UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTBAL DE

HUAMANGA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y METALURGIA

Departamento Acadmico de Ingeniera Qumica

ESCUELA DE FORMACIN PROFESIONAL DE INGENIERA QUMICA

Laboratorio de fisicoqumico

ASIGNATURA: QU-244 FISICOQUMICA

PRCTICA N 03

PRESIN DE VAPOR DEL AGUA

1
 PROFESOR(A) DE TEORA: Ing. Hernn P. QUISPE MISAICO

PROFESOR(A) DE PRCTICA: Ing. INGA ZRATE, Pedro

ALUMNOS:
CUADROS DE LA CRUZ, Liz Betsi
ESPINO TUTAYA, Yoni
ESPINO VSQUEZ, Andersson
VELARDE ARONES, Franklin

DA DE PRCTICAS: Viernes HORA: 5:00 p.m 8:00 pm MESA: 01

FECHA DE EJECUCIN: 09/10/15 FECHA DE ENTREGA:

16/10/2015

AYACUCHO - PER

2015

PRESIN DE VAPOR DEL AGUA

La presin de vapor es aquella presin que un vapor ejerce sobre su lquido, un gas en
equilibrio se conoce como vapor. La presin de vapor de un lquido puro es la presin a la
cual el lquido est en equilibrio con su vapor. Este equilibrio dinmico esto es, el nmero
de molculas evaporadas es igual al nmero de molculas de vapor que se condensan.
Cuando se introduce un lquido puro en un recipiente evacuado, el lquido se vaporiza
hasta establecer una presin de vapor arriba del lquido. Esta presin depende del lquido
que se trate y es, al equilibrio, constante es para cada temperatura.
La presin de vapor aumenta cuando aumenta la temperatura hasta llegar a la
temperatura crtica. Arriba de esta temperatura no existe el estado lquido y por lo tanto
el concepto de presin de vapor no es vlido; lo anterior puede explicarse por medio de
la teora cintica ya que al incrementar la temperatura, mayor porcin de molculas
adquieren suficiente energa para escapar del esta lquido y mayor es la presin de vapor.
Arriba de la temperatura crtica la tendencia de las molculas escapar es tan grande que
ninguna presin es suficiente para mantenerlas en el estado lquido y la masa se
conserva como vapor.
Por lo consiguiente si conocemos la presin externa y medimos la temperatura a la que
lquido hierve, conocemos el valor de la presin de vapor del lquido a la temperara
citada. La magnitud de esta presin puede medirse con un manmetro.

I. OBJETIVOS

Establecer los fundamentos del equilibrio liquido-vapor de un componente puro.

Obtener mediante la experimentacin el comportamiento de la presin de vapor de un
lquido puro sometido a diferentes temperaturas.
Comprar el modelo experimental obtenido de presin de vapor de un lquido puro con un
modelo matemtico elegido por el profesor.

2
 Obtener mediante el uso de la ecuacin de clausius-clapeyron el calor latente de
vaporizacin del lquido puro, discutir el porcentaje de error con el reportado de
bibliografa.

II. REVISIN BIBLIOGRFICA

El principio de LE CHATELIER da el efecto cualitativo de la temperatura sobre el equilibrio,

qumico, pero por medio de la termodinmica se puede deducir una relacin exacta que
es conocida como la ecuacin de VANT HOFF.

La ecuacin de vant Hoff es de la misma forma que la ecuacin de CLAPEYRON-

CLAUSIUS. Cuando un lquido o un slido estn en contacto con su vapor, la presin del
ltimo es equivalente a la constante de equilibrio de los procesos de vaporizacin o de
sublimacin. En cualquiera de estos sistemas la presin de vapor es una funcin nica de
la temperatura, como lo es la constante de equilibrio. En los equilibrios liquido-vapor y
solido-vapor la ecuacin de clapeyron describe el cambio de la presin de equilibrio con
la temperatura de tales sistemas. Para reacciones gaseosas homogneas o heterogneas,
sustituyendo en la ecuacin de Clapeyron la presin de vapor p por la constante de
equilibrio de presiones parciales Kp, se tiene la conocida ecuacin de VANT HOFF que
nos da la variacin de Kp con la temperatura termodinmica:

Las entalpias inicas en el agua estn todas basadas sobre la asignacin por convencin
del valor cero a la entalpia del ion hidratado de hidrogeno o sea H + (aq). Por esto es que Cl
(aq) tiene la misma entalpia molar asignada a HCl en moles de H 2O o sea a dilucin
infinitamente grande.

Donde H es la entalpia de reaccin o calor de reaccin a presin constante. Esta

ecuacin significa que si se representa lnKp en funcin de T, la pendiente de la curva a
cualquier temperatura es igual a H/RT 2, ya que el primer trmino es la derivada.

Una fase es un aparte homognea de un sistema que se encuentra en contacto con otras
partes del mismo sistema, pero separada de ellas por una frontera bien definida. Ejemplo
de equilibrio de fases son los procesos fsicos como la congelacin y la ebullicin.
Considere un sistema de un componente, con dos fases (slido y lquido), que a cierta
temperatura y presin se encuentra en equilibrio. Cmo formulamos eta condicin?
Podramos vernos tentados a igualas energas de Gibbs de la siguiente manera:

G solido =G liquido

Pero esta formulacin no podra sostenerse, porque es posible que exista un pequeo
cubo de hielo flotando en un ocano de agua a 0 0C, y aun as la energa de Gibbs del
agua obviamente sera mucho mayor que la del cubo de hielo. En su lugar, debemos
insistir en que la energa por mol de Gibbs de la sustancia, una propiedad intensiva, es
igual en ambas fases en equilibrio, ya que las cantidades intensivas son independientes
de las cantidades presentes. Si se modificaran las condiciones externas (temperatura o

3
presin) de manera que la energa molar de Gibbs del solido sea mayor que la energa
molar de Gibbs del lquido, entonces parte del solido se fundira, porque

G=Gl=Gs< 0

Por otro lado, si la energa molar de Gibbs del slido, fuera menor que la energa molar de
Gibbs del lquido, entonces parte del lquido se congelara de manera espontnea.

Ahora derivaremos algunas ecuaciones generales tiles para entender desde una
perspectiva cuantitativa el equilibrio de fases. Considere una sustancia que existe en dos
fases, a y b. La condicin de equilibrio a temperatura y presin constante es aquella que:

G a = G b

La ecuacin de Clapeyron se puede expresar en una forma aproximada conveniente para

el equilibrio n la vaporizacin y en la sublimacin. En estos casos, el volumen molar del
vapor es mucho mayor que el de la fase condensada, por lo que podemos escribir

RT
vapVm = P

P2 T2
P 2 vap H dT vap H 1 1
d lnP=ln
P1 P1
= = R
R T1 T2 (2
2
T2 T 1 )
P2 vap H ( T 2T 1 )
ln
P1 = R T 1T 2

Aplicacin:

Esta ecuacin puede ser usada para predecir dnde se va a dar una transicin de fase.
Por ejemplo, la relacin de Clausius-Clapeyron se usa frecuentemente para explicar el
patinaje sobre hielo: el patinador (de unos 70 kg), con la presin de sus cuchillas,
aumenta localmente la presin sobre el hielo, lo cual lleva a ste a fundirse. Funciona
dicha explicacin? Si T=2 C, podemos emplear la ecuacin de Clausius-Clapeyron para
ver qu presin es necesaria para fundir el hielo a dicha temperatura. Asumiendo que la
variacin de la temperatura es pequea, y que por tanto podemos considerar constante
tanto el calor latente de fusin como los volmenes especficos, podemos usar:

4
Y sustituyendo en

L = 3,34105 J/kg,

T=271, 13 K,

V = -9,0510-5 m3/kg,

T = 2 K,

Obtenemos

P = 27,2 MPa = 277,36 kgf/cm2

Esta presin es la equivalente a la de un peso de 150 kg (luchador de sumo) situado

sobre unos patines de rea total de contacto con el hielo de 0,54 cm2. Evidentemente,
ste no es el mecanismo por el cual se funde el hielo bajo las cuchillas de los patines (es
un efecto de calentamiento por friccin).

La ecuacin de Clausius-Clapeyron

La evaporacin del agua es un ejemplo de cambio de

fase de lquido a vapor. Los potenciales qumicos de
las fases (lquido) y (vapor) son funciones de la
temperatura T y la presin P y tienen el mismo valor

(T, P)= (T, P)

A partir de esta igualdad y empleando relaciones

termodinmicas, se obtiene la ecuacin de Clapeyron.

Suponiendo que la fase vapor es un gas ideal y que el volumen molar del lquido es
despreciable comparado con el volumen molar de gas, se llega a la denominada ecuacin
de Clausius-Clapeyron que nos proporciona la presin de vapor del agua Pv en funcin de
la temperatura T, suponiendo adems, que la entalpa L de vaporizacin es
independiente de la temperatura (al menos en un determinado intervalo).

Donde C es una constante

5
A continuacin, se proporciona una derivacin alternativa de la ecuacin de Clausius-
Clapeyron

Mecanismo de la vaporizacin

El primer principio de la Termodinmica

U=Q-W

Siendo Q el calor absorbido (Q>0) por el sistema y W el trabajo realizado por el sistema
(W>0 si el sistema aumenta su volumen).

Supongamos que una cantidad de calor Q=Li convierte un mol de lquido en un mol de
vapor sin cambio de volumen, entonces

U=Q=Li

Sin embargo, durante el proceso de vaporizacin hay un cambio de volumen, un mol de

lquido Vl ocupa menos volumen que un mol de vapor Vv a la misma presin P y
temperatura T. El trabajo realizado por el sistema es W=P (Vv-Vl)

El calor que tenemos que suministrar es

Q=L= U+W=Li+ P(Vv-Vl)

L se define como el calor latente o entalpa de vaporizacin, es decir, el calor necesario

para que se evapore un mol de lquido a una presin constante P y a la temperatura T.

Normalmente Vv>> Vl y suponiendo que el vapor se comporta como un gas ideal,

tendremos para un mol de vapor

PV=RT

Finalmente, tendremos la relacin

L=Li+RT

6
 Si se calienta un lquido se incrementa la energa cintica
media de sus molculas. Las molculas cuya energa cintica
es ms elevada y que estn cerca de la superficie del lquido
escaparn y darn lugar a la fase de vapor.

Si el lquido est contenido en un recipiente cerrado, algunas molculas del vapor

seguirn el camino inverso chocando con la superficie del lquido e incorporndose a la
fase lquida.

Se establece un equilibrio dinmico, cuando el nmero de molculas que se escapan del

lquido sea igual (en valor medio) al nmero de molculas que se incorporan al mismo.
Decimos entonces, que tenemos vapor saturado a la temperatura T y la presin parcial
que ejercen las molculas de vapor a esta temperatura se denomina presin de vapor Pv.

La presin de vapor de una sustancia depende solamente de la temperatura y no del

volumen; esto es, un recipiente que contiene lquido y vapor en equilibrio a una
temperatura fija, la presin es independiente de las cantidades relativas de lquido y de
vapor presentes.

La temperatura de ebullicin es aquella para la cual, la presin de vapor es igual a la

presin exterior. La presin de vapor del agua es igual a una atmsfera a la temperatura
de 100C

Si consideramos que la funcin de distribucin de Boltzmann se aplica al mecanismo de

la evaporacin

Donde nv y nl son el nmero de moles en la unidad de volumen en el vapor y en el

lquido, respectivamente a la temperatura absoluta T, y Li es el valor medio por mol de
sustancia de la diferencia entre la energa potencial de las molculas en su fase de vapor
y en su fase lquida.

Esta ecuacin nos dice que nv y por tanto, la presin de vapor Pv, se incrementan
rpidamente con la temperatura absoluta T.

Derivando esta ecuacin respecto de T, suponiendo que nl es independiente de T.

Si el vapor se comporta como un gas ideal Pv=nvRT o bien, ln nv=ln Pv-ln(RT)

Derivando esta expresin respecto de T

7
 O bien,-

Esta es una de las formas de la famosa ecuacin de Clausius-Clapeyron que proporciona

la pendiente de la curva, en el diagrama P-T (figura al principio de esta seccin), de
coexistencia de las fases lquida y de vapor en equilibrio.

El calor latente L vara con la temperatura T, pero podemos suponerlo constante en un

intervalo dado de temperaturas. Integrando la ecuacin diferencial, obtenemos

De este modo, haciendo una representacin grfica

de ln Pv en funcin de la inversa de la temperatura T,
y aplicando el procedimiento de los mnimos
cuadrados, la pendiente de la curva nos proporciona
el valor medio del calor latente de vaporizacin L en
un intervalo dado de temperaturas.

III. MATERIALES, EQUIPOS E INSTRUMENTOS DE LABORATORIO Y REACTIVOS

QUMICOS UTILIZADOS
8
 Materiales:
Matraz Erlenmeyer 250 mL
Parrilla de calentamiento
Manguera de ltex
Manmetro diferencial
Termmetro de 0 C 150 C
Lquido problema (Agua)
Barmetro
Bao de agua fra

Reactivos Qumicos:
Mercurio lquido (Hg)

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Montar el equipo de laboratorio tal como lo ilustra la figura 2, el matraz debe contener el
lquido problema, cerrar el sistema de tal manera que solo est conectada la salida de
vapor al manmetro diferencial y verificar que la vlvula est abierta antes de iniciar el
calentamiento.

9
2. Encierra la parrilla de calentamiento. Caliente el sistema hasta la ebullicin del lquido
problema. Verifique que no haya fugas en el sistema.
3. Una vez que alcanz la temperatura de ebullicin permite escapar vapor desalojar el are
atrapado en la manguera de ltex, despus de unos segundos cierra la vlvula ubicada
en la manguera de ltex (PRECAUCIN: el sistema est caliente, tener cuidado de no
quemarse en el momento de cerrar la vlvula) para registrar las variaciones de presin
en el manmetro diferencial de mercurio, anota la altura en milmetros de mercurio al
aumentar 0.5 C la temperatura del lquida problema.
4. Ya que se han tomado los suficientes datos de alturas a intervalos de T sin rebasar la
escala del manmetro diferencial, suspender el calentamiento. Retirar el matraz de la
parrilla y colocarlo sobre la mesa. Registrar el enfriamiento del lquido problema a
intervalos de 0.5 C y anotar las correspondientes alturas del mercurio (presiones de
vaco) en mmHg. Mientras el sistema se enfra espontneamente hasta alcanzar los 30 a
28 C, si es necesario cubrir el matraz con un manto fro para alcanzar la temperatura.

Presin atmosfrica g hb= hb

hb mm de Mercurio registrada en el barmetro del laboratorio del Ingeniera Bsica.

: densidad del Hg.

g : aceleracin de la gravedad.

: peso especfico del Hg.

Realizar los clculos necesarios para transformar la altura o elevacin de fluido

manomtrico (mmHg) a presin absoluta de saturacin (Pa, KPa) tal como lo explica el
anexo 1. Reportar los datos como lo ilustra la tabla 3.
5. Registrar la presin atmosfrica de la ciudad de Ayacucho del barmetro del barmetro
ubicado en el laboratorio de Fisicoqumica.

Presin atmosfrica g hb= hb

hb, mm de mercurio registrado en el barmetro del Laboratorio de fisicoqumica.

: densidad del Hg.

g = aceleracin de la gravedad.

: peso especfico del Hg.

10
6. Realizar los clculos necesarios para transformar la altura o elevacin de fluido

manomtrico (mmHg) a presin absoluta de saturacin (Pa, KPa) tal como como lo
explica el Anexo 1. Reportar los datos como lo ilustra en la tabla 3.

7. Determinar el comportamiento del lquido pro

8. blema mediante el diagrama de fases. (Pa, KPa) vs 1/T (K) del lquido problema. Obtn
con los datos experimentales un modelo para determinar la presin de vapor a partir

11
 Liquido

Vapo
r

Psat vs 1/T

de la
temperatura.

9. De acuerdo a la tabla 1, es posible determinar las constantes A, B de la ecuacin general.

12
 10.Elaborar la grfica de ln Psat.
11.Compara el modelo obtenido empricamente del lquido problema contra una de las
correlaciones registrada en la tabla 1.
12.Determinar el calor latente de vaporizacin tal como lo expresa la ecuacin (7). La figura
3 representa la tendencia de los datos experimentales que se deben obtener.
13.Realizar la discusin de resultados y concluye en base a los objetivos propuestos.

V. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS

Tabla N 1: Registro de temperatura y altura o elevacin del mercurio del
calentamiento/enfriamiento del lquido problema.

T, C Hs Hi T,K H=P
(cmH (cmH man
g) g) (mmH
g)
86.5 52.2 50.9 359.6 13
5
83.5 52.7 50.1 356.6 26
5
80.5 53.3 49.6 353.6 37
5
77.5 55 47.9 350.6 71
5
74.5 56.3 46.6 347.6 97
5
71.5 57.7 45.4 344.6 123
5
68.5 58.6 44.4 341.6 142
5
65.5 59.5 43.5 338.6 160
5
62.5 60.4 42.6 335.6 178
5
59.5 61 42 332.6 190
5
56.5 62 41 329.6 210
5
53.5 62.5 40.5 326.6 220
5
50.5 63 40 323.6 230
5
47.5 63.6 39.4 320.6 242
5
43.5 64.3 38.8 316.6 255
13
 5

Tabla N2: Obtencin de la presin manomtrica a partir de las diferentes

alturas de mercurio del calentamiento/enfriamiento del lquido problema.

T,K Pman, Pman,(kpa)

mmHg
Pmanometrica=
g.h.p= h
359. 13 1.73
65
356. 26 3.47
65
353. 37 4.93
65
350. 71 9.46
65
347. 97 12.93
65
344. 123 16.41
65
341. 142 18.93
65
338. 160 21.33
65
335. 178 23.73
65
332. 190 25.33
65
329. 210 27.99
65
326. 220 29.33
65
323. 230 30.66
65
320. 242 32.26
65
316. 255 33.99
65

Tabla N 4: Datos de la presin absoluta de vapor y temperatura en SI del

lquido problema.

T,K psat,Kpa 1/T , LnPsat,

Patmosferica + Pmanometrica 1/K Kpa
359 74.79 0.00278 4.31473
.65 048 5882
356 76.53 0.00280 4.33764
.65 387 4372
14
 353 77.99 0.00282 4.35662
.65 765 6823
350 82.53 0.00285 4.41312
.65 185 0249
347 85.99 0.00287 4.45426
.65 646 5293
344 89.46 0.00290 4.49378
.65 149 4113
341 91.99 0.00292 4.52170
.65 697 6574
338 94.39 0.00295 4.54745
.65 29 907
335 96.79 0.00297 4.57256
.65 929 4991
332 98.39 0.00300 4.58895
.65 616 8801
329 101.06 0.00303 4.61569
.65 352 8362
326 102.39 0.00306 4.62880
.65 138 4709
323 103.72 0.00308 4.64174
.65 976 15
320 105.32 0.00311 4.65704
.65 867 7922
316 107.06 0.00315 4.67336
.65 806 969

Tabla N 5: Obtencion de la presin de saturacin con la Ecuacin de Antoine en

el mismo intervalo de temperaturas.

T,K 1/T ,1/K LnPsat, (kpa)

B
ln Psat = A
T +C

359. 0.002780 0,82

65 48
356. 0.002803 0,80
65 87
353. 0.002827 0,78
65 65
350. 0.002851 0,77
65 85
347. 0.002876 0,75
65 46
344. 0.002901 0,74
65 49
341. 0.002926 0,72
65 97
15
 338. 0.002952 0,70
65 9
335. 0.002979 0,68
65 29
332. 0.003006 0,66
65 16
329. 0.003033 0,64
65 52
326. 0.003061 0,62
65 38
323. 0.003089 0,60
65 76
320. 0.003118 0,58
65 67
316. 0.003158 0,56
65 06
Grfica: Determinacin de las constantes de la ecuacin general para el lquido
problema y calor latente de vaporizacin mediante Clausius Clapeyron

Presin de saturacin vs Temperatura

f(x) = - 1689.09x + 8.96

R = 0.99

Modelo de Antoine Linear (Modelo de Antoine)

Modelo Experimental Linear (Modelo Experimental)

f(x) = - 697.22x + 2.76

R = 1

Calculando el calor latente de vaporizacin del agua: modelo experimental de la

grafica

16
 H
lnP= +C
RT

y=1689,1 x +8,9572

Con la ecuacin obtenida tenemos:

y=1689,1 x +8,9572
Dnde:
y=lnP
X =1/T

H
m=
RT
H
1689,1 K=
Cal
1.98
mol . K

Cal
H =3344,42
mol

VI. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

CONCLUSIONES:

Se comprob el uso efectivo de la ecuacin de Clausius-Claperyon que relaciona el calor

de vaporizacin y la presin de vapor de una sustancia.
El mtodo esttico es til para relacionar la cada de la presin de vapor a medida que
vara la temperatura.
En un sistema homogneo, como el del agua destilada, la presin de vapor ser
determinada con facilidad, ya que todo el sistema tiene la misma composicin.
RECOMENDACIONES:

Una vez que el agua empieza a hervir, colocar con un trapo humedo y observar la cada
de temperatura a partir de un punto fijo (para este caso 90C)
Tener cuidado al momento de manipular las llaves, si estas estn cerradas una vez que el
agua empieza a hervir podra romperse el baln por la presin interna.

17
 No olvidarse de cerrar la llave una vez terminada la prctica, pues el mercurio seguir
subiendo (debido a la cada de la presin de vapor) y podra entrar en el baln.

VII. BIBLIOGRAFA CONSULTADA

-FARRINTON DANIELS. Fisicoqumica. Primera edicin en espaol. Edit. Continental. Espaa.

Pp.- 17-30.

-HUANG, Francis F INGENIERA TERMODINMICA: Fundamentos y aplicacionesEdit CECSA

Mexico, D F Mexico, 1981.
-LAIDLER, K J- MEISER, J. H. FISICOQUIMICA. Edit CECSA. Mexico, D.F.Mexico. 1997.
-LEVITT, B. P. QUIMICA FISICA PRACTICA DE FINDLAY. Edit. Revert. Barcelona. Espaa.
1979 (541.072/F).
-http://www.quimica.urv.es/quimio/general/incert.pdf

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