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LABORATORIO QUIMICA ORGANICA : ALDEHIDOS Y CETONASObjetivos 1.

-
Sintetizar un aldehdo y/o cetona mediante la oxidacin de alcoholes primarios
o secundarios.2.-Plantear las ecuaciones involucradas en la obtencin del
aldehdo o la cetona3.-Caracterizar el comportamiento de aldehdos y cetonas
frente a reactivos especficos4.-Deducir la identidad de una muestra
problemaIntroduccinCualquier persona familiarizada con los laboratorios
de biologa, recose el olor caracterstico del formaldehdo HCHO, el mas
sencillo de los aldehdos. El formaldehdo, se caracteriza por su olor irritante y
por reaccionar con las protenas volvindolas insolubles; por esta razn, unida
a su accin antimicrobiana, hace que se emplee como medio de conservacin
de cadveres. La disolucin en agua que se conoce como formol o formalina
contiene 40% de formaldehdo. El formaldehdo es eficaz contra bacterias,
hongos y virus, pero su accin es lenta. Como germicida, se usa para
desinfectar objetos como material quirrgico y guantes, en concentraciones
mas altas se usa para el tratamiento del mal olor de pies (hiperhidrolisis). Sin
embargo, su mayor uso es en la sntesis de plsticos.Una de las propiedades
mas caractersticas de aldehdos y cetonas es el olor. Es as, como ellos se
emplean en la fabricacin de perfumes. Los perfumes estn formados por
compuestos orgnicos tales como, alcoholes (caproico y bencilico), fenoles
(timol y eugenol), benzandehido, pineno y cetonas.Los aldehdos y las cetonas
son compuestos polares, debido a esto, tienen puntos de ebullicin mas
elevados que los no polares de peso molecular comparable. El metanal es
gaseoso hasta C12 son lquidos y del C13 en adelante son slidos. Las cetonas
son liquidas hasta C10 desde all son slidas. Adems, hastaC4 son solubles en
agua, pero esto disminuye a medida que aumenta el peso
molecular.OBTENCIN DE ALDEHDOS POR OXIDACIN DE ALCOHOLESLa
oxidacin de un alcohol primario produce un aldehdo, se usa como catalizador
K2Cr2O7, KMnO4/OHHR-C-OH R-CHOHLa oxidacin de un alcohol
secundario produce una cetona, se usa como catalizador K2Cr2O7acuoso,
CrO3en cido actico glacial o piridinaR OR-C-OH R-C-
RHLas caractersticas qumicas de estos compuestos son similares, debido
a la presencia del grupo carbonilo (C=O). Sin embargo, los aldehdos son mas
reactivos que las cetonas, esto se debe a que los grupos R (alquilos o arilos),
obstaculizan el ataque de otras partculas y por consiguiente la reaccin se
hace mas lenta.OXIDACINEsta reaccin permite diferenciar aldehdos de
cetonas. Los aldehdos se oxidan fcilmente con agentes oxidantes fuertes
como K2Cr2O7, (dicromato de potasio) o KMnO4 (permanganato de
potasio) o tambin con un oxidante suave como el nitrato de plata
(AgNO3), esta oxidacin se lleva a cabo en medio alcalino y en
presencia de amoniaco para evitar la precipitacin del oxido de plata.
Este reactivo llamado reactivo de Tollens, sirve para identificar los
aldehdos y diferenciarlos de las cetonas.REACTIVO DE TOLLENSEl reactivo de
tollens es un agente oxidante formado por una solucin de nitrato de plata en
solucin de hidrxido de amonio, transforma los aldehdos en cidos y
reduce el ion plata (Ag+) a plata metalica que se deposita en la
superficie interna del recipiente usado, formando un espejo, comnmente
llamado espejo de plataR-CHO + 2 Ag (NH3)2 ++ OH - R-COO -+ Ag +
4 NH3+ 2 H2 OREACTIVO DE BENEDICTEsta formado por una solucin de
sulfato cprico en cido ctrico y en medio bsico, al oxidarse el aldehdo hasta
cido, se produce la reduccin del ion cprico de color azul a oxido cuprosode
color rojo. Las cetonas no dan esta reaccin
REACCION DEL HALOFORMOLas cetonas se oxidan difcilmente, pero las
cetonas que tiene CO-CH3(metilcetona) se oxidan suavemente a acido
carboxilico y un haloformo (cloroformo, Bromoformo y yodoformo)-CHX3-
en presencia de un hipohalito (hipoclorito, hipobromito o hipoyodito).Si se
usa e hipoyodito se forma el yodoformo, fcil de identificar por ser un slido
amarillo y de olor caracterstico.XR-CO-CH3+ 3 XO-+ 5 OH - H-C-X + R COO-
+ OH-Xcetona hipohalito haloformo PROCEDIMENTO
EXPERIMENTAL1.-OXIDACIN DE ALCOHOLESvierte 2 mlde alcohol etlico en un
tubo de ensayo y registra tus observaciones antes de la reaccin luego, aade
unas gotas de KMnO4y observa. Realiza lo anterior con otros alcoholes que te
indicara tu profesora.Completa la tablaSUSTANCIAOBSERVACION2.-REACTIVO
DE TOLLENSvierte 2 ml del aldehdo en un tubo de ensayo. registra tus
observaciones antes de la reaccin luego, aade unas gotas del reactivo
de tollens, agita y observa anota tus observaciones. Realiza lo anterior con
acetona y la muestraproblema.Completa la tablaSUSTANCIAOBSERVACION3.-
REACTIVO DE BENEDICTvierte 2 ml del aldehdo en un tubo de ensayo. luego,
aade unas gotas del reactivo de BENEDICT, agita y observa registra tus
observaciones. Realiza lo mismo con la acetona y la muestra
problema.Completa la tablaSUSTANCIAOBSERVACION4.-REACCION DEL
HALOFORMOvierte 2 ml de la acetona. en un tubo de ensayo. luego,
aade hipoyodito de sodio, agita y observa. Anota tus observaciones
Realiza lo mismo con el aldehdo y la muestra problema.Completa la
tablaSUSTANCIAOBSERVACIONSegn los ensayos realizados la muestra
problema seria un
(A)...........................................................Porque ..................................................
..............................................................................................................................
..............................................................................................................................
....................................................................
Trabajo Prctico N3
Aldehdos y Cetonas
Posted on 30 octubre, 2013
0
A-Reacciones generales para aldehidos y cetonas
i-Reaccin con fenilhidrazina
Los aldehidos y las cetonas reaccionan con fenilhidrazina (as como con
sustancias que contienen el grupo amino), producindose una
condensacin que genera compuestos coloreados, y eliminacin de agua.

Pueden observarse las soluciones coloreadas de las Fenilhidrazonas del formaldehdo (metanal) y la acetona
(propanona)
ii-Reaccin con bisulfito de sodio
Se trata de una adicin sobre el grupo carbonilo. La mayora de los
aldehidos , metil alquil cetonas y cetonas cclicas reaccionan fcilmente con
NaHSO en solucin saturada, para formar compuestos de adicin
3

(aldehidobisulfito o cetona-bisulfito):

Se observa en el fondo del tubo el compuesto de adicin acetona-bisulfito

iii-Reaccin halofrmica
Involucra a los grupos metilo que estn directamente unidos a un
carbonilo. As la dan los CH -C(O)- , las CH X-C(O)- , CHX -C(O)-, CX -C(O)-, y
3 2 2 3

las sustancias que pueden generar una cetona de los tipos antes
mencionados. Se produce por una trihalogenacin sobre el mismo tomo de
carbono, y posteriormente la escisin del enlace CX -C(O), por accin de 3

una base:
Formacin de iodoformo a partir de propanona

B-Reacciones de diferenciacin entre aldehdos y cetonas


i-Reactivo de Tollens
Es una solucin amoniacal de AgNO , que contiene el in complejo
3

Ag(NH ) ; el que es reducido por los aldehidos a Ag, la que se deposita


3 2
+

como un espejo en las paredes del tubo de ensayo.

Ensayo de Tollens para formaldehdo y propanona. Puede verse claramente el espejo de plata que forma la
reaccin con el aldehdo.

para el caso de la cetona, puede observarse que la reaccin no ocurre.

ii-Reactivo de Fehling
El reactivo de Fehling, resulta al mezclar una solucin de CuSO con una 4

solucin alcalina de tartrato de sodio y potasio, formndose un complejo del


in Cu de color azul intenso
++
Los reactivos precursores del reactivo de Fehling

Color azul del complejo de cobre del reactivo de Fehling

Ese complejo es el que que oxida a los aldehidos, reducindose a Cu O de


2

color rojo ladrillo, mientras que las cetonas no reaccionan.


Mezcla inicial del reactivo de Fehling con metanal y propanona

Puede observarse la formacin del xido cuproso en el caso del aldehdo

Autores: Mara Emilia Prez, Andrea Amaro, Celina Guiles, Gustavo P


1.- Introduccin.
Los aldehdos y las cetonas son compuestos orgnicos oxigenados que
poseen en su estructura un grupo carbonilo, que procede del cambio de dos
hidrgenos por un oxgeno en la cadena de hidrocarburos:

aldehdos: (R - CHO)

cetonas: (R - CO - R)
Su estado de oxidacin es intermedio entre los alcoholes y los cidos
orgnicos, por ello podran actuar como oxidantes o como reductores, segn las
circunstancias; pero el poder reductor (facilidad para oxidarse y reducir a otro)
es mucho ms potente en los aldehdos y eso es lo que pretende demostrar esta
prctica de laboratorio.

Aunque las cetonas son mucho ms difciles de oxidar, con oxidantes


enrgicos, como dicromato o permanganato potsico, podran llegar a hacerlo
igual que los aldehdos. En este caso, se tendra que romper la molcula en la
oxidacin. Por eso, para distinguir aldehdos y cetonas tenemos que emplear
oxidantes suaves, que s oxidan a los aldehdos pero no a las cetonas. Dichos
oxidantes dbiles pueden ser los iones plata (reactivo de Tollens) o iones cprico
(reactivo de Felhing) que se reducen a plata y a cobre respectivamente.

2.- Objetivo de la prctica.


Poner de manifiesto mediante experiencias, que se describirn de forma
cualitativa, el diferente comportamiento qumico de aldehdos y cetonas frente a
reactivos especficos, destacando la distinta reactividad del grupo carbonilo en
ambos casos.
3.- Material utilizado.
El material utilizado en esta prctica de laboratorio es el siguiente:

Material fungible Productos qumicos

Balanza Hidrxido sdico

Mechero bunsen Hidrxido amnico

Vaso de precipitados cido sulfrico concentrado

Embudo Nitrato de plata

Probeta Acetaldehdo

Tubos de ensayo Acetona

Gradilla para tubos de Glucosa


ensayo
Sacarosa
Pinzas
Dicromato potsico
Vidrio de reloj
Sulfato de cobre
Pipeta de 10 ml
Tartrato sdico-potsico
Prepipeta
agua destilada
Varilla de vidrio

Cucharilla esptula

Frasco cuentagotas
Recipiente opaco

Frasco dosificador

Papel

Lpiz

4.- Realizacin de la prctica.

4.1.- Reaccin de aldehdos y cetonas con dicromato.

Coloca en sendos tubos de ensayo uno o dos mililitros de acetaldehdo y


acetona respectivamente; diluye con un poco de agua destilada y aade una gota
de cido sulfrico concentrado. Agrega a continuacin dos gotas de una
disolucin de dicromato potsico al 10% y observa lo que ocurre. Anota tus
observaciones para cada uno de los tubos de ensayo.

4.2.- Test de Felhing de aldehdos y cetonas.

a. Preparacin del reactivo de Felhing: Est compuesto por dos


reactivos diferentes:

1. Felhing 1: Se prepara disolviendo unos 4 gr de sulfato de


cobre en 100 ml de agua.

2. Felhing 2: Se disuelven en 100 ml de agua 18 gr de tartrato


sdico potsico y 6 gr de hidrxido sdico en lentejas.

Los reactivos Felhing 1 y 2 se mezclan en el momento de


usarlos al 50% aproximadamente. Anota los cambios que
observas al mezclar los dos tipos de reactivos de Felhing:

Al ser un oxidante dbil, no reacciona con las cetonas pero s


con los aldehdos de la siguiente manera:
Reactivo de
aldehdo cido
Felhing

R - COOH + Cu2O + 2
R - CHO + 2 Cu+2 + 4 OH-
H2O

es decir, el aldehdo se oxida a cido y los iones Cu+2 se


reducen a Cu+1 (xido cuproso Cu2O). Se observa en el
fondo del tubo de ensayo la formacin de un precipitado
rojizo correspondiente a la formacin del xido cuproso,
que no tendr lugar en el caso de que el reactivo sea una
cetona.

b. El reactivo de Felhing tambin sirve para distinguir distintos tipos


de azcares:

1. azcares reductores: que se pueden oxidar como la glucosa,


que es un monosacrido de frmula C 6H12O6, lo que
demuestra la presencia de grupos aldehdo en su estructura
(CH2OH-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-CHO aunque
normalmente es cclica).

2. azcares no reductores: que no se pueden oxidar como la


sacarosa (el azcar que usamos normalmente), que es un
disacrido de frmula C12H22O11, formado por glucosa y
fructosa, que no tiene ningn grupo aldehdo en su
estructura.

El reactivo de Felhing se utiliza en Medicina para detectar la


presencia de glucosa en la orina.

c. Procedimiento: Mezcla, en sendos tubos de ensayo, 3 ml de cada


uno de los siguientes compuestos con 1 ml del reactivo de Felhing
calentando suavemente, y anota tus observaciones especificando si
cada uno de ellos tienen grupos aldehdo o cetona en su estructura
y, de forma aproximada las reacciones que tienen lugar (en el caso
de haberlas):

Compuesto Observaciones al aadir reactivo de Felhing


Acetona
Formaldehdo
Glucosa
Sacarosa

4.3.- Test de Tollens de aldehdos y cetonas.

a. Preparacin del reactivo de Tollens: A 100 ml de una disolucin de


nitrato de plata 0'1 M adele, poco a poco 5 ml de hidrxido
amnico. Anota los cambios que observes en la citada mezcla
(recuerda la prctica de la precipitacin de los haluros de plata y
trata de identificar el complejo que se forma, escribiendo su
frmula qumica).
Este reactivo debe almacenarse en un recipiente opaco, ya que
puede alterarse por la accin de la luz. Adems, hay que tener
mucha precaucin con l, ya que las soluciones de xido de plata, si
se dejan secar, forman unos cristales negros que son altamente
explosivos (plata fulminante).
La reaccin qumica que tiene lugar entre el reactivo de Tollens y
los aldehdos podra esquematizarse de la siguiente manera:

Reactivo de
aldehdo cido
Tollens

R - CHO + Ag+ + H2O R - COOH + Ag + H3O+

el aldehdo se oxida a cido y los iones Ag+ se reducen a Ag


metlica que se depositar en forma de espejo.

b. Procedimiento: En cuatro tubos de ensayo pon, respectivamente 3


ml del reactivo de Tollens y a continuacin adele a cada uno 1 ml
de cada una de las sustancias que aparecen en la tabla. Se calientan
todos los tubos de ensayo al "bao Mara" sin agitar durante unos
20 minutos. Es importante que no agites los tubos de ensayo para
facilitar la formacin de un precipitado de espejo de plata.
Compuesto Observaciones al aadir reactivo de Tollens
Acetona
Formaldehdo
Glucosa
Sacarosa

5.- Conclusiones.
Como conclusin a esta prctica de laboratorio contesta a las preguntas y
cuestiones que se te formulan a continuacin:

a. por qu los aldehdos presentan una mayor facilidad a la


oxidacin que las cetonas?

b. La formacin de aldehdos por oxidacin de alcoholes primarios


tiene un bajo rendimiento, ocurriendo todo lo contrario en la
oxidacin de un alcohol secundario a cetona. Puedes dar una
explicacin satisfactoria a este hecho?
1.Objetivos..........................................................................32.Introduccin.........
............................................................33.Teora...................................................
............................34.Materiales y
Equipos........................................................55.Imgenes.....................................
....................................56.Procedimiento..............................................................
....67.Observaciones.................................................................78.Conclusiones y
Recomendaciones..................................79.Anlisis de
Resultado.......................................................710.Resolucin del
cuestionario.............................................82
Aldehdos, Obtencin y Reconocimiento
1.Objetivos
Obtener un aldehdo y revisar sus propiedades.
2.Introduccin
En esta prctica vamos a realizar una obtencin de un aldehdo mediante la
destilacin deun alcohol primario, luego vamos a realizarle a nuestro destilado
tres pruebas que nosayuden a identificar si es un aldehdo, las tres pruebas a
realizar son: la del reactivo deTollens, de Fehling y la de Schiff.
3.Teora
Los aldehdos son compuestos orgnicos caracterizados por poseer el grupo
funcionalcarbonilo -CHO.Un Aldehdo, tiene un grupo alquilo (o arilo) y un
tomo de hidrgeno unido al tomo decarbono del carbonilo.

La polarizacin del grupo carbonilo crea atracciones dipolo dipolo entre


las molculasde aldehdos, lo cual les da mayores puntos de ebullicin que los
de los hidrocarburos oteres de peso molecular semejante. Sin embargo los
aldehdos no tienen enlaces O Ho N H, y por lo tanto, sus molculas no
pueden formar puentes de hidrgeno entre s.

Los aldehdos son ms polares y hierven a mayor temperatura que los teres y
losalcanos, pero a menos temperatura que los alcoholes, que estn enlazados
por puentesde hidrgeno. Aunque los aldehdos puros no pueden tomar
parte en puentes dehidrgeno entre s, tienen pares de electrones no
compartidos y pueden formar puentesde hidrgenos con otros compuestos que
tengan enlaces O H y N H. Gracias a talespuentes de hidrgeno.
Reactivo de Tollens
El reactivo de Tollens es un complejo acuoso de diamina-plata, presentado
usualmentebajo la forma de nitrato. Recibe ese nombre en reconocimiento al
qumico alemnBernhard Tollens.UsosEl complejo diamina-plata(I) es un agente
oxidante, reducindose a plata metlico, que enun vaso de reaccin limpio,
forma un "espejo de plata". ste es usado para verificar lapresencia de
aldehdos, que son oxidados a cidos carboxlicos.Una vez que ha sido
identificado un grupo carbonilo en la molcula orgnica usando 2,4-
dinitrofenilhidrazina (tambin conocido como el reactivo de Brady o 2,4-DNPH),
el reactivode Tollens puede ser usado para discernir si el compuesto es una
cetona o un aldehdo. Alagregar el aldehdo o la cetona al reactivo de Tollens,
ponga el tubo de ensayo en unbao Mara tibio. Si el reactivo es un aldehdo, el
test de Tollens resulta en un espejo deplata. En otro caso, puede formarse o no
un espejo amarillento
6.Procedimiento
I.OBTENCIN
a)Introducir en un baln con tubo de desprendimiento, 30ml de alcohol
primario(etanol).b)Colocar 10ml de solucin saturada de dicromato de
potasio en un embudo dedecantacin, aadir 40ml de agua; y luego
lentamente con precaucin agregar20ml de S concentrado. (mezcla
sulfocrmica).c)Acoplar el embudo con la boca del baln, usando un tapn; y
en el tubo dedesprendimiento del baln, otro tampn para ajustar un
refrigerante.d)Armar un sistema de destilacin y comience a calentar el baln
levementehasta el desprendimiento de vapores.e)Permitir seguidamente,
que caiga rpidamente la mezcla sulfocrmica delembudo al baln. Recoger
aproximadamente 30ml del destilado.
II.RECONOCIMIENTO
1.Frente al reactivo de Tollens (solucin 0,01 M de AgN a la que se agrega gota
a gotaNOH. Nota este reactivo no se guarda; con el tiempo forma mezcla
explosiva).a)Introducir con una pipeta, 2ml del destilado en un tubo de
ensayo.b)Agregar 1ml del Tollens y calentar por 15 minutos a bao
Mara.2.Frente al reactivo de Fehling (solucin Fhelling A: contiene 34,639g de
CuS. 5Odisueltos en agua destilada, hasta 500ml. Solucin Fhelling B: 173g de
tartrato desodio y potasio con 50g de NaOH disueltos en agua destilada
hasta 500ml).a)Introducir en un tubo de ensayo 1,5ml de Fhelling A y 1,5ml de
Fhelling B, ycalentar en bao Mara hasta observar un color
azul.b)Aadir 2ml del destilado y calentar a bao Mara hasta observar
cambio.3.Frente al reactivo de Schiff (preparacin del reactivo: se obtiene una
solucin biendiluida de fushina en agua y luego se le aade solucin de
bisulfito de sodio hastadecoloracin).a)Introducir en un tubo de ensayo 2ml del
reactivo Schif y observe el color.6
b)Agregar al tubo de 1 a 2 ml del destilado espere unos 5 minutos. Observar
elcolor.
7.Observaciones
Primero colocamos el alcohol primario en el baln para proceder a realizar la
destilacin yobtencin del aldehdo, despus de obtener 30 mL del destilado
debemos realizar 3pruebas de reconocimiento del compuesto que son la de
Tollens en donde el destiladopasa de transparente a un amarillo muy claro
despus de calentarse, con la prueba deFehling el destilado pasa de azul
oscuro a uno mas claro despus de calentarse y en laprueba de Schiff el
destilado pasa de un rosado transparente a un rosado ms intenso
yblanquecino.
8.Conclusiones y Recomendaciones
Conclusiones:
Se ha realiza la obtencin del aldehdo con xito, hemos empleado
varios mtodos dedestilacin y titulacin

ensayados con anterioridad que nos han ayudado a determinar laspropiedades


de este compuesto las que lo hacen diferente a otros.
Recomendaciones:
Las recomendaciones que debemos tomar en cuenta son que debemos
asegurarnos deque el sistema de enfriamiento este correctamente conectado y
funcione sin fugas.Al momento de hacer el bao Mara debemos tener mucho
cuidado al momento deasegurar los soportes para evitar cualquier tipo de
accidente ya que se esta trabajandocon agua hirviendo.
9.Anlisis de Resultados

Solucin Tollens Solucin Fehling Solucin Schi Formula del co


mpuesto que reacciona(reac9vo)
Ag(NOH
3
)
2
NO
3
A:CuSO
4
disueltoEnaguaB:NaOHyNa-KDisueltoenaguaC
20
H
20
ClN
3
diluidaenagua
Observacin dela reaccin con el aldehdo
DespusdecalentarsetornoamarillomuyclaroCambiodecoloraci
naunazulmasclaroSetornomasrosadoalagregareldesla
do
Ecuaciones y reacciones
Los aldehdos aromticos como el benzaldehdo se dismutan en presencia de
una basedando alcohol y el acido carboxlico correspondiente:C
6
H
5
C(=O)H C
6
H
5
C(=O)OH +

C
6
H
5
CH
2
OH7
Con aminas primarias dan las aminas correspondientes en una reaccin
exotrmica que amenudo es espontnea:R-CH=O + H
2
N-R R-CH=N-REn presencia de sustancias reductoras como algunos hidruros o
incluso otros aldehdospueden ser reducidas al alcohol correspondiente
mientras que oxidantes Fuertes lostransforman en el correspondiente acido
carboxlico.Con cetonas que portan un hidrogeno sobre un carbono sp3 en
presencia decatalizadores cidos o bsicos se producen
condensaciones.Reaccin De Tollens:R-C=O + 2Ag + 3OH R-C=O + 2Ag + 2H
2
OReaccin del FehlingLa reaccin en forma simplificada se representa as:R-
C=O + 2Cu + 5OH R-C=O + Cu
2
O + 3H
2
O
10.Resolucin del Cuestionario
a)Qu es un aldehdo?
Son compuestos caracterizados por poseer el grupo funcional CHO.
b)Cules son las propiedades generales del aldehdo?
Se comportan como reductores. La doble unin del grupo carbonilo con en
partecovalente y en parte inicas dado que el grupo carbonilo esta polarizado
alfenmeno de resonancia.
c)Cul es el reactivo principal para la obtencin del aldehdo en esta
prctica?
Metanol, dicromato de potasio y acido sulfrico
d)Qu producto se obtiene en el destilado?
El aldehdo
e)Cul es el compuesto principal del reactivo Tollens?
NO
3
a la que se agrega gota a gota NH
4
OH
f)Qu sucede con el reactivo de Tollens cuando se le agrega el
destilado?
Este se torna plateado como un pequeo espejo se forma dentro.8

CTEDRA DE QUMICA ORGNICA

TRABAJOS DE LABORATORIO: ALDEHIDOS Y CETONAS

Carreras: I) Agronoma y Zootecnia II) Medicina Veterinaria

OBJETIVOS DEL PRACTICO DE ALDEHIDOS y CETONAS:

I) Realizar reacciones de caracterizacin de aldehidos y cetonas:

a) Reacciones del grupo carbonilo

b) Reacciones del C-alfa

II) Seleccin de reacciones para diferenciar aldehidos y cetonas.

I.a) REACCIONES DEL GRUPO CARBONILO:

ADICIN DE NaHSO3: Los aldehidos reaccionan con el NaHSO3 formando


un slido cristalino llamado combinacin bisulftica. Esta reaccin es importante
porque permite conservar inalterados a los aldehidos (evita resinificacin,
oxidacin, etc). La combinacin es fcilmente hidrolizable por H+ y HO-
restituyndose as el aldehdo.

Ecuacin general:

Experiencia: Mezclar en tubo de ensayo (t.e.) 2 mL de aldehdo actico con 2 mL


de solucin saturada de NaHSO3 (recientemente preparada). Agitar y dejar
enfriar, precipita el bisulfito de aldehdo.
OXIDACIN: Se utilizan oxidantes suaves como el Reactivo de Fehling y el
Reactivo de Tollens. En estas condiciones los aldehidos se oxidan fcilmente
dando cidos de igual nmero de tomos de C. Las cetonas no reaccionan, por lo
tanto es una reaccin diferencial.

1- Reactivo de Fehling: Consta de dos soluciones: a) Solucin de CuSO4 y b)


Solucin de tartrato doble de Na y K en medio alcalino(NaOH). Ambas
soluciones se conservan en frascos separados. Se combinan en el momento de
realizar la reaccin.

Ecuaciones:

precipitado

cuprotartato de Na y K

(azul intenso)

El cuprotartato de Na y K reacciona con el aldehdo, ste se oxida a cido y el Cu


(II) se reduce a xido de Cu (I) que se visualiza como un precipitado rojo ladrillo.

Experiencia: En un tubo de ensayo se coloca 0.5 mL de solucin de Fehling A y


0.5 mL de solucin de Fehling B, se agita y se agrega 0.5 mL de formol, se
calienta a la llama hasta formacin del precipitado rojo ladrillo de Cu2O. Es una
reaccin diferencial, pues los aldehidos se oxidan con el R. de Fehling y las
cetonas no.

2- Reactivo de Tollens: Es el AgNO3 amoniacal.

Ecuaciones:

El nitrato diamin plata reacciona con el aldehdo, ste se oxida a cido y la plata
se reduce a Ag metlica (espejo de plata).

Experiencia: En un tubo de ensayo, limpio y desengrasado con NaOH y


enjuagado con abundante agua destilada, se coloca 1 mL. de AgNO3 y se agrega
con pipeta 1 o 2 gotas de NH3 hasta que se observa una turbidez o un precipitado
blanco en forma de anillo (Ag2O). Se contina agregando NH3 hasta disolucin
de dicho precipitado. Se agrega 1 mL de aldehdo y se calienta el t.e. inclinndolo
para favorecer que la Ag metlica se deposite en las paredes, en forma de espejo.
POLIMERIZACIN: Las reacciones de polimerizacin pueden considerarse
como de adicin al grupo carbonilo.

1- Adicin de amonaco: El aldehdo frmico reacciona con el amonaco de una


manera particular, pues forma un compuesto cclico: hexametilentetramina,
llamado urotropina.

(Ver Ecuacin)

Tcnica: Evaporar en una cpsula de porcelana 2 mL de formol y 3 mL de


amonaco. Recristalizar en alcohol la urotropina formada.

2-Obtencin de paraformaldehdo: Es un polmero del aldehdo frmico y se lo


obtiene calentando ste a sequedad en bao mara.

Ecuacin:

Experiencia: En cpsula de porcelana evaporar a bao Mara 3 mL de formol. Se


obtiene un slido blanco, polmero lineal que por calentamiento se despolimeriza,
liberando aldehdo frmico, que puede reconocerse con el Reactivo de Schiff.
Esto se realiza de la siguiente manera: se toma una pequea porcin del
precipitado con esptula metlica, se la coloca a llama directa, y a los vapores
desprendidos (formaldehdo) se los pone en contacto con un papel de filtro,
impregnando con el R. de Schiff, ste pasa de incoloro a violeta.

REACTIVO DE SCHIFF: Se basa en el empleo de fucsina, colorante derivado


del trifenil metano. El Reactivo de Schiff es fucsina decolorada. En el
Laboratorio se prepara as: sobre una solucin del colorante se hace burbujear
SO2 (obtenido de NaSO3 con HCl). Por posterior reaccin con un aldehdo se
obtiene un producto de adicin, reapareciendo el color violeta. Se trabaja en fro.
Es una reaccin diferencial pues para las cetonas es negativa.

Ecuaciones:

Experiencia:

Para aldehidos: en un t.e. se coloca 1 mL de formol, se agrega 1 mL de R. de


Schiff, obtenindose una solucin de color violeta. Se trabaja a Temperatura
ambiente.
Para cetonas: en un t.e. se coloca 1 mL de acetona, se agrega 1 mL de R. de
Schiff, no variando la coloracin de la solucin.

I.b) REACCIONES DEL C- (carbono alfa)

* REACCION DE LIEBEN O DEL HALOFORMO: Se basa en la reactividad de


los H2 del C- en aldehidos y cetonas. Dan esta reaccin todos los aldehidos y
cetonas que tienen 3 Hidrgenos en el C-. Permite obtener derivados
halogenados como iodoformo o cloroformo.

Ecuacin: se parte de un alcohol, pero ste es primero oxidado a aldehdo por el


Iodo

Experiencia: En un Erlenmeyer se coloca 1 gr de Na2CO3 y 10 mL de H2O


destilada, se calienta suave para disolver el Na2CO3 ste proporciona el medio
alcalino). Enfriar, agregar 2.5 mL de alcohol etlico y calentar a b. M. entre 65
70C (para evitar evaporacin del alcohol). Luego se va agregando I2 (slido)
aproximadamente 1 g, poco a poco y agitando hasta la formacin de un
precipitado amarillo de Iodoformo de olor caracterstico.

II) REACCIONES DIFERENCIALES DE ALDEHIDOS Y CETONAS.

CUESTIONARIO:

1- Objetivo del prctico.

2- Compare la reactividad del carbono carbonlico de aldehidos y cetonas.


Establezca

cual es ms reactivo y explique porque.

3- Escriba las formulas del I) propanal II) propanol III) ter metiletlico y
establezca cual

tiene mayor punto de ebullicin. Justifique su repuesta

4- Adicin de NaHSO3: caractersticas de la reaccin. Importancia de la misma

5- Reactivo de Fehling: Ecuaciones. Tipos de reaccin. Importancia.

6- Reactivo de Tollens. Ecuaciones. Tipos de reaccin. Importancia.


7- Obtencin de Urotropina. Ecuaciones. Caractersticas de la reaccin y del
compuesto obtenido.

8- Reaccin entre el etanol y amonaco. Ecuaciones. Caractersticas de la


reaccin.

9- Obtencin de paraformaldehdo: Ecuacin. Tipo de reaccin. Caractersticas


del compuesto obtenido.

10- Reaccin del Haloformo.

a) Qu compuestos la dan? Ejemplificar con frmulas.

b) Cmo trabaja en el Laboratorio? Ecuaciones.

11- Qu es el Reactivo de Schiff? Importancia.