. Implicando unos menores costos productivos.
El PLA tiene buenas propiedades barrera frente a olores y sabores y presenta

buenas propiedades como pelcula termosellable. Es tambin altamente resistente a grasas
y aceites por lo que es apropiado para el envasado de aceites. Tambin, para envasar
productos secos y perecederos. No es adecuado para el envasado de bebidas carbonatadas
y otros lquidos por su permeabilidad al oxgeno, dixido de c arbono y agua. En
comparacin con polmeros de almidn, el PLA presenta mejores propiedades barrera
frente a la humedad mientras que las de barrera a los gases son inferiores.
El PLA tiene una buena resistencia a la radiacin UV, en contraste con los
polmeros aromticos tales como el PET. Al tratarse de un material polar tiene una energa
superficial crtica alta por lo que es fcil de imprimir, metalizar o teir.
El PLA es resistente al ataque de microorganismos a temperatura ambiente. El

polmero debe primero hidrolizarse a temperaturas superiores a 58C para reducir el peso
molecular antes de que la biodegradacin comience. Por tanto, no es compostable en las
condiciones tpicas. En condiciones normales de uso y almacenamiento es un plstico
bastante estable.
Podemos modificar la velocidad de degradacin, permeabilidad y propiedades

trmicas y mecnic as del PLA mediante copolimerizacin con PCL, o mediante mezclado
con PHA o almidn.
- 76 -
4.6.3 Aplicaciones
En cuanto al cido lctico, sus principales aplicaciones industriales se han basado
en sectores como [153]:
Alimentario: acidulante, saborizante, emulsificante, y conservante.
Farmacutico: humectantes y pomadas de uso tpico.
Cosmtico: emulsificante en forma de en ster.
Plsticos: aditivo, agente de terminado, como disolvente en forma de ster.
En relacin al PLA, este presenta aplicaciones tanto en los sectores de envase y

embalaje, biomdico y textil. El sector del envase y embalaje supone actualm ente el 70%
del consumo de PLA [75]. Sus aplicaciones incluyen pelculas, bolsas para csped botellas,
vasos desechables, bolsas y envases tipo almeja para embalaje de alimentos, bolsitas de t,
platos y cubiertos desechables, pajitas etc.
Ilustracin 73: Ejemplos de uso de PLA como material de embalaje [153].
En biomedicina, el PLA es un material importante al tratarse de un material

biodegradable, biocompatible y bioabsorbible por lo que se usa en sistemas de
dosificacin controlada de frmacos. Tambin por sus buenas propiedades mecnicas se
utiliza en implantes de huesos y tejidos blandos y en suturas reabsorbibles. En el sector
textil sus aplicaciones incluyen ropa y tejidos tales como cortinas y tapiceras. Algunas
aplicaciones potenciales interesantes son toallitas, paales, productos para la higiene
femenina, prendas desechables y tejidos resistentes a la radiacin UV para uso exterior
(toldos, marquesinas). [28]
Ilustracin 74: Tornillos de composite con PLA para andamiaje seo [153].
- 77 -
4.6.4 Mercado
Como hemos ledo en pginas anteriores la sntesis de PLA ha sido objeto de
numerosas investigaciones desde hace ms de 150 aos, pero no fue hasta los aos 60
cuando se demostr su utilidad en aplicaciones biomdicas en hilos de sutura, clavos
empleados en la recomposicin de fracturas seas, como dosificacin controlada de
frmacos, etc
Como en el c aso de otros biopolmeros, a finales de la dcada de los 80, empresas

como DuPont, Chronopol y Cargill realizaron grandes inversiones en I+D para desarrollar
el PLA. DuPont y Cronopol abandonaron, pero Cargill continu con el desarrollo de un
proceso continuo para la produccin de lactida de alt a pureza. En 1994, Cargill comenz
operar un proceso semi-continuo en una planta de 4000 toneladas/ao de capacidad. Y ya
en 1997, Cargill y Dow Chemical Company formaron un consorcio para desarrollar la
tecnologa y mercado para productos de PLA y, en 2001, comenzaron la produccin
comercial de diferentes grados de PLA bajo el nombre de NatureWorks.[28]
Gracias a empresas como las anteriores, el mercado mundial de plsticos

biodegradables ha sido testigo del crecimiento ms rpido entre todos los polmeros
comerciales en los ltimos tiempos. Este crecimiento se debe a varios factores, como la
sensibilizacin y el fortalecimiento de empuje de soluciones sostenibles, el apoyo
gubernamental a los productos biobasados y biodegradables, y por el aumento de residuos
plsticos en los vertederos. El cido polilctico (PLA) ha surgido como un producto clave
en este grupo. No es slo un polmero biodegradable, sino que t ambin es un polmero
100% biobasado. Las propiedades fsicas y mecnic as de PLA hac en que sea un buen
candidato para la sustitucin de los plsticos derivados del petrleo en diversas reas de
aplicacin.
El mercado mundial de plsticos bioprocedentes y biodegradables se estima que

crezca a una tasa anual de un 20,52% desde 2011 hasta 2016 para llegar a 2.250 miles de
toneladas mtricas en 2016. Posteriormente, se espera que la demanda de PLA contine
de la misma manera que los prximos cinco aos.
La demanda mundial de cido lctico se estim en 482,7 kilotoneladas en 2010 y se

espera que llegue a 1,076.9 kilotoneladas en 2016, creciendo a una tasa anual del 14,2%
desde 2011 a 2016. Se espera que el suministro industrial de cido lctico ser difcil en
algunos aos debido a la incapacidad de satisfacer la demanda de los productores de PLA
que se traducir en aumentos de precios de ms del 30% en 2016. Con NatureWorks LLC
(EE.UU.) ampliando la capacidad de produccin de su planta de PLA en 70 kilo toneladas
en 2009, Norte Amrica reemplaz a Europa como el mayor consumidor de cido lctico.
La demanda de cido lctico en Norte Amrica se espera llegar a 358,6 Kilo toneladas en
2016, creciendo a una tasa anual del 12,9% desde 2011 a 2016. El aumento de las
capacidades de produccin de los principales productores del PLA como Purac (Holanda)
en Asia-Pacfico, s e espera que origine un crecimiento importante demanda de cido
lctico.
Dada la previsin de fuerte demanda del mercado y el crecimiento del mercado de

PLA, muchas empresas se han embarcado en la produccin de este, aumentando
capacidad de produccin y construyendo nuevas plantas. Por ejemplo, Purac inici la
- 78 -
construccin de una planta de cido lctico en Tailandia en 2007 con una capacidad de
100.000 toneladas/ao. La demanda mundial de PLA s e estim en 248,8 kilo toneladas en
2010 y se espera que llegue a 870,8 kilo toneladas en 2016, creciendo a una tasa anual del
20,8% desde 2011 a 2016.
En los ltimos aos, el PLA se ha enfocado hacia la industria de envasado de

alimentos y bebidas como el mercado ms grande de aplicacin para el cido lctico. Este
uso del PLA est siendo promovido debido a sus caractersticas respetuosas del medio
ambiente.
Europa es el mayor consumidor de PLA, principalmente debido a las estrictas

regulaciones en relacin al embalaje. La demanda de PLA en Europa se espera que llegue a
1.432,9 millones de dlares en 2016, creciendo a una tasa anual del 18,3% desde 2011 a
2016.
Ilustracin 75: Tendencias de crecimiento geogrfico del mercado de PLA, 2009 2016 [154].
La regin Asia-Pacfico se espera que sea en la que s e d el ms rpido crecimiento

del mercado de PLA, debido a los aumentos de capacidad de productiva en China y
Tailandia. NatureWorks LLC est en el proceso de puesta en marcha de una planta de PLA
en Tailandia con una capacidad de ms de 140 Kilo toneladas. La demanda de PLA en Asia-
Pacfico se espera que crezca a una tasa anual del 23,1% desde 2011 a 2016. L as
principales empresas en el mercado del PLA son NatureWorks LLC (EE.UU.), Purac
(Holanda) y Pyramid Bioplastics Guben GmBH (Alemania).
- 79 -
4.6.5 Bioplsticos comerciales derivados de PLA
Existe una gran cantidad de empresas que fabrican y comercializan mezclas con PLA, como
pueden ser:
Cereplast INC., EEUU, ha desarrollado y fabrica mezclas con PLA

NatureWorks LLC incorporando almidn de maz, trigo o pat ata, protenas de soja,
PHA o PHB u otros componentes biodegradables, con lo que consigue mejorar las
propiedades necesarias para algunas aplicaciones.[155]
FKuR KunststoffGMBH fabrica mezclas de PLA(adquirido a NatureWorks

LLC)/copolister (Bioflex), desarrolladas en colaboracin con el Instituto
Fraunhofer Umsicht con capacidad de produccin de 3000 toneladas/ao. La
formulacin contiene desde un 10% hasta un 70% de PLA ms un copolister
biodegradable y aditivos especiales. [156]
Terramac produce compounds a partir de PLA NatureWorks LLC.
Pero los principales productores de este material son:
NatureWorks LLC, empresa pertenecient e a Cargill, fabrica INGEO.

Cargill Dow Polymers LLC instal su primera planta comercial de produccin de
PLA en Nebrasca, EEUU en 2002, con una capacidad de produccin de 136.000
toneladas/ao. En 2004 enfoc su mercado hacia aplicaciones tales como envases
alimentarios y fibras textiles y redujo sus precios, lo que le permiti aumentar sus
ventas en un 60%. En 2006 su produccin se estimaba en 50.000-70.0000
toneladas. [16]
En Japn, Mitsui Chemic als fabrica PLA usando tecnologa de Cargill bajo el
nombre comercial Lacea.
Cargill Dow LLC y Mitsui han contribuido conjuntamente a desarrollar el

PLA, como podemos leer en el acuerdo: Cargill Dow LLC and Mitsui Chemic als, Inc.
Announce Collaboration on PLA Business Development. [157]
- 80 -
Toray Industries Inc., Corea, desarroll en 2004 el primer PLA flexible no

plastificado, mediante su propia tecnologa de control de la nanoestructura en
pelculas biaxialmente orientadas. [158]
BASF produce Ecovio, que es su primer plstico biodegradable obtenido a

partir de materias primas renovables. Ecovio se compone de Ecoflex, un
plstico biodegradable de base petroqumica, y de PLA, que se obtiene de una
materia prima renovable, el maz. [159]
Futerro es una joint venture 50/50 entre Galactic y Total Petrochem,

establecida en s eptiembre de 2007 para desarrollar tecnologa para producir PLA,
a partir de recursos vegetales renovables.[160]
En 2011 se cre una planta de produccin de PLA desarrollada por Sulzer

Chemtech y Purac Biochem (constituyectes de Synbra), donde comenz la
produccin industrial de los grados Synterra PLA. Synbra vende BioFoam E-
PLA, un producto espumado a partir de este PLA. La nueva planta tiene una
capacidad de 5,000 ton / ao: s e utilizan monmeros de Purac, producidos a partir
de materia prima 100% vegetal.[161]
Hycail, era otro fabricante de PLA con un amplio catlo go de productos.

Tenan grados en los que seleccionar la composicin estereoisomrica a la carta. La
empresa contaba con una planta semi industrial operativa desde abril del
2004.[162]
Esta empresa fue comprada en el 2006 y cerrada en el 2008 por la empresa

Tate & Lyle .[163]
- 81 -
4.7 Polihidroxialcanoatos (PHA)

Los PHA son polisteres sintetizados por ciertas bacterias constituidos por
unidades repetitivas de diversos hidroxicidos o mezclas de ellos, que sirven a las
bacterias como compuestos de almacenamiento y reserva de carbono y energa.
Al igual que el PLA, los PHA son polisteres alifticos producidos mediante
fermentacin de materias primas renovables. Sin embargo, mientras que la produccin de
PLA es un proceso en dos etapas (fermentacin para obtener el monmero, seguida de un
paso convencional de polimerizacin qumica), los PHA son producidos directamente
mediante fermentacin de una fuente de carbono por parte del microorganismo.[120]
Ilustracin 76: Estructura genrica de los PHAs [164].
Ilustracin 77: Principales estructuras de PHAs homopolmeros basados en la imagen anteior [164].
En los ltimos 20 aos se han aislado numerosos PHA diferentes a partir de

bacterias, conteniendo aproximadamente 150 hidroxicidos diferent es como
constituyentes. La acumulacin de estos PHA en las c lulas bacterianas generalmente
sucede cuando se les suministra una fuente de c arbono en exc eso y si al menos hay
limitacin de otro nutriente que sea esencial para el crecimiento; es decir, cuando el
crecimiento se encuentra descompensado. Estos polisteres se acumulan en el citoplasma
y se depositan como inclusiones que se denominan grnulos de PHA, que pueden suponer
ms del 90% del peso seco celular.
- 82 -
El tipo de polmero producido por las bacterias, depende fundamentalmente de la

cepa utilizada y del sustrato o mezcla de sustratos suministrados a las clulas para su
crecimiento y produccin
Los copolmeros de PHA varan en el tipo y la proporcin de monmeros y

presentan generalmente una distribucin de los monmeros al azar dentro de su
secuencia. Los principales biopolmeros de la familia de los PHA son los siguientes: Poli 3-
hidroxibutirato (PHB), Poli 3-hidroxivalerato (PHV), Poli 3-hidroxibutirato-co-3-
hidroxivalerato (PHBV) y Poli 3-hidroxibutirato-co-3-hidroxihexanoato (PHBHx).
Una alternativa a estas fuentes de PHA bacteriano que son las ms comunes es la
utilizacin de plantas (transgnic as). Esto permitira pasar de suministrar alimento de una
forma muy controlada para la fermentacin bacteriana, a utilizar lgo mucho menos
costoso como el CO2 y la luz para que las plantas realizaran la fotosntesis[165].
Esta tecnologa se encuentra todava en sus inicios y se espera que se produzcan

avances significativos en los prximos aos antes de que sea comercialmente relevante.
4.7.1 Propiedades generales de los PHA

Son compuestos termoplsticos y/o elastmeros, procesables con equipos
comunes en la industria de los termoplsticos.
Son insolubles en agua.
Presentan un considerable grado de polimerizacin.
Son compuestos puros en relacin a su estructura enantimera y

constituidos generalmente por un solo estereoismero R.
Son biocompatibles (no son txicos).
Presentan propiedades piezoelctricas.
Pueden obtenerse a partir de materias primas renovables.
Son todos biodegradables.
4.7.2 Aplicaciones
Los PHB podran emplearse en los campos en los que se utiliza PP, PE-HD, PS y
ABS. En el c aso de los PHA copolmeros que contienen monmeros ramificados de longitud
de cadena media, el mayor potencial de sustitucin se dirige hacia PE-HD, PE-LD y PP y, en
menor medida, hacia PVC, PET y PUR. Tambin podran ser sustituidos mat eriales no
plsticos, tales como la madera y papel, en aplicaciones muy especficas.
Este tipo de materiales podran ser empleados para la fabricacin de envases,

embalajes, envases alimentarios, bolsas, productos para la higiene personal desechables
por el inodoro (por ejemplo, tampones), tejidos artificiales, fabricacin de pinturas de
- 83 -
ltex, aplicaciones mdicas como materiales para la dosific acin controlada de frmacos o
material soporte en ingeniera de tejidos, etc...
Ilustracin 78: Posibles aplicaciones para el PHA: empleado en la fijacin temporal de parras a sus
guas (izqda.) y como juguetes de playa (centro), y como aplicaciones variadas (dcha.) [166].
Al igual que ocurre en el caso de otros biopolmeros, se estn creando desarrollos

interesantes en los que se emplean oligmeros de estos como aditivos empleables con
otras matrices polimricas. En el caso de los PHAs, podemos hablar de Met abolix, que a
finales del 2012 anunci que estn desarrollando unos nuevos copolmeros de pha que
pueden mejorar las c aractersticas mecnicas y ambient ales del polivinil cloruro (PVC).
Comentan que son aditivos de PVC fcilmente dispersables, que no afectan a la
transparencia o la estabilidad UV del PVC, y tambin actan como ayudantes de proceso,
evitando el sobrecalentamiento y la degradacin del material final.[167]
4.7.1 Bioplsticos comerciales derivados de PHA

En la dcada de 1980, la compaa Zeneca (Imperial Chemical Industries)
desarroll PHBV obtenido por fermentacin que fue nombrado "Biopol". Esta empresa fue
comprada por Monsanto y posteriormente vendida a Metabolix, que junto con
Antibioticos S.A. producen el producto actualmente[47][168].
Procter & Gamble, en asociacin con Kaneka tambin produca y comercializa

PHBV con el nombre Nodax. [10] A partir del 2007 esta divisin fue comprada por la
empresa Meredian, que ha construido a finales del 2012 la mayor planta productora de
PHA del planeta con capacidad de 90000 toneladas de PHA anuales. Incluso plantean
doblar la capacidad productiva [169].Su producto es obtenido a partir de grasas vegetales.
Biomatera (Canad), produce PHBV con el nombre Biomatera. [164]
Biomer (Alemania), produce PHB con el nombre comercial Biomer. [10]
Bio-on (Italia), produce PHBV con el nombre MINERV-PHA. [164]
Mitsubishi Gas Chemical (Japn), produce PHB con el nombre comercial Biogreen
mediante fermentacin de metanol. [10]
- 84 -
Ilustracin 79: Foto area de la planta instalada por Meredian en Bainbridge, Georgia [170].
Kaneka (Japn), produce PHBHx con el nombre comercial Kaneka. [164]
PHB Industrial (Brasil), produce PHB y PHBV a partir de caa de azcar con el
nombre Biocycle. [10]
PolyFerm (Canad), produce PHA (especialment e polihidroxialc anoatos de cadena

media MCL-PHA) con el nombre de Versamer PHA. [164]
Tianan (China), produce PHBV con el nombre comercial Enmat. [164]
Tianjin Green Bioscience (China) produce PHB junto a DSM con el nombre
comercial SoGreen [171].
Tianzhu (China), produce PHB con el nombre comercial Tianzhu. [164]
Como ltima novedad en el mundo del PHA, la empresa Newlight Technologies

(USA), creada en el 2003, comienzo a finales del 2012 la comercializacin de su novedosa
resina Airflex basada en polihidroxialcanoatos obtenidos a partir de aire y gases de efecto
invernadero como metano o dixido de carbono. La empresa, directamente comienza la
comercializacin a una escala industrial, proveyendo plstico para aplic aciones que van
desde mobiliario, hasta film para embalaje. Aseguran que sus mat eriales tienen
propiedades comparables a polmeros como PP, PE, ABS o TPU.
- 85 -
4.8 Poli(succinato de butilenglicol) (PBS)

El poli(succinato de butilenglicol) (PB S) es un polister aliftico biodegradable con
propiedades similares al PET. Sus propiedades mecnicas son exc elentes y puede
procesarse mediante tcnic as convencionales usando equipos para poliolefinas en el
intervalo de temperatura de 160-200C.
El PBS se produce normalmente mediante la polimerizacin por condensacin de

cido succnico y 1,4-butanodiol (BDO). El cido succnico puede t ambin producirse
mediante fermentacin a partir de carbohidratos.
Mitsubishi Chemical (Japn) puso en marcha en el 2006 una planta para fabricar
cido succnico mediante ferment acin bacteriana de maz. Este polister termoplstico,
cuyo nombre comercial es GS PLA, es tan blando como el polietileno o tan duro como el
polipropileno mediant e la incorporacin de cargas. Una de sus aplic aciones es como film
para agricultura.
Actualmente la tecnologa relacionada con el cido succnico es propiedad de

empresas mayormitariamente estadounidenses (Bioamber, Reverdia, Myriant) as como
de Purac (Holanda). La mayora de estos productores espera comenzar la produccin
comercial de bio-succnico en los prximos dos aos. Una de las cuestiones clave con el
PBS son sus no muy altas prestaciones cuando se utiliza por s solo. Para hac er frente a
esto, las versiones actuales de bio-PBS usualmente son modificadas mediante la mezcla
con otros polmeros.[172]
Se est trabajando en la produccin de cido succnico desde diferent es enfoques y

frentes. Ejemplo de ello pueden ser noticias como la siguiente, aparecida en la web
Sciencedaily: Soybeans a Source of Valuable Chemical [173] .Donde se habla de residuos
de soja como precursores de productos plsticos, textiles, frmacos, disolventes y como
alimento.
Ilustracin 80: Produccin de cido Bio-Succnico a partir de soja[173] .
Los subproductos de la soja incluyen carbohidratos solubles que pueden ser

convertidos a cido succnico cuando son metabolizados por la bacteria E. coli modificada.
El cido succnico, es uno de los focos de la investigacin de los qumicos George

Bennett y San Ka-Yiu en la universidad de Rice (Houston, USA). Hace varios aos
patentaron un proceso para la produccin de cido succnico a partir de biomasa que
emplea bacterias E. coli modificadas genticamente para convertir glucosa en cido
succnico de una manera que podra ser competitiva con la produccin en base
petroqumica.
- 86 -
El proceso publicado, promete hacer mejor uso de una materia prima barata y
abundante (principalmente las partes no digeribles de la soja).
Los investigadores de Rice estn trabajando con harina de soja que generalmente
se des echa, y bacterias E. coli modificadas. Ciertos microbios producen de manera natural
cido succnico a partir de mat erias primas, pero la manipulacin de las vas metablic as
de E. coli (mediant e la eliminacin de las vas que producen otros productos qumicos,
como el etanol, por ejemplo) puede hacer que sea mucho ms eficiente. Los nuevos
microbios estn diseados para metabolizar una diversidad de azcares que se
encuentran en la harina de soja.
Como comentan desde la universidad, hay una buena cantidad de residuos de

semillas oleaginosas disponibles, incluidos los hidratos de carbono de algodn, que no se
utilizan para ningn producto de valor aadido.
No solo se realizan desarrollos a nivel universitario. Cada vez ms las empresas

implicadas se unen para reunir potencialidades en la obtencin y mejora de polmeros
bioprocedentes.
Podemos leer notas de prensa como la siguiente BASF and CSM establish 50-50
joint venture for biobased succinic acid [174]. Estas dos empresas llevan trabajando
desde el 2009 en modificar sus instalaciones en Espaa. Esperan poder producir 10000
toneladas anuales de cido succnico bioprocedent es este 2013. Segn BASF, su tecnologa
utiliza una bacteria llamada Basfia succiniiproducens que puede procesar una amplia
variedad de materias primas renovables, en particular fuentes de biomasa.
Faurecia y Mitsubishi Chemical tambin se han unido en el desarrollo de PBS

100% basado en fuentes renovables, como podemos leer en la siguiente nota de prensa
Faurecia and Mitsubishi Chemical sign partnership to co-develop and produce bioplastics
for the automotive industry [175]. Comenzaron su andadura en el 2006 con el proyecto
Biomat [176], y esperan poder comercialiar entre el 2015 y 2020. El consorcio ser
suministrado de cido succnico por la empresa BioAmber (que hac e no mucho t ambin
se ha hecho partcipe de otra joint venture con Naturewors, creando AmberWorks para
obtener composites hbridos PLA/PBS [177]).
Ilustracin 81: Esquema productivo de Faurecia y Mitsubishi Chemical [178].
- 87 -
DSM tambin participa en otra unin de empresas (Reverdia) con un fin parecido
(produccin de cido succnico), pero con la empresa Roquette Frres. Reverdia combina
la experiencia de DSM en ciencia de materiales, junto con el conocimiento de Roquette en
biotecnologa. R everdia ser la primera instalacin a gran escala en el mundo para la
produccin comercial de bio-cido succnico, que se comercializa bajo la marca
Biosuccinium. Se beneficiar de la mejor y ms sostenible tecnologa de fermentacin para
producir bio-cido succnico, que ha estado desarrollando desde 2008. [179]
Es increble la cantidad de uniones entre empresas que proporcionan la tecnologa

suficiente para trabajar en este campo:
Myriant y Showa Denko KK comenzaron a producer PBS con el nombre de

Bionolle , como podemos leer en la nota de prensa SDK to Start Producing Bio-based
Biodegradable Plastic [180].
Myriant y Sojitz esperan poder comercializar PBS para el 2015, como se puede
leer en esta otra nota de prensa Myriant and Sojitz Form Partnership for Green
Chemicals [181].
Otra empresa como es la europea Uhde Inventa-Fischer, que tambin utiliza el

cido succnico de Myriant, comenz a producir PBS a finales del 2012. Este podr ser
total o parcialmente biobasado.[182]
Podemos concluir comentando que con el incremento de empresas interesadas en

este campo y viendo la inversin existente, es de esperar una explosin en el uso de este
biopolmero que puede llegar a ser 100% biobasado.
Es muy interesante leer el siguiente artculo para completar la visin global del
desarrollo del PBS: Chemical industry awaits for bio-succinic acid potential [183].
- 88 -
4.9 Polmeros biobasados con menor visibilidad comercial

4.9.1 Quitina y Quitosano
La quitina es el segundo polmero natural ms abundante en el planeta tras la
celulosa.[1] Su principal funcin en la naturaleza es estructural.
La quitina y el quitosano son copolmeros formados por unidades de N-acetil-

glucosamina y N-glucosamina distribuidas al azar o en forma de bloques como podemos
ver en la imagen a continuacin. Cuando el nmero de N-acetil-glucosamina es superior al
50% el biopolmero se denomina quitina, y cuando en nmero de unidades de N-
glucosamina es superior, se denomina quitosano. El quitosano ha sido ms estudiado por
su solubilidad en cidos diluidos, hacindolo ms accesible a posibles reacciones qumicas.
[184].
El quitosano tiene una estructura similar a los glicosaminoglicanos naturales. Su

biocompatibilidad, baja toxicidad y propiedades no antignicas, hacen que sea otro
material atractivo para aplicaciones de ingeniera de tejidos.
Ilustracin 82: Representacin esquemtica de la quitina y el quitosano haciendo referencia a su

carcter co-polimrico [184].
4.9.1.1 Fuentes de obtencin:

El quitosano se obtiene por la desacetilacin de la quitina que podemos encontrar
en los exo esqueletos de los crustceos, los insectos, y las paredes celulares de algunas
bacterias y hongos [185]. Disponemos de una ingente cantidad de este material para
futuras aplicaciones. Se estima que alrededor de 10 gigatoneladas de quitina son
anualmente sintetizadas y degradadas en la naturaleza. [186]
Industrialmente, las principales fuent es de quitina, aparecen como un subproducto

en la elaboracin de productos del mar, principalmente cangrejos, langostas y gambas.
Tambin podran considerarse como fuentes potenciales otros organismos ricos en quitina
tales como el krill y los hongos.
- 89 -
Lamentablemente estos residuos que podran ser convertidos en materiales tiles

son desechados, estando este recurso por lo tanto infrautilizado.
La composicin de los residuos (exoesqueletos de langosta, cangrejos, camarones)

es variable segn su procedencia[186]:
Quitina 25 40%
Protena 15 35%
CaCO3 30 55%
Lpidos 2 10%
Tras purificar la quitina, las protenas y los lpidos separados pueden ser utilizados
como alimento para animales y el carbonato de calcio puede ser utilizado en materiales de
construccin.
Para lograr la purificacin, se utilizaban NaOH y HCl, siendo estos procesos poco
respetuosos con el medio ambiente.
Los quitosanos comerciales usualmente tienen una ac etilacin residual del 10-
25%. Solo para sectores como la medicina, cosmtica e higiene, la quitina y el quitosano se
procesan adicionalmente para producir productos de alto valor aadido. El quitosano se
ofrece en forma de gel y microcristalino, como sales solubles en agua y degradados de una
manera controlada para reducir su peso molecular.
Los precios de algunos de estos materiales generados a partir de estos compuestos

son bastante altos, multiplicando el precio original de la quitina.
4.9.1.2 Aplicaciones
La quitina y el quitosano tienen propiedades particularmente interesantes en
aplicaciones mdico-sanitarias, veterinarias e higinic as: no son txicos, son
biocompatibles, tienen una accin anti fngica y anti bacteriana, inducen o mejoran la
inmunidad y tienen la capacidad de absorber iones metlicos y diversos compuestos
orgnicos. Debido a estas propiedades, estn siendo estudiadas aplicaciones de derivados
de la quitina y quitosano que van desde la dosific acin controlada de frmacos hasta
apsitos y vendajes para grandes quemados [186].
Podemos utilizar la quitina y el quitosano, solos o en combinacin con otros

materiales, para formar films, fibras, grnulos, esponjas, agentes antimicrobianos, aditivos
alimentarios, tratamiento de aguas, agricultura, cosmtica, aplicaciones farmacuticas o
biomdicas[1].
Aplicaciones novedosas en la actualidad
Las propiedades de estos compuestos pueden ser modificadas por funcionalizacin

qumica. Para conseguir mejores propiedades antimicrobianas podemos anclar iones
metlicos como plata y cobre a los grupos amina del quitosano. El quitosano puede ser
parcialmente carboximetilado para aumentar su absorcin y sus propiedades quelantes.
Podemos aplicar recubrimientos sobre otros tejidos para obtener propiedades

antimicrobianas y antibacterianas.
- 90 -
Otra aplicacin novedosa es la creacin de aerogeles. Son materiales sper ligeros

que contienen 95-99% de aire. Se fabrican mediante procesos de sec ado supercrtico para
eliminar el disolvente del medio de reaccin. Los aerogeles son los mejores aislantes
slidos debido a su baja densidad y alta resistencia a la compresin y se han utilizado en
numerosas misiones espaciales de la NASA.
Aparte de su uso como aislamiento trmico y acstico, existen usos potenciales

gracias a su capacidad de absorcin, y de modific ar procesos enzimticos y catalticos.
[187][188][189].
Ilustracin 83: Preparacin de microesferas de hidrogel: (i) intercalacin de quitosano dentro de

montmorillonita en medio cido, (ii) gelificacin bajo condiciones bsicas [188].
El precio de la quitina es de unos 5$/kg para los grados t cnicos aumentando

mucho para mejores calidades como la mdica. Los altos precios reflejan lo pequea y
limitada que es la escala de fabricacin, aunque se espera que con el desarrollo de la
capacidad productiva, y el aumento de la demanda, los costos de produccin se reducirn
y los precios de venta ser menores.
4.9.2 Poli(cido -glutmico) (PGGA)
Ilustracin 84: Estructura qumica del cido poli(-glutmico) (PGGA) [190].
Se trata de un poliaminocido constituido por unidades de cido glut mico unidas

por enlaces amida no peptdicos a travs del grupo carboxlico situado en posicin de la
molcula, en lugar del situado en posicin , tal como ocurre en las protenas. Es
producido en la naturaleza por una extensa variedad de bacterias (fundamentalmente del
gnero Bacillus), se puede sintetizar por va qumica y a travs de biosntesis.
Sus principales caractersticas son ser: un polielectrolito soluble en agua, no

txico, comestible, biocompatible y biodegradable. Tiene el problema de degradarse
rpidamente con agua a temperaturas por encima de 60C.
- 91 -
Tiene aplicaciones como: humectante o espesant e (industrias alimentaria y

cosmtica), floculante, quelant e de cationes, crioprotector, adhesivo biolgico,
dosificacin controlada de frmacos. [190]
Para su aplicacin, presenta limit aciones t ales como la dificultad para formar
fibras o pelculas. Para atenuar estos inconvenientes se estudia el efecto de la
modificacin qumica del polmero, fundamentalmente por esterificacin de los grupos
carboxilo laterales o por entrecruzamiento de las cadenas.
Como curiosidad comentar que el PGGA es el componente principal de un plato en

la cocina tradicional Japonesa denominado Natt, alimento consumido desde tiempos
ancestrales y que tambin es conocido en China como Dan-douchi. Este plato se obtiene
fermentando soja con Bacillus subtilis y tiene un gran reconocimiento por sus efectos
beneficiosos en la asimilacin del calcio por el organismo.
Ilustracin 85: Imagen del plato Natt [47].
4.9.3 Glicosaminoglicanos
Estos se encuentran en los tejidos conectivos cumpliendo varias funciones, como
por ejemplo la de atraer y retener agua e iones con carga positiva, actuar como fluido
lubricante de las articulaciones y como componentes de cartlago, lquido sinovial, humor
vtreo, el hueso, y las vlvulas c ardacas. Son compuestos tan hidratados que existen en
forma de gel. Estas caractersticas son idneas para las funciones biolgic as que realizan.
Forman parte de los tejidos conectivos animales. Modulan la actividad de varias protenas,
regulando as la adhesin celular, la migracin, proliferacin y diferenciacin.
Cuando los incorporamos a estructuras de colgeno, estas se ven afectadas

significativamente. Por ejemplo, estas estructuras modifican su biocompatibilidad y la
capacidad de regeneracin de los tejidos generados. La mejora en estos aspectos es
esencial en el diseo de los biomateriales en la ingeniera de tejidos [191].
Un ejemplo, es el cido hialurnico, que se puede aplicar como un soporte celular

en forma de gel reticulado con derivados de hidrazida. Este sustrato generado, se degrada
en unos pocos meses.
Como podemos leer en el artculo Hyaluronic acid hydrogels for biomedical

applications, existe una amplia gama de materiales basados en cido hialurnico que se
han desarrollado en los ltimos aos. Estos materiales tienen aplicaciones como la
ingeniera de tejidos y la dosificacin de frmacos, gracias a su procesabilidad, su
- 92 -
biocompatibilidad y la eficiencia. Es probable que en los prximos aos veamos una

expansin de nuevos materiales con propiedades nicas e interesantes en este
campo.[192]
Ilustracin 86: Unidad monomrica del cido hialurnico [47].
4.9.4 Protenas
Las protenas son un importante recurso renovable producido por animales,
plantas y bacterias. Un cierto nmero de protenas han recibido mucha atencin, pero
pocas han llegado a industrializarse debido a su alto coste de produccin y bajas
propiedades. Las principales posibles fuent es vegetales de las que obtenerlas son la soja,
maz (zena ...) y el trigo (gluten ...). De origen animal podramos destacar la casena, el
colgeno o gelatina, y la queratina.
La mayora de las protenas son polmeros lineales construidos a partir de una

serie de hasta 20 amino cidos diferentes. Las cadenas laterales de los aminocidos
estndar tienen una gran variedad de propiedades y estructuras qumicas. El efecto
combinado de todas las cadenas laterales de los aminocidos determina la estructura final
y la reactividad qumica.
Las protenas pueden ser clasificadas de acuerdo a su forma y solubilidad como

fibrosa, globulares, o de membrana[164].
Un ejemplo de uso de las protenas de soja o maz, puede ser su empleo en la

industria de adhesivos y recubrimientos de papel y cartn.
4.9.4.1 Protena de soja

La soja contiene de un 38-42% de protena, 16-20% de triglicridos, y alrededor de
un 33% de carbohidratos, en peso.
4.9.4.1 Protenas de maz

El maz contiene alrededor de un 9% de protena en peso. Estas se componen
principalmente de zena (una protena altamente hidrfoba, soluble en alcoholes), gluteina
(soluble en soluciones alcalinas acuosas), albminas y las globulinas. La zeina representa
el 40% de estas protenas.
- 93 -
Ilustracin 87: Maiz, zeina pura y film obtenido a partir de esta [193].
Este tipo de polmeros, tienen interesant es aplic aciones, como son el inhibir la
descoloracin o envejecimiento de los alimentos preparados o cortados recubiertos.
Incluso otra curiosa propiedad es que al recubrir patatas pre cortadas y frerlas, estas
absorbern un 35% menos de aceite sin afectar al sabor.
Ilustracin 88: Comparacin entre patatas no tratadas y con distintos tratamientos de protena [193].
En la siguiente imagen podemos ver la estructura de un grano de maz, donde

podemos ver regiones perfectamente delimitadas.
Ilustracin 89: Seccin transversal del grano de maz mostrando la ubicacin de los componentes
principales [194].
- 94 -
El coste de la zena ronda los 15-50 /Kg dependiendo de las purezas y grados
requeridos.
4.9.4.2 Protenas de trigo

El gluten representa un 80% de las protenas del trigo y est compuesta de gliadina
y glutenina. Realmente podemos obtener esta protena de otros cereales como centeno,
avena, cebada...
Esta protena est siendo estudiada en la actualidad en busca de futuras

aplicaciones en agricultura, embalaje o farmacia, como podemos leer en el artculo
Gluten-based bioplastics with modified controlled-release and hydrophilic properties
[195].
4.9.4.3 Protena del lacto suero (Whey)

La investigacin de materiales sostenibles derivados de recursos renovables, nos
ha llevado a que se preste cada vez ms atencin a los subproductos de des echo
industrial. En este sentido, cada ao las fbricas europeas de queso producen 50 millones
de toneladas de lacto suero. Parte de este se reutiliza, como complemento alimentario de
protena (culturistas). Sin embargo, casi el 40 por ciento de este se desecha.
El concepto de bioplstico derivado del lacto suero no es realmente nuevo, pero

gracias a un proyecto del sptimo programa marco, s e ha podido desarrollar un proceso
viable para la produccin industrial a gran escala.
Este proyecto denominado Wheylayer1 [196], que posteriormente ha continuado

con otro segundo proyecto Wheylayer2 [197]
Ilustracin 90: Anagrama del proyecto [197].
Un gran problema en la industria alimentaria es la oxidacin de las grasas, aceites,

y otros componentes alimentarios, responsables de produccin de sabores desagradables,
decoloracin y prdida de nutrientes. La proteccin contra el oxgeno, es por lo tanto un
requisito primordial de envasado de alimentos. Y aunque las pelculas de poliolefina (PE,
PP) proporcionan una excelent e barrera frente a la humedad, no proporcionan una
adecuada barrera frente al oxgeno.
Por esta razn se utilizan las estructuras multicapa. Por ejemplo las pelculas de
poliolefina son revestidas o laminadas con materiales tales como EVOH. El resultado es
una pelcula relativamente costosa, pero con excelentes propiedades barrera que es c asi
imposible reciclar eficientemente, debido a la dificultad para separar las diferentes capas.
- 95 -
El proyecto Wheylayer apunta a este aspecto. "El revestimiento proporciona

buenas propiedades de barrera y un comportamiento mecnico muy aceptable para el
embalaje (caractersticas similares al EVOH).
Ilustracin 91: Estructura multicapa convencional frente a la de protena de lactosuero [198].
A diferencia de las pelculas multicapa coextruidas, Wheylayer utiliza un proceso

de lacado y secado (procedimiento patentado).
Esta pelcula intermedia permitira separar las capas laterales para su reciclado
posterior. Este es un ejemplo de la aplicacin deseada:
Ilustracin 92: Reciclado de films multicapa [198].
4.9.4.4 Casena
Las casenas protenas animales, y se encuentran comnmente en la leche de
mamferos, constituyendo el 80% de las protenas en la leche de vaca y entre 60 y 65% de
las protenas en la leche humana.
Comercialmente son producidas principalmente a partir de leche desnatada de

vaca. Estos materiales han demostrado ser tiles en un gran nmero de c ampos tales como
adhesivos, aglutinantes, revestimientos protectores, liberaciones controladas, y
aplicaciones biomdicas[164].
- 96 -
4.9.4.5 Colgeno
Uno de los polmeros biobasados ms ampliamente utilizado es la protena
estructural colgeno, que s e puede encontrar en los tejidos conectivos, tales como
tendones, ligamentos, cartlagos, huesos, vasos sanguneos, crnea, discos
intervertebrales, intestino y piel. Existen al menos 19 tipos diferentes de colgeno, pero
principalmente los tipos I, II y III se han utilizado como materiales en variadas
aplicaciones clnicas. El colgeno se puede procesar dndole estructura de esponjas [199],
membranas [200], mallas de nano fibras no tejidas [201], tejidos [202] o hidrogeles [203].
Las propiedades mecnic as y estabilidad de estos materiales se pueden mejorar a travs
de la reticulacin con agentes qumicos. Estas estructuras colaginosas son degradadas de
manera natural. [92]
Un ejemplo de uso es la gelatina, que es colgeno desnaturalizado , y se utiliza en

adhesivos, alimentacin (tripas para embutidos), aplicaciones farmac uticas y biomdic as
(cpsulas para medic amentos, preparaciones de vitaminas) y otras aplicaciones
industriales diversos.
4.9.4.6 Fibrina
Es una protena fibrilar con la capacidad de formar redes tridimensionales. Esta
protena desempea un importante papel en el proceso de coagulacin dadas sus
propiedades. Tiene la forma de un bastn con tres reas globulares y la propiedad de
formar agregados con otras molculas de fibrina formando un cogulo blando.
Normalmente se encuentra en la sangre en una forma inactiva, el fibringeno, el cual por la
accin de una enzima llamada trombina se transforma en fibrina, que tiene efectos
coagulantes[47]. Este efecto se logra al formarse una red nano/micro-fibrilar.
La fibrina junto con la trombina han sido ampliamente usados como adhesivos
quirrgicos para reparar tejidos. Dada sus cualidades biomimticas, este tipo de
materiales se han usado como andamiaje para msculos y cartlagos.
Las estructuras formadas por fibrina son degradadas en das o semanas gracias a
clulas asociadas a la actividad enzimtica durante el proceso de cicatrizacin de heridas.
La velocidad de degradacin puede estar modificada por el inhibidor de la proteinasa
aprotinina[92].
- 97 -
4.10 Plsticos convencionales a partir de recursos

renovables
4.10.1 Poliolefinas
En el caso de estos bioplsticos, la implantacin va a ser mucho ms sencilla que en
el caso de otros. La razn fundamental, es que el material es el mismo que los procedent es
de fuentes petroqumicas. Por ejemplo si tratramos de diferenciar un polietileno
bioprocedente de otro procedente del petrleo, no podramos hacerlo ni por
espectroscopa infrarroja (FTIR), ni por cromatografa de permeacin en gel (GPC), ya que
qumica y estructuralmente son idnticas. Solo podramos diferenciarlos al analizar la
cantidad de carbono bioprocedente (con menos de 106 aos) mediante mtodos
radiolgicos [204], como los que podemos ver en la Ilustracin 93.
Ilustracin 93: Relacin de carbono bioprocedente vs. Fosil segn ASTM-D6866 [205].
El obtener materiales idnticos a los que la industria utiliza actualmente, hac e que
la nic a brecha que evita su eleccin por parte de los procesadores s ea la diferencia de
precio, ya que su comportamiento en maquinaria de procesado, junto con sus propiedades
mecnicas y respuesta al envejecimiento sea la misma que los polmeros procedentes de
fuentes fsiles.
Cuando hablamos de poliolefinas bioprocedentes el primer nombre que puede

aparecer en nuestra mente es Braskem. Tras anunciar en 2007 la obtencin de polietileno
verde, en septiembre de 2010 Braskem comenz la produccin comercial de polietileno de
alta densidad (HDPE) bioprocedente en su planta de Triunfo (Brasil).
[Podemos ampliar la historia de esta empresa en su pgina web, donde hace un

repaso desde sus orgenes en los aos 1970 como empresa dedicada a la ingeniera y
construccin hasta la actualidad [206]].
- 98 -
La produccin de Braskem parte del cultivo de la caa de azcar (Ilustracin 94).

Partiendo de la c aa de azcar, se extraen azc ares en forma de jarabe, que mediante
fermentacin evolucionan hacia etanol. Tras purificar el etanol para concentrarlo,
pasando de un 60% a un 90% de pureza, este es deshidratado , para poder as obtener
etileno. En este punto la produccin es la misma que por vas petroqumicas, al
polimerizar con ayuda de catalizadores el etileno para obtener polietileno.
Ilustracin 94: Esquema de la produccin del PE- verde de Braskem [207].
Aunque el rendimiento de los procesos productivos de la planta, es de esperar que

mejoren, podemos ver en la Ilustracin 95 como a partir de una hectrea cultivada de caa
de azcar podemos obtener tres toneladas de PE-verde.
Ilustracin 95: Esquema de los materiales obtenidos a partir de la plantacin de una hectrea de caa
de azcar para producir el PE- verde de Braskem[208].
El PE verde comercializado por Braskem ofrece las mismas caractersticas y

prestaciones que los que se obtienen en base petroqumica, manteniendo un precio
competitivo con los procedentes de fuentes petroqumicas. La diferencia es de un 15-20%
[172], asumible por el pblico objeto de este tipo de productos ms sostenibles. Tambin
hay que tener en cuenta que los precios de este mat erial no se vern prcticamente
afectados por las fluctuaciones del precio del petrleo, como vemos en la Ilustracin 96.
- 99 -
Ilustracin 96: Evolucin del precio del crudo, gasolina, maz y etanol [209]
Como podemos apreciar en la Ilustracin 96, la c ada del precio del petrleo
causada por la rec esin actual, puede haber afectado al impulso en los materiales
bioprocedentes los ltimos aos. Aunque si tenemos en cuenta la tendencia global de
precios, y la tendencia desde finales del 2008 hasta la actualidad, vemos que este
abaratamiento del petrleo ha sido un espejismo temporal. En beneficio de este tipo de
materiales, hemos de pensar que es de esperar una reduccin de costes a medida que
aumenta la demanda, y con ello la capacidad productiva.
Un ejemplo, son las mejoras realizadas en el proceso de Braskem que podemos ver
en la Ilustracin 97.
Ilustracin 97: Optimizacin de recursos entre el 2002 al 2009 realizadas por Braskem[210].
Podemos decir que esta tecnologa se encuentra en los albores de lo posiblemente

llegue a s er, y aunque muchos critican que la produccin de los mismos polmeros de
distintas fuentes no resolver nada, lo importante es ir reduciendo el impacto ambiental
de nuestro desarrollo. La produccin a partir de fuentes renovables, implica una
reduccin inicial de indic adores, como emisiones de CO2 a la atmsfera como podemos ver
- 100 -
en la Ilustracin 98. Gracias a la absorcin de CO2 por parte de la c aa de azc ar, podemos
llegar a un balance neto negativo de produccin de CO2.
Ilustracin 98: Absorcin de 1.7 Kg de CO2 equivalente como resultado de laproduccin de PE verde
[211].
Como ya se ha comentado, los procesos productivos estn en continua mejora, y

como ejemplo podemos fijarnos en la Ilustracin 99, donde vemos como el dato de 1.7 Kg
de CO2 equivalente absorbido se ha quedado obsoleto, alcanzando 2.5 Kg de CO2
equivalente.
Ilustracin 99: Actualizacin del dato de absorcin de CO2 equivalente a 2012 del PE verde [212]
Una muestra de la diferencia que podemos encontrar en relacin a este parmetro

entre diferent es polmeros, es la Ilustracin 100. Podemos ser conscientes viendo esta
imagen, donde vemos la tremenda brecha existente entre este y otros polmeros.
Ilustracin 100: Diferentes producciones de CO2 equivalentes para diferentes polmeros [213].
- 101 -
Braskem, tras la fructfera aventura con el polietileno de alta y baja densidad inici
en el estudio para el desarrollo de una planta de polipropileno verde en el 2011, y espera
poder tenerla operativa a finales de este 2013 con una capacidad entre 30.000
50.000Tm/ao. Ya en 2008, durante la BioJapan, la empresa anunci la produccin de la
primera muestra de Polipropileno Verde a partir de materia prima 100% renovable
verificada por la ASTM D6866 [214].
La materia prima ser la misma que para la produccin del PE-verde, aunque
introduciendo procesos intermedios.
La compaa tambin est investigando el desarrollo de rutas bioqumicas y

productivas ms eficientes, mediante alianzas con otras empresas. Por ejemplo mediante
alianzas con Novozymes, con la UNICAMP y LNBio, y con Lanxess[214][172].
Existen otras empresas que se han planteado el incorporarse al mundo de la

obtencin de poliolefinas bioprocedentes al 100%, como la empresa Dow. Aunque parece
que el proyecto no termina de cuajar y han vuelto a posponer su inicio [215].
Dow realmente est interesada a la luz de los movimientos y alianzas en las que
participa. Por ejemplo con la empresa Mitsui de Japn [172], con la que planeaba gestar el
proyecto con la inversin ms grande del mundo biopolmeros en el mismo Brasil, y
partiendo de la misma mat eria prima, la c aa de azcar. Se planeaba una planta con una
capacidad de 350.000 toneladas/ao, que entrara en funcionamiento en 2015. Una
mejora planteada sera la obtencin de etanol de segunda generacin a partir de residuos.
Por ejemplo los de la caa de azcar bagasse, que facilitaran el comienzo de las
inversiones [216].
Al igual que Braskem, Dow no solo est interesada en el polietileno. Tambin

planea la produccin de polipropileno y sus derivados, con la diferencia de que se plantea
diferentes vas de obtencin a parte de la del et anol, llegando a plantear su construccin
en un emplazamiento no brasileo [216].
Los mtodos principales para la produccin de bio-propilenopodran ser [216]:
Fermentacin de los azcares para producir etanol, seguido de

deshidratacin a etileno. Una porcin del etileno s e dimeriza para producir
butenos, que se hacen reaccionar con el etileno restante para producir
propileno.
Mediante fermentacin de azcares o gasificacin de biomasa, s e podra

obtener butanol y posteriormente deshidratarlo para producir buteno. El
buteno se hace reaccionar con bioetileno (como anteriormente).
Deshidrogenando el biopropano producido como subproducto de la

produccin de biodiesel.
- 102 -
Aadiendo aceite vegetal a una unidad de craqueo cataltico fluido.
Mediante gasific acin de biomasa para producir Syngas seguido por la

sntesis del metanol. Posteriormente se utiliza la tecnologa de obtencin
de olefinas a partir de metanol para producir propileno.
Gracias al interes social en productos cada vez ms sotenibles y respetuosos con el

medio ambiente, cada vez ms empresas se ven empujadas a tratar de aportar su granito
de arena. Un ejemplo son las marcas como Danone [217], Nestle, TetraPak [218], Coca-
Cola, Johnson&Johnson, Procter&Gamble [219]; que mediante el uso de materiales
suministrados por Braskem tratan de reducir su impacto ambiental (y de paso mejorar su
imagen comercial).
Ilustracin 101: Algunas de las empresas que utilizan directamente materiales bioprocedentes de
Braskem [219].
- 103 -
4.10.2 Polisteres
Existen polisteres que pueden producirse a partir de recursos renovables como
un diol y uno o ms cidos dicarboxlicos. Los dioles utilizados (1,3-propanodiol (PDO),
1,4-butanodiol (BDO) ) pueden estar basados en recursos renovables. El dicido puede
tambin estar basado en recursos renovables (cido succnico o adpico) o proceder de la
industria petroqumica (cido tereftlico o tereftalato de dimetilo (DMT)).
4.10.2.1 Polietilentereftalato (PET)
Ilustracin 102: Estructura del PET [47]
Este polister se compone de bsicamente de cido tereftlico y etilenglicol, como

podemos ver en la Ilustracin 102.
En la Ilustracin 103 podemos observar un proceso productivo de PET, donde los

productos de partida son cido tereftlico purific ado [purified terephthalic acid (PTA)] y
etilenglicol [EG].
Ilustracin 103: Proceso productivo del PET [220].
Gracias a la lucha que se est dando entre dos gigantes como Coca-Cola y Pepsi, se
est dando un fuerte impulso en el campo del PET parcial o totalmente bioprocedente.
En el ao 2009 Coca-Cola anunci su Plant-Bottle, una botella que anunciaba

tener hasta un 30% de material bioprocedente [221]. Inicialmente solo se sustitua la
parte alcohlica del PET (el mono etilen glicol (MEG)), de ah ese 30% de la sustitucin por
parte de materiales bioprocedentes. De esta manera obtenan una botella produciendo un
25% menos de emisiones de CO2 , comparadas con las botellas tradicionales [222].
- 104 -
En la Ilustracin 104 podemos ver LA diferencia en el proceso productivo entre la

botella convencional, y la PlantBottle bio basada.
Ilustracin 104: Diferencias en la fabricacin de botellas de PET comunes vs. Plant Bottle [223].
Para Coca-Cola la comercializacin de este producto ha representado ser una

herramienta de marketing, ya que hasta su lanzamiento estaba planteado como tal. Este se
dio en mayo de 2009 en Dinamarca, coincidiendo con la conferencia de la ONU sobre
cambio climtico en Copenhague.
Tras el mercado Dans, la PLantBottle extendi su comercializacin, llegando a

Canad, Estados Unidos, Japn, Brasil, China, Noruega, Sudfrica, Mxico, Chile, Suecia Y
actualmente han excedido sus planteamientos iniciales de produccin llegando a 2.500
millones de botellas PlantBottle vendidas hasta octubre del 2012 [224].
Ilustracin 105: Imagen de la plaza Piccadilly Circus de Londres con el anuncio de la PlantBottle Julio
2012.
- 105 -
En la Ilustracin 105 podemos ver en una instantnea tomada en la Londinense

plaza Piccadilly Circus, que refleja la importancia que da la marca Coca-Cola a la utilizacin
de datos medioambientales como marketing de sus productos.
Ilustracin 106: Botellas de origen bioprocedente (izqda. Coca-Cola) (dcha. Pepsi)[225].
La marca Pepsi trat de contrarrestar el efecto del anuncio de la PlantBottle,

anunciando la GreenBottle en marzo de 2011 [226] como vemos en la Ilustracin 106. En
esta ocasin la empresa anunciaba poder fabricar una botella 100% en base
bioprocedente, pero como acusan desde Coca-Cola, lamentablemente no ha desarrollado el
producto comercialmente y a pesar de anunciar su comercializacin en el 2012 parece no
haber sido posible hacerlo por parte de la empresa PepsiCo [227].
Por el contrario Coca-Cola si que trata de avanzar en el concepto de obtencin de

botellas con cada vez una mayor proporcin de mat erial bioprocedente. Continua con la
bsqueda de una ruta hacia la obtencin cido tereft lico bioprocedente (PTA) para
implementar el otro 70% del material de la botella. Un ejemplo de desarrollo en este
sentido, son los dos contratos que Coca-Cola celebr en diciembre de 2011:
El primero con la estadounidens e Avantium para desarrollar una

ruta comercial de polietilen furanoato (PEF). Este material es similar al
PET, pero con prestaciones trmicas y barrera mejoradas.
El segundo con las empresas Gevo y Virent para aupar la t ecnologa

PlantBottle 100% a escala comercial a travs de dos diferentes rutas
biobasadas para la obtencin de paraxileno (PX), precursor de PTA.
Resumiendo, en relacin a la tecnologa, para poder llegar a obtener una botella de

PET 100% biobasada, se va a requerir la produccin a escala industrial de PTA. Para
lograrlo, solo existen seis empresas conocidas con avances tecnolgicos requeridos. Cinco
enfocadas en bio paraxileno para obtener el PTA: Gevo Inc. (www.gevo.com) [USA]; Virent
Inc., Madison (www.virent.com) [USA]; Anellotech Inc., (www.anellotech.com) [USA];
Global Bioenergies, (www.global-bioenergies.com) [Francia]. Honeywell UOP,
(www.uop.com) [USA]. La sexta empresa, Amyris Inc., (www.amyris.com) [USA], posee
una ruta basada en cido mucnico para obtener PTA sin pasar por el paraxileno [228].
- 106 -
Como podemos leer en la pgina de Coca-Cola, la empresa est comprometida con

el desarrollo de materiales con menor impacto ambiental: Continuamos desarrollando
inv estigaciones cientf icas y seguimos trabajando para promov er tecnologas que nos permitan utilizar
otros materiales vegetales, tales como astillas de madera, rastrojo de maz o espigas de trigo, para las
generaciones futuras de env ases PlantBottle. En def initiv a, nuestra meta consiste en desarrollar
botellas de plstico reciclable fabricadas en un 100% a partir de residuos de origen vegetal;
transf ormando los desechos en un recurso v alioso.
[229]. La empresa piensa en la utilizacin de
residuos de la agricultura como origen del futuro material de sus botellas. Encontrndose
el desafo de la PlantBottle 100% biobasada, en la ampliacin de tecnologas de las que ya
disponen para poder alcanzar nivel comercial.
Gracias a estos desarrollos de Coca-Cola, otras empresas han comenzado a utilizar

PET parcialmente biobasado. Un ejemplo es la marca HEINZ como podemos ver en la
Ilustracin 107.
Adems la creacin de clusters empresariales en pro del desarrollo de este

material biobasado acelera la ruta hacia un producto 100% biobasado. Por ejemplo, las
compaas Coca-Cola, Ford Motor Company, H.J. Heinz Company, NIKE, y Procter &
Gamble anunciaron la formacin del grupo de trabajo PET Technology Collaborative
(PTC) [230].
Ilustracin 107: Botella realizada para HEINZ, con el mismo material de la PlantBottle de Coca-Cola
[231]
En la misma lnea de desarrollo existen otras iniciativas como la de la empresa

americana AT&T, o la japonesa Toyota Motor, que est investigando con PET (con
contenido bioprocedentes del 30% al 80%) para los interiores de sus coches. Ya en enero
de 2011, un modelo de Lexus fue comercializado con este PET en el revestimiento del
maletero.
- 107 -
4.10.2.2 Polietilen furanoato (PEF)

Como hemos podido leer en el anterior apartado, una posibilidad para la obtencin
de envases 100% biobasados utilizables como sustitutos del PET (procedente de la
industria petroqumica) por otro material denominado PEF. Podemos ver sus estructuras
en la Ilustracin 108.
Ilustracin 108: Estructura de las unidades repetitivas del PET (superior) y PEF (inferior) [232].
Se estn haciendo desarrollos en relacin a los monmeros requeridos para ello.

Un ejemplo son los desarrollos de la empresa anteriormente mencionada Avantium en la
obtencin de monmeros tiles a partir de biomasa, como podemos apreciar en la
Ilustracin 109.
Ilustracin 109: Obtencin de hidroximetil furfural a partir de biomasa para su uso como material o
biocombustible [233].
Existe mucha expectacin en cuanto al desarrollo de este tipo de materiales, ya que

tiene un gran potencial de aplicacin (termoplsticos, t ermoestables, plastificantes,
biocombustibles)como podemos ver en la Ilustracin 110 y la Ilustracin 111 [234].
Parece que el potencial de estos building blocks es tremendo en el campo de la sntesis
de materiales polimricos a la luz de las aplicaciones planteadas.
- 108 -
Ilustracin 110: Posibles aplicaciones de derivados furnicos [234].
Ilustracin 111: Posibles aplicaciones de derivados furnicos [235].
Avantium parte de carbohidratos, que convierte en intermedios tiles (furnicos)

que la compaa llama "YXY", para finalmente llegar a la fabricacin de materiales
renovables y combustibles. Estos intermedios son compuestos derivados del
hidroximetilfurfural (HMF) (C6H 6O3).
La tecnologa YXY de Avantium puede convertir los carbohidratos en un amplio

nmero de diferentes materiales plsticos y en combustibles.
El proceso YXY consta de dos pasos catalticos, como vemos en la Ilustracin 112:
Paso 1: Deshidratacin cataltica de la materia prima (hidratos de carbono)

en alcoholes (como metanol), para hacer alcoximetil-furfurales (RMF) (por
ejemplo metoximetil furfural (MMF)).
- 109 -
Paso 2: Oxidacin cataltica de los RMF en cido actico para hacer di-
cidos carboxlicos furnicos (FDCA).
Para obtener el PEF; en una tercera etapa cataltica se conjugan el FDCA y

el mono-etilenglicol (MEG).
Ilustracin 112: Etapas en el tratamiento XYX de Avantium .
Una de las aplic aciones estrella mencionadas anteriormente en este trabajo

(principalmente por meditica), es la produccin de botellas para la empresa Coca-Cola
100% biobasadas, en sustitucin del PET convencional, como podemos apreciar en la
Ilustracin 113 [236].
Ilustracin 113: Comparativa en la produccin de PET vs. PEF [237]
Adems de la mejora en el c arcter medio ambiental del material, se consigue un

beneficio en cuanto a las propiedades del producto:
Superior propiedad barrera:
PEF representa una barrera ante el oxgeno 6 veces mejor que el PET.
PEF representa una barrera ante el CO2 3 veces mejor que el PET.
PEF representa una barrera ante el agua 2 veces mejor que el PET.
Propiedades trmicas ms atractivas:
La Tg del PEF es de 86C con respecto a la Tg del PET que es de 74C.
La Tm de PEF es de 235C con respecto a la Tg del PET que es de 265C.
- 110 -
4.10.2.3 Poli(tereftalato de trimetilenglicol) (PTT)

El poli(tereftalato de trimetilenglicol) (PTT), es un polister aromtico lineal,
producido por la policondensacin de 1,3 propanodiol (PDO) con cido tereftlico o
tereftalato de dimetilo.
Estructura del PTT [47].

El PTT fue sintetizado y patentado por primera vez en 1941. A finales de los aos
1960, Shell intent su comercializacin sin xito debido al alto coste, hasta que a
principios de los aos 1990 desarroll una novedosa forma de obtener PDO a travs de un
proceso continuo de hidroformilacin de xido de etileno con nuevos catalizadores. Esto
le permiti en 1999 la comercializacin de PTT bajo el nombre comercial de Corterra.
Tradicionalmente, el diol y el dicido utilizados para su fabricacin procedan de la

industria petroqumica, pero en 2004 DuPont form una alianza con Tate & Lyle para la
produccin de PDO mediante fermentacin de maz, producto que comenz a usarse en la
fabricacin de Sorona 3GT a principios de 2007[238]. La obtencin de PDO por
fermentacin incluye dos pasos: la fermentacin de glucosa a glicerol mediante levaduras
y la fermentacin de este glicerol a PDO mediante bacterias (E. Coli modificada
genticamente).
El PTT es un polmero tcnico, que combina la rigidez, resistencia mec nica y a la

temperatura del PET con la facilidad del procesado del poli(tereftalato de butilenglicol)
(PBT) (menores temperaturas de procesado y mayor velocidad de cristalizacin). Tambin
presenta similitudes con la poliamida 6,6 y el polipropileno en sus aplicaciones para fibras
y con el policarbonato en aplicaciones de moldeo. [75]
Proceso productivo del polmero de Dupont Sorona .
- 111 -
El nmero de unidades de metileno entre grupos tereftalato le confiere

propiedades elsticas del orden del nailon. Como podemos ver en la imagen inferior, el
PTT puede teirse con colorantes comunes en calderas a presin atmosfrica debido a su
temperatura de transicin vtrea del orden de 45-75C. Presenta un teido uniforme,
excelente resistencia a la radiacin UV y poca generacin de electricidad esttica, por lo
que sus fibras son adecuadas para la fabricacin de alfombras y moquetas. [75]
Las aplicaciones desarrolladas para el PTT son principalmente en el campo de las

fibras (textiles, alfombras, ropa) y pelculas para el sector de embalajes.
Comparativa de las caractersticas frente al teido de PTT y PET [239].
4.10.2.4 Poli(tereftalato de butilenglicol) (PBT)

Podemos hablar del PBT de forma anloga a lo hecho con el PTT, pero con dos
grandes diferencias. En primer lugar, la I + D en biotecnologa basada en PBT, no ha dado
lugar a una ruta econmicamente viable. En segundo lugar, mientras que el PTT
(petroqumico y bio) est surgiendo ahora en el mercado, el PBT obtenido de fuent es
petroqumicas ya est bien establecido. [39]
Estructura del PBT [47].
El PBT es un polister aromtico lineal producido por la transesterificacin y

policondensacin de tereftalato de dimetilo (DMT) con 1,4-butanodiol (BDO), aunque
tambin puede producirse a partir de cido tereftlico purificado y el BDO .
- 112 -
Los procesos convencionales para sintetizar DBO usan materias primas

procedentes de la industria petroqumica. El proceso alternativo a partir de materias
primas renovables incluira tres et apas: la fermentacin de la glucosa procedente de maz
a cido succnico, la purificacin del cido succnico mediante electrodilisis y la posterior
reduccin cataltica del cido succnico a BDO.[75]
El PBT es un polister semicristalino, similar en su composicin y propiedades al

PET y al PTT. A pesar de tener propiedades inferiores a las del PET (siendo ms
resistente al impacto), es preferido para moldeo de piezas industriales por su ms rpida
cristalizacin, y por lo tanto menores tiempos de ciclo de procesado.
4.10.1 Policarbonatos (PC)

Los policarbonatos no son un nico polmero, sino que son un grupo de polmeros
termoplsticos (denominados de esta manera, debido a que son polmeros que contienen
grupos carbonato).
Aunque el policarbonato no define un nico material, el ms empleado es el

policarbonato de bisfenol A, que podemos ver representado en la siguiente imagen:
Ilustracin 114: Estructura del policarbonato de bisfenol A [47].
Los policarbonatos son generalmente resistentes a los impactos, trmica y

dimensionalmente estables, transparentes, y poseen buenas propiedades de aislamiento
elctrico. Gracias a este conjunto de caractersticas, los policarbonatos tienen mltiples y
diversos usos finales: fabricacin de soportes pticos, lminas y film en construccin,
aplicaciones en el hogar, automocin, productos o equipos mdicos, electrnica...
Debido a sus excelentes prestaciones ha aumentado su demanda relativamente

rpido desde su invencin por General Electric Plastic a principios de 1950[47]. Aunque el
negocio de policarbonato es maduro dados sus cincuenta aos de historia, la industria ha
sido objeto de grandes cambios y desafos en los ltimos aos. Uno de ellos es la obtencin
de PC con un menor impacto ambiental.
Podemos ver en la Ilustracin 115, la va de polimerizacin inicial de este polmero

a partir del bisfenol A (BPA) (izqda.) y fosgeno (izqda.), partiendo de materiales en base
petroqumica.
Ilustracin 115: Polimerizacin del policarbonato de bisfenol A [47].
- 113 -
Otra va de obtencin que se desarroll, es el proceso industrial a travs de

transesterificacin en estado fundido entre carbonato de difenilo (DPC) y bisfenol A (BPA).
Se ha ido impulsando esta segunda va de obtencin, ya que la primera tena

factores negativos:
Extrema toxicidad del fosgeno.
Produccin de subproductos corrosivos.
El disolvente utilizado es cloruro de metileno, que tambin tiene lmites

estrictos de exposicin.
La intencin de eliminar los subproductos corrosivos, el disolvente clorado y las

soluciones de residuos de otras sales formadas a partir de la sosa custica por las serias
preocupaciones ambientales que generan han potenciado la segunda via de produccin
descrita.
La produccin de policarbonato mediante transesterificacin en estado fundido es

similar en diferentes empresas, siendo la va de obtencin de la materia prima (carbonato
de difenilo (DPC)), la principal diferencia entre unas y otras. El proceso tiene lugar en dos
etapas.
En la primera etapa, DPC y BPA se combinan con pequeas cantidades de

catalizadores bsicos, en un reactor en fundido y se produce la reaccin,
dando un prepolmero y liberando fenol.
La segunda etapa consta de una destilacin constante del fenol,

aumentando el grado de polimerizacin del producto final.
Ilustracin 116: Obtencin de policarbonatos mediante transesterificain [240].
Una de las claves de este proceso es el partir de materias primas extremadamente

puras.
Policarbonato basado en isosorbida.
Los policarbonatos basados en isosorbida han despertado el inters de varias

empresas lderes, llegando en algunas de estas empresas a operar plantas piloto para la
obtencin de isosorbida e incorporacin de esta en policarbonatos.
- 114 -
El inters en esta va es doble[240]:
Los dioles alifticos (tales como la isosorbida) que constituyen uno de los
dos reactantes principales pueden ser producidos a partir de recursos
renovables.
La formacin de policarbonato por reaccin de isosorbida con un

carbonato de diario, elimina la necesidad de usar fosgeno y bisfenol A de
los mtodos de produccin.
Se ha definido al BPA como una sustancia txic a y su uso est prohibido en ciertos
productos (por ejemplo, biberones) en Canad y Europa. La preocupacin por el uso de
BPA y sus efectos estrognicos, hace que los mtodos de produccin que no incluyen BPA
sean de inters para aquellos que todava deseen usar policarbonato en aplicaciones tales
como biberones y botellas.
La isosorbida se obtiene comercialment e a partir de la deshidratacin de sorbitol.

El mtodo utilizado por empresas como Roquette, Mitsubishi o Shanxi se basa en un
proceso de dos pasos.
Ilustracin 117: Reaccines para la produccin de isosorbida [240].
Esta va de produccin no es nueva. El primer intento para preparar policarbonato

por reaccin de transesterificacin de DPC con isosorbida se llev a cabo en 1967.
Ilustracin 118: Produccin de PC mediante reaccin de DPC con isosorbida [240].
- 115 -
Los grupos hidroxilo de la isosorbida reaccionan de la misma manera que los

grupos hidroxilo del BPA. Con c arbonatos como el DPC, el producto final se puede producir
a travs de transesterificacin en fundido, mediante la formacin de un oligmero de bajo
peso molecular que es posteriormente policondensado para llegar al producto final.
Lamentablemente, en la actualidad los PC bas ados en isosorbida est bastante lejos

de su comercializacin. El proceso es ms costoso que los procesos convencionales, y la
mayora de los policarbonatos de isosorbida son slidos aceitosos con bajos puntos de
fusin y pobre resistencia al calor [172].
La mayora de las empresas involucradas en la investigacin - como SABIC, Mitsui

Chemicals, Mitsubishi Chemic al y Teijin - todava utilizan BPA u otro glicol en la
produccin comercial de policarbonato, lo que indica una dependencia del BPA en la
calidad final del material [172].
4.10.2 Poliamidas (PA)

En el mismo s entido que los anteriores polmeros comerciales expuestos, existen
rutas para la produccin de poliamidas en las que se utilizan compuestos intermedios
producidos a partir de recursos renovables.
Afortunadamente, las uniones entre empresas, tambin favorecen el estudio de

estos polmeros. Por ejemplo la de la empresa Rhodia (que fue comprada por Solvay) con
Avantium [241].
Las compaas explorarn el potencial de las poliamidas basadas en los

monmeros de la filial YXY de Avantium. La colaboracin se espera que conduzca a la
comercializacin de poliamidas basadas en derivados furnicos.
Un ejemplo de los precursores furnicos, podemos verlos en la siguiente imagen:
Ilustracin 119: Derivados del HMF [241].
- 116 -
Mientras que las poliamidas de Avantium estn basadas en azcares, la mayora de

las poliamidas biobasadas son producidas a partir de semillas oleaginosas, en particular el
aceite de ricino.
Rhodia ya comercializa poliamida 6,10 desarrollada parcialmente a partir

de aceite de ricino.
Solvay tambin ha estado trabajando con Mitsubishi Gas Chemical desde

2010 en el desarrollo de poliamidas en base aceit e de ricino para
aplicaciones de alto rendimiento duradero.
El componente principal del aceite de ricino para este uso es el cido sebcico,
tambin conocido como cido decanodioico. Ms del 70% de la demanda mundial de este
cido es para la produccin de poliamida 10,10 y 6,10. En el 2010, la demanda mundial de
cido sebcico fue 58.700 toneladas y ms del 90% se producen en China [241].
Cathay Industrial Biotech, produce por fermentacin el cido

dodecanodioico (DDDA). Este puede emplearse en la fabricacin de
poliamida 6,12, que es su mayor mercado (para aplicaciones como cepillos
de dientes, brochas, cepillos de cosmticos y automocin).
Evonik, comercializa poliamidas bajo la marca Terra Vestamid en base a

aceite de ricino (PA6,10, PA10,10 y PA10,12).
Arkema comercializa una PA11 bajo el nombre de Rilsan tambin en base a

aceite de ricino. Arkema adquiri a finales del 2011 las empresas Hipro
Polymers y Casda Biomaterials [242], demostrando inters en este tipo de
productos ya que as producira poliamida 10,10 en bas e de aceite de
ricino.
DSM produce poliamida 4,10 bajo el nombre comercial EcoPaXX. Es un

material de altas prestaciones que est siendo comercializado para los
mercados de automocin y elctrico.
4.10.3 Metil meta acrilato (MMA)

El MMA se puede aplicar en pinturas, plsticos y adhesivos transparentes. Existen
distintas empresas trabajando en la obtencin de bio-MMA.
Por ejemplo, Mitsubishi Rayon (MRC) y su filial Lucite International

anunciaron en el 2011 que desarrollaron bio- metil meta acrilato (MMA).
La mayora del MMA se polimeriza en polimetil meta acrilato (PMMA), un

termoplstico transparente que es una alternativa econmica al policarbonato.
MRC trabaja en dos enfoques para la produccin de bio-MMA:
El uso de biomasa como materia prima en los procesos de produccin existentes.
Con una nueva ruta a travs de procesos de fermentacin de la biomasa.
- 117 -
MRC y Lucite planean comenzar a producir monmero de MMA utilizando biomasa

como materia prima el ao 2016. A largo plazo, MRC tiene como objetivo producir al
menos 50% de su produccin de MMA a partir de biomasa.
Evonik tambin ha desarrollado dos t ecnologas para la produccin de bio-MMA

(a escala piloto). Una de ellas es su proceso de AVENEER, proceso cataltico de mltiples
pasos ms econmico que el proceso convencional. La otra tecnologa es una ruta
metablica us ando caa de azcar y bacterias para generar el MMA, que luego se puede
integrar en el proceso de AVENEER.
Evonik dijo que est trabajando para mejorar el rendimiento de las bacterias y
adaptarlas para produccin a escala industrial en 2018.
Otro posible actor en la produccin de este tipo de materiales puede ser la

empresa Dow Chemical en unin con la empresa OPXBio. Tratan de conseguir bio-cido
acrlico a partir de azcares, o a traves de cido hidroxipropanoico (3-HP) generado por
microorganismos (se fermentan azucares para llegar al cido hidroxipropanoico y
posteriormente se deshidrata a cido acrlico).
Ilustracin 120: Rutas de sntesis de la empresa OPXBio .
Otra posible e interesante va, es la produccin de MMA a travs de isobutileno, o

utilizar el cido itacnico como alternativa al MMA [243].
4.10.4 Policloruro de vinilo (PVC)

El PVC no es un material muy bien visto a causa del uso en el pas ado de
plastificantes que provocaban problemas medioambientales.
La empresa Belga Solvay anunci la produccin de 60.000 toneladas anuales de

etileno biobasado para la produccin de PVC, que de no ser por la crisis que se inici en el
2008 hubiera sido mayor [216].
Tambin se estn creando desarrollos en pro de reducir el impacto ambiental de

los plastificantes empleados en el PVC, al generarlos a partir de biomasa[172].
- 118 -
4.10.5 Poliuretanos (PU)

Los poliuretanos se fabrican normalmente por la reaccin de poliadicin de un diol
o poliol y un isocianato (que puede ser di o polifuncional). Los isocianatos pueden ser
aromticos o alifticos. Durante el proceso pueden agregarse otros agentes qumicos tales
como extensores de cadena o aditivos como catalizadores.
La manera ms comn de obtener polioles parcialmente biobasados es la

sustitucin de la parte alcohlica.
Por ejemplo los polioles extrados de la soja o del girasol (que requieren un mayor
proceso de obtencin) o los polioles basados en aceite de ricino. En este caso, el ac eite de
ricino contiene un 87-90% de cido ricinoleico que puede usarse directamente como
poliol para la produccin de poliuretano.
Ilustracin 121: Triglicridos del cido ricinoleico proveniente del aceite de ricino [244].
Tambin podemos utilizar polioles polister con componentes biobasados. Estos

fueron los primeros polioles usados al inicio del desarrollo del poliuretano y pueden ser
producidos por policondensacin de polioles di y trifuncionales con cidos dicarboxlicos
o sus anhdridos.
Los poliuretanos basados en polioles naturales suponen un sobrecoste respecto a

los convencionales, adems depende de la aplicacin slo se recomienda la sustitucin
parcial del poliol. Las propiedades fsicas y qumic as de los poliuretanos generados varan
ampliamente dentro de un gran rango, dependiendo de los monmeros y de las
condiciones de la reaccin de conformacin.
En el caso de aplic aciones como el recubrimiento de madera, los poliuretanos

parcialmente biobasados ofrecen buenas propiedades.
Poliuretanos sin Isocianatos [Non-Isocyanate Polyurethanes (NIPU)]:
Los isocianatos son compuestos qumicos altamente reactivos. Por consiguiente,

las formulaciones que contienen isocianatos deben protegerse del contacto con agent es
que reaccionen con el grupo isocianato incluyendo la humedad. Tambin se han de tomar
precauciones razonables en el uso de materiales que contienen isocianato (ventilacin
adecuada y en caso de contacto con la piel, lavado inmediato de dichas zonas).
- 119 -
En respuesta a estas desventajas, varios desarrollos recientes se han centrado en el

desarrollo de la qumica sin-isocianato especialmente para adhesivos de poliuretano,
sellantes y recubrimientos. Estos nuevos polmeros podran mitigar las limitaciones y los
peligros de isocianatos en poliuretanos y tambin podran proporcionar mejores
propiedades tales como la mejora de la estabilidad hidroltica y resistencia qumica.
Gracias a estos des arrollos se podra llegar a obtener poliuretanos parcial o

totalmente biobasados menos txicos y con mejores propiedades [245].
Ilustracin 122: Sntesis de poliuretano en la que R y R' son de naturaleza aliftica o aromtica [245].
Los ciclocarbonatos son compuestos relativamente nuevos que atraen inters

investigador debido a su potencial uso en la preparacin de materiales que no utilizan
isocianatos altamente txicos o fosgeno en su produccin. Los ciclocarbonatos pueden ser
sintetizados a partir de precursores epoxi. Se pueden obtener poliuretanos NIPU a partir
de la reaccin de ciclocarbonatos y aminas. De esta manera son producidos mediante estas
reacciones mat eriales no porosos con gran cantidad de puentes de hidrgeno
intramoleculares.
Los poliuretanos convencionales monolticos tienen buenas propiedades

mecnicas, sin embargo, son porosos, con mala estabilidad hidroltica y permeabilidad
moderada.
Los poliuretanos convencionales tienen enlaces inestables que se hidrolizan

fcilmente, haciendo que el material sea vulnerable a la degradacin ambiental. Los
enlaces de hidrgeno intermoleculares que se forman durante la sntesis mejoran la
estabilidad hidroltica de los poliuretanos. Los materiales que contienen enlaces de
hidrgeno int ermoleculares muestran una resistencia qumica de 1,5 a 2 veces mayor que
los materiales de estructura similar sin estos [246].
Por lo tanto los NIPU son ideales para numerosas aplicaciones incluyendo
materiales compuestos resistentes al agrietamiento, recubrimientos resistentes a
productos qumicos, sellantes, adhesivos, pavimentos industriales, etc
Se dan esfuerzos a nivel acadmico en el campo de los NIPUs, como se puede

apreciar en los siguientes artculos: Progress in Study of Non-Isocyanate Polyurethane
[247], Progress in elaboration of nonisocyanate polyurethanes based on cyclic
carbonates [248]. Y como es de esperar, ocurre de una manera similar en la industria. Por
ejemplo las empresas Ecotech, Ltd. y la Huntsman han desarrollado NIPUs.
Las aplicaciones de poliuretanos (adhesivos, recubrimientos, sellantes, espumas,

elastmeros, etc.) han aumentado ms que cualquier otro tipo de polmero termoestable.
Dado el des arrollo de la qumica descrita, que genera poliuretanos ms seguros y con
mejores prestaciones, los mercados finales son an mayores.
- 120 -
Las reas potenciales donde NIPUs pueden ser tiles son [249]:
Aplicaciones en automocin (compartimentos interiores y zonas expuestas

a humedad y productos qumicos).
Aplicaciones en la construccin (adhesivos de hormigones,

recubrimientos, revestimientos de suelos, tejados).
Aplicaciones marinas (sellantes, revestimientos y pinturas).
Productos de consumo (calzado, muebles, juguetes).
4.10.6 Otras resinas termoestables

Gracias a la gran cantidad de monmeros bioprocedentes, podemos llegar a
producir otras resinas termoestables total o parcialmente basadas en biomasa.
Si se desea ampliar esta informacin, es muy interesant e leer el artculo del 2010
Thermosetting (bio) materials derived from renewable resources [245]. En el se recogen
materiales como: resinas fenlicas, resinas epoxi, resinas de polister, resinas de PU...
- 121 -
5 POLMEROS BIOPROCEDENTES: PROYECCIN Y

MERCADO ACTUAL.
5.1 Proyeccin
Como se ha podido constatar, la naturaleza es c apaz de dotarnos de una ingente
cantidad de polmeros que podemos utilizar como fibras, adhesivos, recubrimientos, geles,
espumas, pelculas pero la posibilidad de obtener este tipo de materiales a partir de
recursos fsiles, a un menor coste, generando polmeros bioqumicamente inertes, llev a
una situacin de declive en la produccin de macromolculas a partir de fuent es
bioprocedentes. Pero esta era del petrleo no ha sido exc esivamente larga. Tras un
periodo de unos 50 aos se tiende a utilizar materiales amigables con el medio ambiente,
de manera que los antiguos materiales biobasados, han evolucionado rpidamente.
Durante las ltimas dos dcadas, los polmeros de origen renovable han atrado
gran atencin. Esto ha sido as, principalmente por dos razones: aumento de la
concienciacin medioambiental y alza del precio del petrleo (precio afectado por factores
geopolticos no controlados (Ilustracin 123), y concienciacin de que es una fuente no
renovable o finita de materiales y energa). Pero podemos sealar otra, el aadir valor a la
produccin agrcola de cultivos que hasta ahora no lo tenan, representando un gran
potencial.
Ilustracin 123: Precio del barril de crudo desde 1861 al 2011[47].
En ocasiones nos puede resultar un poco cmica la postura de algunas

organizaciones en torno al fin de la era del petrleo. O la manera de plasmarla mediante
ilustraciones como la siguiente. Pero si no comenzamos a tomar consciencia del problema,
quizs algn da la obtencin de materiales y energa a travs de otras fuentes que no sean
las del crudo, no nos urgir solo por razones medioambientales.
- 122 -
Ilustracin 124: La era del petrleo [250].
Solo por el mero hecho de pensar la escala de tiempo necesaria para producir
nuestras actuales reservas de recursos fsiles, y el ritmo de su consumo actual, debera
hacernos tener en cuent a el problema del fin de la era del petrleo (por lo menos el fin de
la era del petrleo a un coste asumible). Ciertamente existen estudios serios que se hacen
eco del problema, con ilustraciones ms elaboradas (como la Ilustracin 125), que todo el
mundo debera tener en cuenta.
Ilustracin 125: La era del petrleo (1859-2050) [251].
- 123 -
Gracias a polticas institucionales se est dando un impulso a la Bioeconoma.

Estas polticas apoyan el desarrollo cientfico, tecnolgico e industrial enfocado a
disminuir nuestra dependencia de los recursos fsiles y reducir el impacto ambiental que
generamos.
Ilustracin 126: Bio-Based Economy [252].
El trmino "Bioeconoma" abarca todas las industrias y sectores econmicos que

producen, gestionan y explotar los recursos biolgicos (por ejemplo, la agricultura, la
alimentacin, la forestal, la pesca y otras industrias de productos biobasados).
Para hacernos una idea de la importancia de la Bioeconoma, en el 2010 se estim

que en Europa, esta tiene un mercado aproximado de ms de 1,5 trillones de euros, y
emplea a ms de 22 millones de personas [253].
La unin europea ha apoyado y sigue apoyando iniciativas en pro del desarrollo de

la Bioeconoma, tenindola en cuenta en los diferentes programas marco que s e han ido
desarrollando [FP6 (2002-2006) y FP7 (2006-2013)]; Creacin de plataformas
tecnolgicas en torno a la Knowledge Based Bio-Economy (KBBE) [254], European
Network Area on Industrial biotechnology (ERA-NET)[255]
Se han gestionado planes de accin como el Environmental Technologies Action

Plan (ETAP), en busca de estrategias de desarrollo sostenible. Tambin se han creado
plataformas como Sustainable Chemistry Technology Platform (SusChem)[256], The
European Plant Science Organisation(EPSO)[257] y European Biofuels Technology
Platform (EBTP)[258].
No solo en Europa se estn dando iniciativas de des arrollo en este sentido.

Organizaciones como la Agencia internacional de la energa (IEA) fomentan el mismo
espritu de desarrollo.
- 124 -
A continuacin (Ilustracin 127) podemos ver predicciones de la Agencia

Internacional de la Energa (IEA) en relacin a la implantacin de los biocombustibles y los
requerimientos de territorio para poder obtenerlos. Es de esperar que la produccin de
polmeros bioprocedentes aumente de manera similar a la proyectada en el caso de los
biocombustibles ya que la fuerza impulsora en ambos campos es la misma.
Ilustracin 127: Despliegue de biocombustibles, y necesidad de extensin para cultivarlos [259].
5.1 Mercado actual

Para poder estimar el crecimiento de los materiales bioprocedentes, al igual que es
interesante fijarse en la produccin de biocombustibles, y en las iniciativas en pro de la
Bioeconoma, es interesante fijarse en la produccin y actual consumo de plstico global.
Por ejemplo en el informe Plastics the Facts 2012 de Plastics Europe [260]:
Ilustracin 128: Produccin de plsticos a nivel mundial, y por regiuones [260].
En la evolucin temporal, se puede observar que a pesar de la crisis que se inici

entre el 2007-2008, el mercado repunta, y contina en vertiginosa progresin.
- 125 -
Si disgregamos el uso de materiales plsticos por sectores de aplicacin dentro de

la regin europea, podemos observar que el sector donde ms se emplea es en el embalaje
con casi un 40% de mercado [260].
Ilustracin 129: Consumo de material plstico segn sectores de aplicacin [260].
Ilustracin 130: Consumo de material plstico segn sectores de aplicacin, diferenciando dentro de
cada aplicacin la naturaleza polimrica [260].
- 126 -
Si nos fijamos, existen seis grandes grupos: polietileno , polipropileno, poli cloruro
de vinilo, poliestireno, poli etilen tereftalato y poliuretanos. Juntos representan el 80% de
la demanda a nivel europeo.
Ilustracin 131: Consumo de material plstico segn naturaleza polimrica [260].
En el mismo informe podemos leer que en el 2011 de todo el material plstico utilizado:
Un 40% se dedic a aplicaciones de corto recorrido y el otro 60 a aplicaciones

duraderas.
Se lleg a recuperar ms del 60% del mat erial plstico utilizado (25% reciclado
y 35% valorizacin energtica).
Como se puede observar, a pesar de los avances en reciclaje y valorizacin,

estamos lejos de llegar a minimizar el impacto ambiental hasta niveles ac eptables. Por lo
tanto el aporte de las mat erias primas bioprocedentes podran reducir por lo menos el
consumo (y por lo tanto, la dependencia del petrleo) y el impacto ambiental generado por
la combustin de los residuos plsticos (y de los combustibles en el caso de
biocombustibles).
Al ser el mercado de los polmeros bioprocedentes, un mercado emergente en

continua evolucin, se ha de tener en cuenta lo cambiante del mercado de bioplsticos.
Como dato, tan solo hace 5 aos podamos leer Los polmeros derivados de almidn
dominan el mercado de los bioplsticos con un 75-80% del total de bioplsticos, siendo
utilizados en un 75% para envases y embalajes en el Observatorio Industrial del Sector
- 127 -
Qumico: BIOPLSTICOS [28], y a da de hoy han sido relegados a posiciones muy

diferentes por la creacin de plantas generadoras de otros biomateriales.
Si nos fijamos en la siguiente ilustracin del ao 2010 del informe de la empresa

BCC Research:
Ilustracin 132: Crecimiento del mercado global de los Bioplsticos [261].
El mercado de bioplsticos se proyecta que crezca de una manera exponencial en

los prximos aos. Si tenemos en cuent a que el crecimiento no es proporcional a cada
material existente, a da de hoy el material con mayor produccin puede no serlo en un
corto periodo de tiempo. Como s e ha expuesto en el trabajo, el desarrollo en este c ampo es
constante, y cada da surgen materiales que podran tener una rpida y amplia
implantacin.
En el informe del que s e extrae la Ilustracin 132, se pronostica un crecimiento del

41% anual hasta el 2015, pasando de 571.712 toneladas en 2010 a 3.230.660 toneladas en
el ao 2015. Se pronosticaba un crecimiento similar en Europa, Asia, y Amrica. En dicho
informe no se incluyeron los polmeros biodegradables procedentes de fuent es
petroqumicas.
Existen muchos informes que indican el mismo nivel de crecimiento. Por ejemplo
otro informe de la empresa Freedonia Group indica un gran crecimiento en el mercado
de estadounidense de los plsticos biodegradables: Demand for degradable plastics in the
Unites States is forecast to grow by 16.6 per cent a year to be worth US$380m by 2014
thanks to increased capacity, falling prices and improved performance of materials, said a
new report.
Los bioplsticos tienen potencial para implantarse en prcticamente todos los

sectores, ya que la versatilidad de las macromolculas propicia pensar en un des arrollo
continuado tanto en la produccin, como en las propiedades de los polmeros obtenidos de
fuentes renovables. Adems, en el caso de polmeros obtenidos de fuentes bioprocedentes,
pero que generan polmeros convencionales no biodegradables, la implant acin es
instantnea desde el momento de su produccin. Este es el caso del polietileno,
polipropileno, poli etilen tereftalato, poliuretanos
- 128 -
Aunque lo ideal es que tratsemos de reducir el consumo de los diferentes

materiales que utilizamos, actualmente el consumo no para de crecer.
Por ejemplo en la Ilustracin 133 podemos ver como no para de crecer el consumo
de fibras textiles, aportando el mayor crecimiento las fibras procedentes de recursos
fsiles.
Ilustracin 133: Consumo mundial de fibras textiles 1960-2007 [262].
Adems, como vemos en la siguiente ilustracin, este crecimiento se estima

contine de igual manera hasta el 2020:
Ilustracin 134: Estimacin del consumo de fibras textiles hasta el 2020 [263].
- 129 -
En ocasiones no nec esariamente lo ideal es reducir el consumo de materiales

plsticos. De hecho, si nos planteamos ciertas aplic aciones es positivo el incremento del
empleo de polmeros, sean o no bioprocedentes, ya que esto representara una reduccin
en el consumo energtico. Por ejemplo en aislamientos en edificacin, o en la fabricacin
de vehculos (reduciendo su peso y por lo tanto su consumo).
Ilustracin 135: Evolucin del peso de los automviles del 1970 al 2020 [264].
Algo que poda quedar oculto tras los anuncios que se han podido leer en pginas
anteriores hablando del aumento de la capacidad productiva de bioplsticos, es que el
mayor aumento productivo se espera que se d en el c ampo de bioplsticos no
biodegradables. Esto se puede observar en la siguiente ilustracin:
Ilustracin 136: Estimacin de la capacidad productiva de bioplsticos hasta 2015 [213].
Para poder continuar con el anlisis de la produccin, podemos accedes a la web

de European Bioplastics[51], donde disponen de capacidades productivas de bioplsticos
a da de hoy, y estimaciones para prximos aos.
- 130 -
Ilustracin 137: Capacidad de produccin de bioplsticos segn tipo (2010-2011) y estimacin (2016)
[51].
- 131 -
Aunque las expectativas que se haban dado hasta el ao 2009 eran altas, a tenor
de los datos del 2011, y si se cumple lo proyectado para el 2016, se superarn los datos de
los clculos ms optimistas.
Ilustracin 138: Producciones estimadas en el campo de los bioplsticos [265].
Si analizamos los datos de European Bioplastics por regiones, podemos ver como
las dos grandes zonas de produccin de bioplsticos seran Asia y Sudamrica, quedando
Europa, Norteamrica y Australia relegados a las ltimas posiciones:
Ilustracin 139: Capacidad de produccin de bioplsticos segn regiones 2011 y estimacin 2016 [51]
- 132 -
En la siguientes ilustraciones podemos ver claramente como el desarrollo de

polmeros no biodegradables es el que est sufriendo un mayor crecimiento, y sobre todo
se trata por la produccin de PET y PE. En 2016 se espera que lleguen a representar el
85% de toda la produccin de bioplsticos mundial.
Ilustracin 140: Produccin de bioplsticos [266].
Ilustracin 141: Produccin de bioplsticos con la proyeccin a 2016
- 133 -
6 CONCLUSIONES
Tras esta recopilacin de informacin, se pueden extraer unas cuantas conclusiones:
El desarrollo de polmeros bioprocedentes est en auge. Tanto en el mbito

cientfico, como en el industrial.
Este aumento del inters entorno a estos materiales puede provenir de la

concienciacin medioambiental de la sociedad, del incremento de precios del
petrleo, o a travs del inters de los distintos gobiernos u organismos
gubernamentales.
El desarrollo de este tipo de mat eriales se extiende a muchas localizaciones (no se

centra en una regin), pero siempre teniendo en cuenta que han de ser regiones
con suficiente superficie cultivable.
Aunque inicialmente la produccin de este tipo de materiales bioprocedentes se

originaba a partir de cultivos para consumo humano, se est tratando de llegar a
los mismos materiales a travs de cultivos que no alteren el precio de los primeros.
Incluso existen muchos desarrollos, que parten de materiales de desecho en la
produccin de cultivos para consumo humano, o industria que los eliminaba como
residuo o valorizaba energticamente (dotndolos de poco valor aadido).
La Biorrefinera es un concepto muy til a la hora de sac ar el mximo partido a los

recursos naturales como la biomasa. La clave para el uso ms eficient e de la
biomasa es el diseo de una biorrefinera integral eficiente y sostenible para
separar la biomasa en sus componentes principales con el fin de generar el mayor
valor aadido para todas las fracciones.
Segn la Agencia Internacional de Energa (IEA) "La biorrefinera es la

transformacin sostenible de la biomasa en un espectro de productos comerciales
[114].
Ilustracin 142: Concepto de biorrefinera [114].
- 134 -
Aunque se piense que el uso de estos materiales est limitado debido a su alto
coste de produccin. Las mejoras en los procesos de obtencin y el aumento de
capacidad productiva, har que en un futuro prximo estos bioplsticos puedan ser
una alternativa real a los plsticos derivados del petrleo.
El asegurar que las propiedades de estos materiales son inferiores a los

convencionales es errnea, puesto que s e estn produciendo desarrollos que
aumentan su estabilidad y prestaciones en general llegando a ser competitivos.
Incluso se obtienen materiales virtualmente idnticos a los petroqumicos a travs
de biomasa, obtenindose las mismas propiedades en ambos casos.
Existe la nec esidad de crear o mejorar una legislacin/normativa que regule las
propiedades de estos materiales (las propiedades de las que no disponan los
polmeros convencionales, como son la biodegradabilidad o compostabilidad). Ya
que unos estrictos estndares de calidad ejercern de fuerza impulsora en su
desarrollo.
Se han de implementar c ertificados que la sociedad reconozca mediante logotipos,

pero regulando estrictamente su uso, y no permitiendo la publicidad engaosa. Si
el consumidor/usuario percibe incoherencia en el rotulado de este tipo de
materiales, esto podr ejercer un resultado negativo sobre los materiales
bioprocedentes, compostables o biodegradables. Para esto se han de realizar guas
como la de European Bioplastics [64], o la de la Comisin Federal de comercio
Estadounidense (FTC) [63].
Mediante este tipo de guas se deben aclarar conceptos errneos comnmente

extendidos:
Bioprocedente no es directamente relacionable a biodegradable.
Biodegradable no es directamente relacionable a compostable.
Que un material sea nombrado como compostable, no indica que
tenga que serlo a nivel domstico.

Conjunto al gran aumento en el inters sobre los biomateriales, s e est dando un
aumento de inters en los biocombustibles, y en la Bioeconoma en general.
Aunque en este trabajo no se ha hecho referencia a los materiales compuestos con

carga o refuerzo bioprocedent e tambin s e est produciendo una explosin en este
campo. Por ejemplo matrices convencionales reforzadas con fibras como Kenaf,
sisal, madera, o incluso nano celulosa (S que se ha hecho referencia en el trabajo a
materiales compuestos por parte de la matriz polimrica bioprocedente y no
bioprocedente).
- 135 -
7 ABREVIATURAS
ABS Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno
ACV Anlisis de Ciclo de Vida
ANAIP Asociacin Espaola de Industriales de Plsticos
ASTM American Society for Testing and Materials
BDO 1,4-butanodiol
DMT Tereftalato de dimetilo
EN European Norm
EPO European Patent Office
EPS Poliestireno espumado
FDA Food and Drug Administration (EEUU)
FEDIT Federacin Espaola de Entidades de Innovacin y Tecnologa
HAP Hidroxiapatita
ISI Instituto para la Informacin Cientfica
ISO Organizacin Internacional para la Estandarizacin
LDHs Hidrxidos dobles laminados
LCA Life Cycle Assessment
LDPE Polietileno de baja densidad
MITYC Ministerio de Industria, Turismo y Comercio
OEPM Oficina Espaola de Patentes y Marcas
PBA Poli(adipato de butilenglicol)
PBAT Poli(adipato de butilenglicol-co-tereftalato de butilenglicol)
PBS Poli(succinato de butilenglicol)
PBSA Poli(succinato de butilenglicol-co-adipato de butilenglicol)
PBT Poli(tereftalato de butilenglicol)
PCL Policaprolactona
PDO 1,3-propanodiol
- 136 -
PE-HD Polietileno de alta densidad
PET Poli(tereftalato de etilenglicol)
PGA Poli(cido glicolico)
PHA Polihidroxialcanoatos
PHB Polihidroxibutirato
PHBHx PoIihidroxibutirato-co-polihdroxihexanoato
PHBV PoIihidroxibutirato-co-polihidroxivalerato
PHH Polihidroxihexanoato
PHV Polihidroxivalerato
PLA Poli(cido lctico)
PP Polipropileno
PS Poliestireno
PTMAT Poli(adipato de trimetilenglicol-co-tereftalato de trimetilenglicol)
PTT Poli(tereftalato de trimetilenglicol)
PUR Poliuretano
PVC Poli(cloruro de vinilo)
PVDC Poli(cloruro de vinilideno)
PVOH Poli(alcohol vinlico)
PYME Pequea y Mediana Empresa
USP United States Pharmacopeia
USPTO Oficina de Patentes de EEUU
WOK Web of Knowledge
- 137 -
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