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Revista Mexicana de Ingeniera Qumica

Vol. 14, No. 3 (2015) 723-734


CONTENIDO

EVALUACION DE COEFICIENTES
Volumen 8, nmero 3, 2009 / Volume VOLUM ETRICOS
8, number 3, 2009 DE TRANSFERENCIA DE
HIDROCARBUROS POLIAROMATICOS Y OXIGENO EN SISTEMAS
MULTIFASICOS (LIQUIDO-LIQUIDO Y LIQUIDO-LIQUIDO-GAS): EFECTO DE
213 Derivation and application of the Stefan-Maxwell equations
LA CARGA VOLUMETRICA DE SOLVENTES BIOCOMPATIBLES
(Desarrollo y aplicacin de las ecuaciones de Stefan-Maxwell)
EVALUATION OF POLYAROMATIC HYDROCARBON AND OXYGEN
VOLUMETRICStephen Whitaker
TRANSFER COEFFICIENT ON MULTI-PHASE SYSTEM
(LIQUID-LIQUID AND LIQUID-LIQUID-GAS): BIOCOMPATIBLE SOLVENT
Biotecnologa / BiotechnologyCHARGE EFFECT
A. Jimenez-Gonzalez,
245 Modelado de V.
la Vargas-Garca, M.A Lizardi-Jimenez
biodegradacin en biorreactores
* , S.A. Medina-Moreno
de lodos de hidrocarburos totales del petrleo
Universidad Politecnica de Pachuca, Carretera Pachuca-Cd. Sahagun, km 20, Ex-Hacienda de Santa Barbara, Municipio de
intemperizados en suelos y sedimentos
Zempoala Hidalgo.
Recibido 20
(Biodegradation de mayo,
modeling 2015;
of sludge Aceptado
bioreactors 20petroleum
of total de octubre, 2015 weathering in soil
hydrocarbons
and sediments)

Resumen S.A. Medina-Moreno, S. Huerta-Ochoa, C.A. Lucho-Constantino, L. Aguilera-Vzquez, A. Jimnez-


Gonzlez y M. Gutirrez-Rojas
En el presente trabajo, se determinaron en un sistema de tanque agitado con las fases inmiscibles aceite de silicon y
259 Crecimiento,
heptametilnonano, los coeficientes sobrevivencia yde
volumetricos adaptacin de Bifidobacterium
transferencia de masa infantis
(KL aacondiciones cidas
H ) de naftaleno y fenantreno (sistema
lquido-lquido). Los valores de K a
(Growth, survival se correlacionaron con el numero de Reynolds
L H and adaptation of Bifidobacterium infantis to acidic conditions) (N Re ) y se observo que en el
sistema de agitacion utilizado, el K a
L. Mayorga-Reyes,
L H es independiente de la hidrodinamica del sistema para
P. Bustamante-Camilo, A. Gutirrez-Nava, E. Barranco-Florido yNA. 17,000. Los KL aH
Re Azaola-
h1 para naftaleno y de 69 y 62 h1 para fenantreno, con aceite de silicon y heptametilnonano
alcanzados fueron de 52 y 44Espinosa
respectivamente. Tambien,265 se evaluoapproach
Statistical el efectoto de la carga of
optimization volumetrica de las fases
ethanol fermentation inmisciblescerevisiae
by Saccharomyces en el coeficiente
in the volumetrico
de transferencia de oxgeno (kL a) para el mismo sistema de tanque agitado con aireacion (sistema lquido-lquido-gas). La
presence of Valfor zeolite NaA
adicion de cada solvente, condujo a una fuerte disminucion en el kL a, incrementandose este efecto con el aumento de la
(Optimizacin
carga volumetrica de los solventes. El kestadstica 1 en un medio
de la fermentacin etanlica de Saccharomyces cerevisiae
sinensolvente,
presencia de
L a decrecio de un maximo de 49 h hasta mnimos de
22 h1 con aceite de siliconzeolita 1 conzeolite
y 7 hValfor NaA)
heptametilnonano, teniendose en ambos casos una carga volumetrica del 5%. La
G. Inei-Shizukawa,
disminucion en el kL a, se asocio a un efecto H. negativo
A. Velasco-Bedrn, G. F. Gutirrez-Lpez
de las viscosidades and H.yHernndez-Snchez
dinamica cinematica de los solventes sobre: la
difusividad del oxgeno, el espesor de la capa lmite y el area especfica interfacial de las burbujas de aire.
Ingeniera de procesos / Process engineering
Palabras clave: naftaleno, fenantreno, coeficientes volumetricos de transferencia de masa, aceite de silicon, heptametilnonano.
271 Localizacin de una planta industrial: Revisin crtica y adecuacin de los criterios empleados en
esta decisin
Abstract
(Plant site selection: Critical review and adequation criteria used in this decision)
In this work were determined in a stirred tank system with the phases non-miscible silicon oil and heptamethylnonane,
J.R. Medina, R.L. Romero y G.A. Prez
the mass transfer volumetric coefficient (KL aH ) of naphthalene and phenanthrene (liquid-liquid system). The KL aH values
were correlated with the Reynolds number, observing that KL aH let of be a function of the Reynols for values NRe 17,000.
The values reached of KL aH were 52 and 44 h1 for naphthalene and 69 and 62 h1 for phenanthrene both with silicon oil
and heptamethylnonane respectively. Also was evaluated the volumetric charge effect of the non-miscible solvents, in the
volumetric oxygen transfer coefficient (kL a) for the same stirred tank system with aeration (liquid-liquid-gas system). The
addition of each one of the solvents led to strong decrease of the kL a, being more marked the effect with the increase in the
volumetric charge of the solvents. The kL a in the aqueous medium without solvent decreased of a maximum of 49 h1 up
to minimums of 22 h1 with oil silicon and 7 h1 with heptamethylnonane, in both cases with a volumetric charge of 5%
of each solvent. The decrease in the kL a was probably due to a negative effect of the dynamic and kinematic viscosities of
both solvents over: the oxygen diffusivity, thickness of the boundary layer and the specific interfacial area of the bubbles
air.
Keywords: naphthalene, phenanthrene, volumetric mass transfer coefficients, silicone oil, heptamethylnonane.

* Autor para la correspondencia. E-mail: chamarripas@yahoo.com.mx

Publicado por la Academia Mexicana de Investigacion y Docencia en Ingeniera Qumica A.C. 723
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1 Introduccion solo sino se presentan limitaciones en la transferencia


de masa tanto del contaminante organico como del
Los hidrocarburos aromaticos policclicos (HAPs) oxgeno.
causan graves efectos nocivos para la salud humana Evaluar la transferencia de masa de HAPs y
(Ki-Hyun y col., 2013). Dieciseis HAPs son oxgeno en los SPFL es indispensable para obtener
reconocidos como contaminantes prioritarios por la informacion que permita mejorar los procesos de
Agencia de Proteccion Ambiental (EPA, por sus siglas biodegradacion en este tipo de procesos. Aunque esta
en ingles). Entre los HAPs mas cancergenos se tienen bien documentada la importancia de la hidrodinamica
el naftaleno y fenantreno (Nisbet y LaGoy, 1992). La y transferencia de masa en sistemas de fase lquida
liberacion de los HAPs al ambiente es principalmente acuosa (Akita y Yoshida, 1974) empleando incluso
por va atmosferica, debido a procesos de combustion modelos y simulaciones (Cariaga y col., 2013)
de materiales organicos que emiten HAPs en fase de existe poca informacion acerca de la transferencia de
vapor. No obstante, otros mecanismos de descarga masa en SPFL usando solventes inmiscibles en agua
mas localizados operan tambien en su liberacion al bajo diferentes condiciones de operacion (agitacion,
medio ambiente (Bamforth y Singleton 2005), tal gastos volumetricos de aire y cargas volumetricas de
como aguas residuales o escorrentas desde autopistas solventes).
cercanas a cuerpos de agua (Medina-Moreno y col., Los objetivos de este trabajo fueron determinar
2014). Debido a la baja solubilidad en fase acuosa y los coeficientes volumetricos de transferencia de masa
complejidad de los HAPs en su estructura, se requieren de los HAPs naftaleno y fenantreno en un SPFL y
de nuevas tecnologas acopladas a microorganismos evaluar el efecto de la carga de solventes inmiscibles
aerobios para su remocion y eliminacion (Juhasz y y biocompatibles en el coeficiente volumetrico de
Naidu, 2000). Particularmente, en el campo de la transferencia de oxgeno en un sistema trifasico
biotecnologa, se propone el uso de microorganismos de dos fases lquidas inmiscibles (solvente-acuosa)
aerobios acoplados a sistemas de particion de fases y una fase gas (aire). Para ambos objetivos, se
lquidas no miscibles (SPFL) para la remocion de emplearon los solventes aceite de silicon (AS10) y
este tipo de contaminantes (Cerniglia, 1992; Lizardi- heptametilnonano (HMN) como fases inmiscibles no
Jimenez y col., 2015). acuosas biocompatibles.
Los SPFL hacen uso de solventes organicos
(cuya complejidad estructural evita que sean utilizados
como fuentes de carbono y energa) e inorganicos, 2 Metodologa
ambos biocompatibles e inmiscibles en agua, que
permitan la suspension de las celulas microbianas 2.1 Sistema de tanque agitado
en la fase acuosa (Daugulis, 2001; Melgarejo-
Torres y col., 2012). El solvente, es utilizado Para la determinacion de los coeficientes volumetricos
para disolver grandes cantidades del contaminante de transferencia de masa de los HAPs naftaleno y
(factible debido a la naturaleza altamente hidrofoba fenantreno en SPFL y la evaluacion del efecto de la
de los contaminantes), estableciendose un equilibrio carga de los solventes AS10 y HMN en el coeficiente
de reparto del contaminante entre el solvente y la fase volumetrico de transferencia de oxgeno, se empleo
acuosa. De esta manera, altas concentraciones de un un sistema de tanque agitado Applikon modelo easy-
contaminante organico pueden adicionarse a los SPFL control. El sistema consta de un modulo para el control
(Medina-Moreno y col., 2009; Palmerin-Carreno y y determinacion en lnea de variables de operacion
col., 2014). Al consumir los microorganismos el (velocidad de agitacion, pH, temperatura, aireacion
contaminante a concentraciones sub-inhibitorias en la y oxgeno disuelto) y un tanque de vidrio de 7 L
fase acuosa, se crea un desequilibrio que conlleva de volumen nominal y un volumen de operacion
a un nuevo reparto del contaminante entre las fases mnimo de 2 L y maximo de 5. 2 L, integrado por
inmiscibles para mantener el equilibrio termodinamico un motor de 140 W (0-1000 rpm), dos impulsores
(Bouchez, 1995). Cantidades apropiadas del tipo turbina Rushton de seis paletas planas con un
contaminante son liberadas a los microorganismos en Dim = 0.063 m, un sistema de tres mamparas y una
forma continua y la tasa de liberacion es determinada entrada de aire con distribuidor en forma de L. Las
tanto por la actividad microbiana y su incremento en condiciones particulares en que fue operado el sistema
la concentracion celular. No obstante, este control de tanque agitado son descritas mas adelante acorde
por parte de los microorganismos podra establecerse al tipo de determinacion de coeficiente volumetrico de

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transferencia de masa. la fase acuosa de 2 L y un mismo gasto volumetrico


de la fase acuosa (Vl ) de entrada-salida de 5 L/h.
Acorde el volumen y gasto volumetrico utilizados,
2.2 Determinacion de coeficientes el sistema de agitacion opero con un tiempo de
volumetricos de transferencia de masa retencion hidraulica () de 0.4 h (24 min). Como
de HAPs fase acuosa, fue empleado un medio mineral mnimo
sin fuente de carbono y nitrogeno, reportado por
2.2.1 Unidades soporte (esferas de vidrio) adheridas
Medina-Moreno y col. (2009) para el crecimiento de
con soluciones de HAPs de las fases lquidas
consorcios degradadores de petroleo. Las velocidades
inmiscibles
ensayadas del impulsor (N) fueron de 25, 75, 150,
Como fases lquidas inmiscibles se emplearon el 200 y 300 rpm, llevandose todos los ensayos a
solvente inorganico aceite de silicon del numero temperatura constante de 25C. El numero de unidades
10 (AS10 con una densidad y viscosidad dinamica de soporte (esferas de vidrio) para cada sistema HAP-
respectivas de = 930 kg/m3 y =9.3 mPas cuya solvente, fue estimada al fijarse una cantidad maxima
viscosidad cinematica es =10 cSt) y el solvente de cada HAP de 325 mg por litro de fase acuosa
organico heptametil-nonano (HMN con una densidad de operacion (equivalente a mas de 10 y 300 veces
y viscosidad dinamica respectivas de = 784.5 kg/m3 las solubilidades de naftaleno y fenantreno en agua
y = 3.7 mPas cuya viscosidad cinematica es de =4.7 pura respectivamente). Para alcanzar la cantidad
cSt) ambos obtenidos de SIGMA ALDRICH Mexico. maxima de HAPs antes mencionada, acorde a sus
Esferas de vidrio de 4 mm fueron utilizadas como solubilidades en los solventes y, la cantidad de cada
unidades de soporte de las fases lquidas inmiscibles solvente adherida por unidad de soporte (esfera de
(AS10 y HMN). Para determinar la cantidad de cada vidrio), se estimo que para el fenantreno, el numero de
solvente (fase inmiscible) que puede ser adherida por unidades de soporte con AS10 y HMN fueran de 1165
unidad de soporte (esfera de vidrio), paquetes de 50 y 157 respectivamente. Para el naftaleno, el numero
esferas previamente a peso constante, se colocaron de unidades de soporte en AS10 y HMN fueron de
en pequenas coladeras de acero inoxidable. Tanto 310 y 100 respectivamente. En cada experimento, las
esferas como coladera, fueron sumergidas en cada unidades de soporte ya preparadas, fueron adicionadas
fase inmiscible durante 1 min. Pasado este tiempo, al sistema de tanque agitado pasados los 24 min,
fueron retiradas y, hasta no haber escurrimiento del para as asegurar al menos un recambio y el estado
solvente, cada paquete de esferas fue transferido a estacionario en los patrones de flujo al interior del
vidrios de reloj tarados para determinar el peso total. tanque.
Las cantidades adheridas de solvente por unidad de
soporte (esfera de vidrio) fueron de 5.026 105 L 2.2.3 Cuantificacion de fenantreno y naftaleno
para el AS10 y 4.560 105 L para el HMN. Para
determinar la concentracion de saturacion de los HAPs La cuantificacion de fenantreno y naftaleno, se llevo
en los solventes (AS10 y HMN), por triplicado y en a cabo a partir de la fase acuosa proveniente del
tubos de ensaye, fueron colocados 0.5 g de cada HAPs, gasto volumetrico de salida del tanque agitado. En
adicionando volumenes de 0.5 en 0.5 mL del solvente, cada ensayo y despues de adicionar las unidades de
agitando en cada adicion con vortex, hasta alcanzar soporte impregnadas con los solventes saturados en
a solubilizar todo el HAP. Las concentraciones de los HAPs, se recolectaron volumenes de 0.5 L cada
saturacion promedio para naftaleno en AS10 y HMN 6 minutos. De cada volumen recolectado, se llevaron
fueron de 41.7 y 142.9 g/L, mientras que, para a cabo tres extracciones lquido-lquido con 50 mL de
fenantreno, fueron de 11.1 y 90.9 g/L respectivamente. hexano por extraccion y en embudo de separacion. Los
extractos fueron recolectados y concentrados en rota-
2.2.2 Determinacion experimental de coeficientes vapor hasta un volumen de 25 mL. Del concentrado,
volumetricos de transferencia de masa de HAPs se llevo a cabo la cuantificacion de fenantreno y
naftaleno por cromatografa de gases (CGS) con un
La determinacion experimental de los coeficientes cromatografo ALTECH con detector de ionizacion
volumetricos de transferencia de masa de los HAPs de flama y columna capilar de 30 m x 0.25 mm
naftaleno y fenantreno, se llevo a cabo en el sistema (i.d.) DB-5 (J&W Scientific). Para el fenantreno, la
de tanque agitado operado en continuo. En cada rampa utilizada fue: temperatura inyector 100 C con
ensayo, se empleo un volumen de operacion (V) de incrementos de 20C/min hasta 200 C manteniendose

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durante 10 min. Para el naftaleno, la rampa de sistema del tanque agitado (L/h), V es el volumen de
temperatura fue: temperatura inyector 80 C con la fase acuosa (L) y t el tiempo (h). En el estado
incrementos de 20C/min hasta 180C manteniendose estacionario, la tasa de transporte del HAP en la
durante 10 min. interface liquido-liquido por conveccion forzada, es
igual a la tasa masica de salida del HAP del sistema de
2.3 Determinacion experimental de tanque agitado debido al gasto volumetrico, tal como
se muestra en la Ec. (2).
coeficientes volumetricos de transferencia
i Vl
de masa de oxgeno en presencia de h

KL aH C H CH = CH (2)
AS10 y HMN V
A partir de la Ec. (2), se puede expresar al coeficiente
En la determinacion de los coeficientes volumetricos
volumetrico de transferencia de masa del HAP como
de transferencia de masa de oxgeno en presencia de
funcion del tiempo de residencia hidraulica ( = V/Vl )
los solventes AS10 y HMN, el sistema de tanque
y de su concentracion en la fase acuosa tal y como
agitado se opero por lote con un volumen de operacion
se muestra en la Ec. (3). La aplicacion de la Ec.
(V) de la fase acuosa de 2 L. Se probaron cuatro
(3) para estimar el KL aH en un estado estacionario,
niveles para la velocidad del impulsor (N=100,
considera un alto grado de mezclado al interior del
150, 300 y 500 rpm), cuatro niveles para el gasto
sistema de tanque agitado, para que la C H en el seno de
volumetrico de aire (Vg =0.5, 1, 2 y 4 L/min) y tres
la fase acuosa como en el flujo de salida sean similares.
cargas volumetricas (1, 3 y 5% V/V) de cada uno de los
Es as, que la C H es dependiente del regimen de
solventes (AS10 y HMN), por lo que se llevaron a cabo
mezclado y por lo tanto de la hidrodinamica asociada
un total de 96 experimentos. En cada experimento,
a la velocidad del impulsor (N).
se utilizo la tecnica dinamica, gas in /gas out con
nitrogeno (Tribe y col., 1995; Lizardi-Jimenez y col., CH
2012). Se utilizo un electrodo de platino conectado al KL aH = h i (3)
CH
C
H
modulo easy control, para medir la concentracion de
oxgeno disuelto como porcentaje de saturacion. El El regimen en que se encuentra un fluido en un sistema
tiempo de respuesta en todos los casos fue menor o de tanque agitado, esta totalmente correlacionada con
igual al inverso de los valores de kL a determinados. el Numero de Reynolds (NRe ), numero adimensional
cuyo valor sirve de parametro hidrodinamico. En un
sistema de tanque agitado, el NRe viene dado por (Ec.
3 Resultados y discusion (4)):
D2imp N
3.1 Coeficientes volumetricos de transferencia NRe = (4)

de masa de HAPs en el SPFL
Donde Dimp es el diametro del impulsor, N es la
La estimacion de los coeficientes volumetricos de velocidad del impulsor, es la densidad del medio
transferencia de masa de los HAPs fenantreno y acuoso y la viscosidad dinamica del medio acuoso.
naftaleno (KL aH en h1 ) a partir de cada solvente En la Tabla 1, se muestran los valores
inmiscible no acuoso (AS10 y HMN) hacia el seno de experimentales de la concentracion en el seno de
la fase acuosa, se baso en la Ec. (1). Esta ecuacion, la fase acuosa alcanzadas en el estado estacionario
corresponde al balance de masa del HAP en fase (C H ) para naftaleno y fenantreno, as como los
acuosa en un sistema de tanque agitado operado en valores respectivos de los coeficientes volumetricos
continuo con un mismo gasto volumetrico de entrada- de transferencia de masa (KL aH ) estimados a partir de
salida y con una fase inmiscible dispersa y saturada la ecuacion (3) tanto para las diferentes velocidades
con el HAP. del impulsor (N) utilizadas en el sistema de tanque
dC H h i Vl agitado, como para los solventes AS10 y HMN ambos
= KL aH C H

CH CH (1) saturados con los HAPs e impregnados en las unidades
dt V
de soporte (esferas de vidrio).
Donde C H es la concentracion del HAP en la fase Las condiciones de operacion que se mantuvieron
es la concentracion de saturacion
acuosa (mg/L), C H en todos los ensayos fueron: gasto volumetrico
en la interface del HAP en fase acuosa (mg/L), Vl (Vl ) de 5 L/h, volumen de operacion (V) de 2 L
es el gasto volumetrico de operacion continua del y concentraciones de saturacion en fase acuosa de

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los HPAs (C H ) de 1.4 mg/L para fenantreno y 30 transferencia de masa para antraceno con una carga
mg/L para naftaleno. Al operarse en continuo y volumetrica de 10% V/V de aceites de silicon con
en estado estacionario el sistema de agitacion, la diferentes viscosidades (10, 20 y 50 cSt). Para una
C H para ambos HAPs fue incrementando de manera N de 300 rpm y, con el aceite de silicon de menor
directamente proporcional a la velocidad del impulsor viscosidad (10 cSt), alcanzan el KL aH mas alto con
(N) hasta alcanzar valores cercanos a los de saturacion. un valor de 6 h1 . Lizardi-Jimenez y col. (2011)
De esta manera, para las N ensayadas, los valores utilizando un reactor airlift con hexadecano como fase
de los coeficientes volumetricos de transferencia de no acuosa inmiscible, determinan un valor maximo
masa del naftaleno en AS10 se encontraron en el de KL aH del hexadecano de 0.02 h1 . Los valores
intervalo de 0.102-52.99 h1 , mientras que en HMN en los coeficientes volumetricos de transferencia de
fueron de 0.2 hasta 44.20 h1 . En lo referente al masa de naftaleno y fenantreo en el presente trabajo,
fenantreno, para las mismas N ensayadas, los valores son mayores a los trabajos reportados. Esta diferencia
de los KL aH en AS10 estuvieron en el intervalo de positiva en los valores de los KL aH , probablemente se
0.034-69.59 h1 y en HMN de 0.02 hasta 62.66 h1 . debio a la hidrodinamica impuesta sobre los patrones
Algunos estudios reportan valores en la determinacion de mezclado tanto por el tipo de geometra del tanque
de KL aH para HAPs en diferentes tipos de sistema de agitado utilizado y, a la presencia de las esferas de
mezclado o bioreaccion. Yu y col. (2006) utilizando vidrio que sirvieron como unidades de soporte para los
bioreactores rotatorios con una velocidad de rotacion solventes, lo cual, mejoro la transferencia de masa.
de 50 rpm y probando diferentes configuraciones
con y sin perlas de vidrio as como con y sin Con el proposito de evaluar la dependencia de
mamparas, determinan que los valores mas altos de los coeficientes volumetricos de transferencia de masa
los coeficientes volumetricos de transferencia de masa de los HAPs, con la hidrodinamica del SPFL en
para naftaleno, metil-naftaleno y dimetil-naftaleno son el sistema de tanque agitado, a partir de los datos
24.6, 8.64 y 4.88 h1 respectivamente. Utilizando de la Tabla 1 y, mediante interpolacion no lineal
un reactor Biostat Q y diferentes velocidades de con polinomios de LaGrange, se generaron datos
agitacion (200, 250 y 300 rpm), Eibes y col. interpolados de los KL aH en funcion de la velocidad
(2010) determinaron los coeficientes volumetricos de del impulsor (N).

Tabla 1. Coeficientes volumtricos de transferencia de masa (KLaH) de fenantreno y


naftaleno en funcin de la velocidad del impulsor.
ACEITE DE SILICN (AS) HEPTAMETILNONANO (HMN)
-1
N (rpm) HPAs CH (mg/L) KLaH (h ) CH (mg/L) KLaH (h-1)
Fenantreno 0.019 0.034 0.011 0.02
25
Naftaleno 1.178 0.102 1.792 0.2

Fenantreno 0.577 1.753 0.801 3.341


75
Naftaleno 9.100 1.088 6.734 0.7

Fenantreno 1.222 17.21 1.208 15.706


150
Naftaleno 22.938 8.12 22.258 7.2

Fenantreno 1.340 56.09 1.330 47.458


200
Naftaleno 28.094 36.841 27.890 33

Fenantreno 1.351 69.59 1.346 62.663


300
Naftaleno 28.648 52.99 28.394 44.2


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coeficiente de transporte interfacial KL , disminuyendo


as la resistencia al transporte en la interface lquido-
lquido, reflejandose finalmente en un incremento de
los coeficientes volumetricos de transporte de masa de
los HAPs.

3.2 Efecto de la carga volumetrica del


AS10 y HMN en los coeficientes
volumetricos de transferencia de O2
Con el proposito de evaluar el efecto de los solventes
AS10 y HMN en los coeficientes de transferencia
de masa de oxgeno en un SPFL, en el sistema de
tanque agitado, se llevaron a cabo 96 experimentos
por lote. Se probaron cuatro niveles para la velocidad
Fig. 1. Coeficientes volumetricos de transferencia
Figura 1. Coeficientes volumtricos de transferencia de masa (KLaH) de fenantreno y del impulsor (N=100, 150, 300 y 500 rpm), cuatro
de masa (Kdel H ) de
L anmero fenantreno y naftaleno eny
naftaleno en funcin
heptametilnonano
de Reynolds
(HMN)
(NRe) con aceite de silicn (AS10)
como fases inmiscibles.
niveles para el gasto volumetrico de aire (Vg =0.5, 1,
funcion del numero de Reynolds (N ) con aceite
Re
2 y 4 L/min) y tres cargas volumetricas (1, 3 y 5%
de silicon (AS10) y heptametilnonano (HMN) como
V/V) de cada uno de los solventes (AS10 y HMN).
fases inmiscibles.
Empleando los datos de oxgeno disuelto por ensayo
y, mediante regresion lineal, el coeficiente volumetrico
A su vez, los valores de los KL aH se correlacionaron de transferencia de oxgeno (kL a) se determino a partir
con el NRe mediante N (el diametro del impulsor, de la Ec. (5) como la pendiente de la recta de
Dim = 0.063 m; la densidad, = 1kg L1 y viscosidad regresion.
= 1 mPas de la fase acuosa fueron parametros C Cl
!
constantes). En la Figura 1, se muestra la correlacion ln l = kL a t (5)
Cl
entre los KL aH y el NRe , para naftaleno y fenantreno
en los solventes AS10 y HMN. Donde Cl es la concentracion de saturacion de
Para ambos HAPs y tanto para AS10 como para oxgeno y Cl es la concentracion de oxgeno disuelto,
HMN, el comportamiento del KL aH para el intervalo ambos en fase acuosa. Tanto para el medio mineral sin
de valores de N probadas y asociados al NRe es similar. carga de solvente, como para los medios con las cargas
Esta similitud, es debida probablemente a un mismo volumetricas de AS10 y HMN, los valores obtenidos
patron hidrodinamico alcanzado para cada nivel de de kL a en cada caso, fueron ajustados mediante
agitacion en el sistema. Tambien, se observa que regresion no lineal multiple a modelos en donde el
para NRe > 4,500, los KL aH de fenantreno en ambos coeficiente volumetrico de transferencia de oxgeno
solventes son mayores que para el naftaleno. Este se correlaciono como una funcion de la velocidad del
comportamiento, probablemente fue debido a la menor impulsor y la tasa de aireacion (kL a = f (N, Vg )).
solubilidad del fenentreno en fase acuosa, lo cual, El ajuste a los modelos, se llevo a cabo utilizando
permitio que en la capa limite, se alcanzara en menor el programa SIGMAPLOT 10.0. Para el medio
tiempo, un gradiente de concentraciones en estado mineral y el AS10, el mejor ajuste se obtuvo con un
estacionario. Otro aspecto importante a observar, es modelo Gaussiano, el cual, se muestra en la Ec. (6).
cuando en ambos solventes se alcanza un valor igual "   V V 2 #
NN0 2 g g0
o mayor a 17,000 para el numero de Reynolds (NRe 0.5 2 +
17,000, regimen turbulento). A partir de este valor en k L a = 1 3
(6)
el NRe , tanto para naftaleno y fenantreno, los valores
Para el HMN, el mejor ajuste se obtuvo con un modelo
del KL aH se mantienen constantes, indicativo de que
parabolico, el cual, se muestra en la Ec. (7).
la transferencia de los HAPs, se vuelve independiente
de la hidrodinamica al interior del sistema de tanque kL a = 0 + 1 N + 2 Vg + 3 N 2 + 4 Vg2 (7)
agitado. Esto, probablemente se deba a la dependencia
del espesor de la capa lmite () con respecto al En la Tabla 2, se enlistan los valores de las constantes
Reynolds, ya que 1/NRe . As, un incremento y coeficientes de correlacion para cada uno de los
en el NRe , conduce a una disminucion de la capa modelos.
lmite, lo cual, a su vez incrementa el valor del
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Tabla 2. Parmetros y coeficientes de correlacin de los modelos ajustados para el coeficiente


volumtrico de transferencia de oxgeno en funcin de la velocidad del impulsor (N) y la
velocidad de aireacin (Vg).

Modelo Gaussiano Modelo Parablico


Medio
Parmetros AS10 1% AS10 3 % AS10 5 % Parmetros HMN 1% HMN 3% HMN 5%
Mineral
N0 407.57 349.29 346.23 345.38 0 -5.648 -4.3725 -0.4786

Vg0 3.24 3.16 3.11 3.08 1 0.0694 0.0541 -0.003

1 47.24 24.98 23.14 22.33 2 3.5018 4.678 5.2778

2 209.76 202.32 186.50 180.27 3 -0.0001 -9.86E-05 6.19E-06

3 1.76 2.05 1.90 1.79 4 -0.4439 -0.7658 -8.87E-01

r 0.96 0.93 0.93 0.94 r 0.89 0.89 0.81

alcanzado del kL a fue de 49 h1 , el cual se encontro


alrededor de una velocidad de agitacion N= 410 rpm
y una tasa de aireacion Vg = 3.6 L/min.
En la Fig. 3, se muestran las superficies de
respuesta para el kL a en funcion de la N y Vg en el
medio mineral con las diferentes cargas volumetricas
de AS10 y HMN. En el medio mineral con las
cargas volumetricas del 1, 3 y 5% del AS10, los
valores maximos del kL a fueron de 25, 23 y 22
h1 respectivamente. Los maximos para las tres
cargas volumetricas probadas de AS10, se encontraron
alrededor de una velocidad de agitacion N= 350 rpm
y una tasa de aireacion Vg = 3.1 L/min. En lo referente
al medio mineral con las cargas volumetricas del 1, 3
y 5% del HMN, los valores maximos del kL a fueron

de 12, 10 y 7 h1 respectivamente. Para el HMN, los
Fig.
Figura2.2.Coeficiente volumetrico
Coeficiente volumtrico de transferencia
de transferencia de oxgenode(kLa) en funcin de la para las tres cargas volumetricas probadas se
maximos
oxgenoagitacin
(kL a) en funcion de la agitacion (N) y gasto encontraron
(N) y gasto volumtrico de aire (Vg) sin carga de solvente. en diferentes valores de N y Vg , siendo
volumetrico de aire (Vg ) sin carga de solvente. estos de 300 rpm y 4 L/min; 275 rpm y 3 L/min y, 500
rpm y 3 L/min respectivamente.

En la Fig. 4, se muestra el efecto de la
A partir de cada modelo, se construyeron carga volumetrica de los solventes AS10 y HMN
superficies de respuesta para el analisis del sobre el coeficiente volumetrico de transferencia de
comportamiento del coeficiente volumetrico de oxgeno kL a. Para ambos solventes y en todas las
transferencia de oxgeno a las diferentes condiciones cargas volumetricas ensayadas, se observa una fuerte
de operacion, tanto para el medio mineral sin disminucion en los valores del kL a. Ademas, esta
solventes, como con las diferentes cargas volumetricas disminucion se va acentuando con el incremento en
probadas (1 a 5%) de cada solvente (AS10 y HMN). la carga volumetrica de los solventes. Tambien, puede
En la Fig. 2, se muestra la superficie de respuesta para observarse que en comparacion con el AS10 y para
el kL a en funcion de la N y Vg en el medio mineral sin todas las cargas volumetricas probadas, el efecto del
los solventes. En el medio mineral, el valor maximo HMN en la disminucion del kL a fue mayor.

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b c
a

50 50
50

40 40 40

kLa(h-1)

kLa(h-1)
30
kLa(h-1)

30 30

20 20
20

10 10
10

0 0
500 500 0
500
3 400 3 400
Vg 3 400
Vg (L/ Vg
(L/ 2 300 mi 2 300 (L/
mi ) n) 2 300
n) mi
200 rpm m) n) )
1
N( 1 200
rp m
N( 200 rp
100
100
1 N(
100

d e f

50
50
50

40 40
40

kLa(h-1)
30
kLa(h-1)

30 30
kLa(h-1)

20
20 20
10
10 10
0

4 0 0
500 500 500
3 400 3 400 3 400
Vg Vg Vg
(L/ 300 (L/ 300 (L/ 2 300
mi 2 mi
2
m)
m in) m)
n) m) n) rp rp
200 rp 200 N( 1 200 N(
1
N( 1
100 100 100

Fig. 3. Coeficiente volumetrico de transferencia de oxgeno (kL a) en funcion de la agitacion (N) y gasto volumetrico
de aire (Vg ) con cargas
Figuravolumetricas
3. Coeficientede: aceite dede
volumtrico silicon al 1% (a),
transferencia 3% (b),(k5%
de oxgeno (c) y heptametilnonano al 1% (d),
La) en funcin de la
3% (e), 5% (f).agitacin
a (N) y gasto volumtrico de aire (Vg ) con cargas volumtricas de: aceite de silicn
al 1% (a), 3% (b), 5% (c) y heptametilnonano al 1% (d), 3% (e), 5% (f).
50 a Medio Mineral
50 b Medio Mineral
1% AS10 1% HMN
3% AS10 3% HMN
5% AS10 5% HMN
40
40

30
kLa(h-1)

30
kLa(h-1)

20 20


10
10

1
1
2
2
0 3 i n)
0 3 in)
400 /m 400 300 4 /m

300 200 100
4
(L 200 100 (L
N(rpm) Vg N(rpm) Vg

Fig. 4. Efecto de las cargas volumetricas de AS10 (a) y HMN (b) sobre el coeficiente volumetrico de transferencia
de oxgeno (kL a). Figura 4. Efecto de las cargas volumtricas de AS10 (a) y HMN (b) sobre el coeficiente
volumtrico de transferencia de oxgeno ($k_La$).

Existe controversia en cuanto el efecto que (lquido-lquido-gas). Nielsen y col. (2003),
tiene la presencia
y carga volumetrica de solventes utilizando un bioreactor New Brunswick Bioflo
biocompatibles sobre el kL a en sistemas trifasicos I, muestran como los valores maximos del kL a

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disminuyen (190, 120, 118 y 110 h1 ) al incrementar (2004); Lopes-da silva y col. (2006), reportan que la
la carga volumetrica de n-hexadecano (0, 10, 25 y presencia e incremento de la carga volumetrica de n-
33%) como fase inmiscible. Sin embargo, aunque dodecano como fase inmiscible en sistemas trifasicos
se da una clara disminucion en los valores de kL a, lquido-lquido-gas, mejora e incrementa el valor del
tambien senalan que la presencia del n-hexadecano kL a. Una explicacion que podra ayudar a entender
incrementa el valor global de la concentracion de la diferencia entre el efecto contrario de los solventes
saturacion del oxgeno en el sistema lquido-lquido, inmiscibles reportados sobre el kL a, estara basada
conduciendo a una mejora en la tasa de transferencia en las propiedades fsicas de tales solventes, lo cual
de oxgeno. Dumont y col. (2006) empleando aceites conduce a que interactuan de manera diferente con la
de silicon de alta viscosidad como fases inmiscibles fase gaseosa. En la Tabla 3, se muestran los solventes
en un sistema de tanque agitado con una tasa de inmiscibles reportados, sus propiedades y el efecto que
aeracion de 20 L/min, observan una disminucion hasta tienen sobre el kL a.
del 25% en el valor del kL a. De manera similar, Como se ve en la Tabla 3, todos los solventes
Aldric y col. (2009), empleando un bioreactor de empleados en los que se presenta una disminucion del
tanque agitado Biolafitte BL06 de 4.5 L y aceite kL a, poseen viscosidades dinamicas y cinematicas al
de silicon 200 como fase inmiscible, reportan una menos tres y media veces mayores a la del agua ( =
disminucion en los valores maximos de kL a (150, 1 mPas; = 1 mm2 /s). Por otro lado, el dodecano,
105, 95 y 50 h1 ) con incrementos en su carga solvente reportado en mejorar e incrementar el kL a,
volumetrica (0, 10, 30 y 50%). Torres-Martnez posee las viscosidades dinamica y cinematica mas
y col. (2009); Melgarejo-Torres y col. (2015), bajas, con valores cercanos a los del agua. La
utilizando tres diferentes lquidos ionicos cada uno manera en que la viscosidades dinamica y cinematica
como fases lquidas inmiscibles, tambien observan una modifican el valor del coeficiente volumetrico de
disminucion significativa en el kL a al incrementar sus transferencia de oxgeno kL a, puede deberse en como
cargas volumetricas. Por el contrario, Galaction y col. afectan a cada uno de los componentes que lo integran.

Tabla 3. Propiedades y efecto en el kLa de diversos solventes inmiscibles utilizados en SPFL aerobios.
Viscosidad Viscosidad
Densidad Efecto en
Solvente inmiscible dinmica cinemtica Referencia
(kg/m3) 2 kLa
(mPas) (mm /s)
Presente trabajo
HMN 784 3.7 4.72 Disminuye

AS10 930 9.3 10.0 Disminuye Presente trabajo

Aceite silicn 47 V10 930 10.0 10.8 Disminuye Dumont y col. (2006)

Aceite silicn 200 935 9.4 10.0 Disminuye Aldric y col. (2009)

Torres-Martnez y col.
[OMA][BTA] 1101 300 272.5 Disminuye (2009); Melgarejo-Torres y
col. (2015)
Torres-Martnez y col.
[MeBuPyrr][BTA] 1389 40 28.8 Disminuye (2009)
Torres-Martnez y col.
[BMIM][PF6] 1190 30 25.2 Disminuye (2009)

n-hexadecano 734 3.5 4.46 Disminuye Nielsen y col. (2006)

Galaction y col. (2004);


n-dodecano 749 1.3 1.8 Aumenta
Lpez-dasilva y col. (2006)

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El kL a, es el producto entre el coeficiente de el KL aH de cada HAP/fase inmiscible, con el numero


transferencia de oxgeno en la capa limite (kL ) y el de Reynolds (NRe ). Esta correlacion, mostro que
area especfica interfacial de las burbujas de aire en para NRe 17,000 el valor del KL aH se vuelve
el volumen de operacion (a). El kL , guarda la relacion independiente de la hidrodinamica del sistema. Para
entre el espesor de la capa limite () y el coeficiente los KL aH del naftaleno, se alcanzaron valores de
de difusividad del oxgeno en la capa limite (DO2 ) 52 y 44 h1 en AS10 y HMN, mientras que para
tal que kL DO2 /. Asumiendo que el solvente el fenantreno, los valores alcanzados fueron de 69
(fase inmiscible) se dispersa de manera homogenea y 62 h1 respectivamente. En la evaluacion del
debido a la agitacion y aireacion en el sistema de efecto de los solventes inmiscibles AS10 y HMN
tanque agitado, esto conduce a que entre en contacto en el coeficiente volumetrico de transferencia de
con la interface liquido-gas de una fraccion de las oxgeno como funcion de la velocidad de agitacion y
burbujas de aire en el volumen de operacion. Al poseer gasto volumetrico de aireacion en el sistema trifasico
la fase inmiscible una mayor viscosidad dinamica, lquido-lquido-gas (medio acuoso-solvente-aire), se
conducira a que la difusividad del oxgeno a traves de observo que la adicion de cada solvente condujo a una
la capa lmite en la interface lquido-gas, sea menor fuerte disminucion en los valores del kL a, decreciendo
en comparacion con el sistema sin solvente. A su cada vez mas y en forma global, al incrementarse la
vez, al tener la fase inmiscible una mayor viscosidad carga volumetrica de los solventes. El kL a decrecio
cinematica, hara que el espesor de la capa limite de un valor maximo de 49 h1 (N= 410 rpm, Vg =
alrededor de la fraccion de burbujas con las que esta 3.6 L/min) en un medio sin solvente, hasta valores
en contacto, sea mayor. Este doble efecto en la DO2 mnimos de 22 h1 (N= 350 rpm, Vg = 3.1 L/min)
y , genera una disminucion de kL , pronunciandose con AS10 y 7 h1 (N = 500 rpm, Vg = 3 L/min)
al incrementar la carga volumetrica del solvente en con HMN, en ambos casos con una carga volumetrica
el sistema. En lo que respecta al area especfica del 5% de cada solvente. El decremento en el kL a
interfacial a, al incrementar la viscosidad cinematica por la adicion e incremento de la carga volumetrica
del sistema por la adicion de la fase inmiscible, se de los solventes, fue asociado a un efecto negativo
tendra un efecto menor en la disrupcion de las burbujas de sus viscosidades dinamica y cinematica sobre: la
de aire por la agitacion, ya que una fraccion mayor difusividad del oxgeno, el espesor de la capa lmite y
de la energa transmitida al fluido por el impulsor, el area especfica interfacial de las burbujas de aire.
sera utilizada para mantener una misma velocidad
de agitacion (N), en comparacion con el sistema sin
solvente. As, el tamano de burbujas de aire sera
mayor y, su numero menor, disminuyendo con esto el
Nomenclatura
valor de a. De esta manera, el efecto combinado a area especfica interfacial de las burbujas de
debido a los valores altos en las viscosidades dinamica aire en el volumen de operacion, m1
y cinematica de los solventes sobre el kL y a, conducen CH concentracion del HAP en la fase acuosa,
muy probablemente a una disminucion global del mg L1
coeficiente volumetrico de transferencia de oxgeno
CH concentracion de saturacion del HAP, mg
kL a. L1
Cl concentracion de oxgeno en la fase acuosa,
mg L1
Conclusiones Cl concentracion de saturacion de oxgeno,
mg L1
Se determinaron los coeficientes volumetricos de DO 2 difusividad del oxgeno en la capa limite
transferencia de masa (KL aH ) de los hidrocarburos Dim diametro del impulsor, m
policclicos aromaticos (HAPs) naftaleno y fenantreno kL coeficiente de transferencia de oxgeno, m
en un sistema de particion operado en tanque h1
agitado en continuo y estado estacionario, con las KL aH coeficiente volumetrico de transferencia de
fases lquidas inmiscibles aceite de silicon (AS10) HAP h1
y heptametilnonano (HMN), siendo ambos solventes kL a coeficiente volumetrico de transferencia de
soportados en unidades de vidrio de 4 mm. A partir de oxgeno, h1
los valores experimentales y, mediante interpolacion N velocidad del impulsor, min1
no lineal con polinomios de LaGrange, se correlaciono NRe numero de Reynolds, adimensional

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