Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
EVALUACION DE COEFICIENTES
Volumen 8, nmero 3, 2009 / Volume VOLUM ETRICOS
8, number 3, 2009 DE TRANSFERENCIA DE
HIDROCARBUROS POLIAROMATICOS Y OXIGENO EN SISTEMAS
MULTIFASICOS (LIQUIDO-LIQUIDO Y LIQUIDO-LIQUIDO-GAS): EFECTO DE
213 Derivation and application of the Stefan-Maxwell equations
LA CARGA VOLUMETRICA DE SOLVENTES BIOCOMPATIBLES
(Desarrollo y aplicacin de las ecuaciones de Stefan-Maxwell)
EVALUATION OF POLYAROMATIC HYDROCARBON AND OXYGEN
VOLUMETRICStephen Whitaker
TRANSFER COEFFICIENT ON MULTI-PHASE SYSTEM
(LIQUID-LIQUID AND LIQUID-LIQUID-GAS): BIOCOMPATIBLE SOLVENT
Biotecnologa / BiotechnologyCHARGE EFFECT
A. Jimenez-Gonzalez,
245 Modelado de V.
la Vargas-Garca, M.A Lizardi-Jimenez
biodegradacin en biorreactores
* , S.A. Medina-Moreno
de lodos de hidrocarburos totales del petrleo
Universidad Politecnica de Pachuca, Carretera Pachuca-Cd. Sahagun, km 20, Ex-Hacienda de Santa Barbara, Municipio de
intemperizados en suelos y sedimentos
Zempoala Hidalgo.
Recibido 20
(Biodegradation de mayo,
modeling 2015;
of sludge Aceptado
bioreactors 20petroleum
of total de octubre, 2015 weathering in soil
hydrocarbons
and sediments)
Publicado por la Academia Mexicana de Investigacion y Docencia en Ingeniera Qumica A.C. 723
Jimenez-Gonzalez y col./ Revista Mexicana de Ingeniera Qumica Vol. 14, No. 3 (2015) 723-734
724 www.rmiq.org
Jimenez-Gonzalez y col./ Revista Mexicana de Ingeniera Qumica Vol. 14, No. 3 (2015) 723-734
www.rmiq.org 725
Jimenez-Gonzalez y col./ Revista Mexicana de Ingeniera Qumica Vol. 14, No. 3 (2015) 723-734
durante 10 min. Para el naftaleno, la rampa de sistema del tanque agitado (L/h), V es el volumen de
temperatura fue: temperatura inyector 80 C con la fase acuosa (L) y t el tiempo (h). En el estado
incrementos de 20C/min hasta 180C manteniendose estacionario, la tasa de transporte del HAP en la
durante 10 min. interface liquido-liquido por conveccion forzada, es
igual a la tasa masica de salida del HAP del sistema de
2.3 Determinacion experimental de tanque agitado debido al gasto volumetrico, tal como
se muestra en la Ec. (2).
coeficientes volumetricos de transferencia
i Vl
de masa de oxgeno en presencia de h
KL aH C H CH = CH (2)
AS10 y HMN V
A partir de la Ec. (2), se puede expresar al coeficiente
En la determinacion de los coeficientes volumetricos
volumetrico de transferencia de masa del HAP como
de transferencia de masa de oxgeno en presencia de
funcion del tiempo de residencia hidraulica ( = V/Vl )
los solventes AS10 y HMN, el sistema de tanque
y de su concentracion en la fase acuosa tal y como
agitado se opero por lote con un volumen de operacion
se muestra en la Ec. (3). La aplicacion de la Ec.
(V) de la fase acuosa de 2 L. Se probaron cuatro
(3) para estimar el KL aH en un estado estacionario,
niveles para la velocidad del impulsor (N=100,
considera un alto grado de mezclado al interior del
150, 300 y 500 rpm), cuatro niveles para el gasto
sistema de tanque agitado, para que la C H en el seno de
volumetrico de aire (Vg =0.5, 1, 2 y 4 L/min) y tres
la fase acuosa como en el flujo de salida sean similares.
cargas volumetricas (1, 3 y 5% V/V) de cada uno de los
Es as, que la C H es dependiente del regimen de
solventes (AS10 y HMN), por lo que se llevaron a cabo
mezclado y por lo tanto de la hidrodinamica asociada
un total de 96 experimentos. En cada experimento,
a la velocidad del impulsor (N).
se utilizo la tecnica dinamica, gas in /gas out con
nitrogeno (Tribe y col., 1995; Lizardi-Jimenez y col., CH
2012). Se utilizo un electrodo de platino conectado al KL aH = h i (3)
CH
C
H
modulo easy control, para medir la concentracion de
oxgeno disuelto como porcentaje de saturacion. El El regimen en que se encuentra un fluido en un sistema
tiempo de respuesta en todos los casos fue menor o de tanque agitado, esta totalmente correlacionada con
igual al inverso de los valores de kL a determinados. el Numero de Reynolds (NRe ), numero adimensional
cuyo valor sirve de parametro hidrodinamico. En un
sistema de tanque agitado, el NRe viene dado por (Ec.
3 Resultados y discusion (4)):
D2imp N
3.1 Coeficientes volumetricos de transferencia NRe = (4)
de masa de HAPs en el SPFL
Donde Dimp es el diametro del impulsor, N es la
La estimacion de los coeficientes volumetricos de velocidad del impulsor, es la densidad del medio
transferencia de masa de los HAPs fenantreno y acuoso y la viscosidad dinamica del medio acuoso.
naftaleno (KL aH en h1 ) a partir de cada solvente En la Tabla 1, se muestran los valores
inmiscible no acuoso (AS10 y HMN) hacia el seno de experimentales de la concentracion en el seno de
la fase acuosa, se baso en la Ec. (1). Esta ecuacion, la fase acuosa alcanzadas en el estado estacionario
corresponde al balance de masa del HAP en fase (C H ) para naftaleno y fenantreno, as como los
acuosa en un sistema de tanque agitado operado en valores respectivos de los coeficientes volumetricos
continuo con un mismo gasto volumetrico de entrada- de transferencia de masa (KL aH ) estimados a partir de
salida y con una fase inmiscible dispersa y saturada la ecuacion (3) tanto para las diferentes velocidades
con el HAP. del impulsor (N) utilizadas en el sistema de tanque
dC H h i Vl agitado, como para los solventes AS10 y HMN ambos
= KL aH C H
CH CH (1) saturados con los HAPs e impregnados en las unidades
dt V
de soporte (esferas de vidrio).
Donde C H es la concentracion del HAP en la fase Las condiciones de operacion que se mantuvieron
es la concentracion de saturacion
acuosa (mg/L), C H en todos los ensayos fueron: gasto volumetrico
en la interface del HAP en fase acuosa (mg/L), Vl (Vl ) de 5 L/h, volumen de operacion (V) de 2 L
es el gasto volumetrico de operacion continua del y concentraciones de saturacion en fase acuosa de
726 www.rmiq.org
Jimenez-Gonzalez y col./ Revista Mexicana de Ingeniera Qumica Vol. 14, No. 3 (2015) 723-734
los HPAs (C H ) de 1.4 mg/L para fenantreno y 30 transferencia de masa para antraceno con una carga
mg/L para naftaleno. Al operarse en continuo y volumetrica de 10% V/V de aceites de silicon con
en estado estacionario el sistema de agitacion, la diferentes viscosidades (10, 20 y 50 cSt). Para una
C H para ambos HAPs fue incrementando de manera N de 300 rpm y, con el aceite de silicon de menor
directamente proporcional a la velocidad del impulsor viscosidad (10 cSt), alcanzan el KL aH mas alto con
(N) hasta alcanzar valores cercanos a los de saturacion. un valor de 6 h1 . Lizardi-Jimenez y col. (2011)
De esta manera, para las N ensayadas, los valores utilizando un reactor airlift con hexadecano como fase
de los coeficientes volumetricos de transferencia de no acuosa inmiscible, determinan un valor maximo
masa del naftaleno en AS10 se encontraron en el de KL aH del hexadecano de 0.02 h1 . Los valores
intervalo de 0.102-52.99 h1 , mientras que en HMN en los coeficientes volumetricos de transferencia de
fueron de 0.2 hasta 44.20 h1 . En lo referente al masa de naftaleno y fenantreo en el presente trabajo,
fenantreno, para las mismas N ensayadas, los valores son mayores a los trabajos reportados. Esta diferencia
de los KL aH en AS10 estuvieron en el intervalo de positiva en los valores de los KL aH , probablemente se
0.034-69.59 h1 y en HMN de 0.02 hasta 62.66 h1 . debio a la hidrodinamica impuesta sobre los patrones
Algunos estudios reportan valores en la determinacion de mezclado tanto por el tipo de geometra del tanque
de KL aH para HAPs en diferentes tipos de sistema de agitado utilizado y, a la presencia de las esferas de
mezclado o bioreaccion. Yu y col. (2006) utilizando vidrio que sirvieron como unidades de soporte para los
bioreactores rotatorios con una velocidad de rotacion solventes, lo cual, mejoro la transferencia de masa.
de 50 rpm y probando diferentes configuraciones
con y sin perlas de vidrio as como con y sin Con el proposito de evaluar la dependencia de
mamparas, determinan que los valores mas altos de los coeficientes volumetricos de transferencia de masa
los coeficientes volumetricos de transferencia de masa de los HAPs, con la hidrodinamica del SPFL en
para naftaleno, metil-naftaleno y dimetil-naftaleno son el sistema de tanque agitado, a partir de los datos
24.6, 8.64 y 4.88 h1 respectivamente. Utilizando de la Tabla 1 y, mediante interpolacion no lineal
un reactor Biostat Q y diferentes velocidades de con polinomios de LaGrange, se generaron datos
agitacion (200, 250 y 300 rpm), Eibes y col. interpolados de los KL aH en funcion de la velocidad
(2010) determinaron los coeficientes volumetricos de del impulsor (N).
www.rmiq.org 727
Jimenez-Gonzalez y col./ Revista Mexicana de Ingeniera Qumica Vol. 14, No. 3 (2015) 723-734
www.rmiq.org 729
Jimenez-Gonzalez y col./ Revista Mexicana de Ingeniera Qumica Vol. 14, No. 3 (2015) 723-734
b c
a
50 50
50
40 40 40
kLa(h-1)
kLa(h-1)
30
kLa(h-1)
30 30
20 20
20
10 10
10
0 0
500 500 0
500
3 400 3 400
Vg 3 400
Vg (L/ Vg
(L/ 2 300 mi 2 300 (L/
mi ) n) 2 300
n) mi
200 rpm m) n) )
1
N( 1 200
rp m
N( 200 rp
100
100
1 N(
100
d e f
50
50
50
40 40
40
kLa(h-1)
30
kLa(h-1)
30 30
kLa(h-1)
20
20 20
10
10 10
0
4 0 0
500 500 500
3 400 3 400 3 400
Vg Vg Vg
(L/ 300 (L/ 300 (L/ 2 300
mi 2 mi
2
m)
m in) m)
n) m) n) rp rp
200 rp 200 N( 1 200 N(
1
N( 1
100 100 100
Fig. 3. Coeficiente volumetrico de transferencia de oxgeno (kL a) en funcion de la agitacion (N) y gasto volumetrico
de aire (Vg ) con cargas
Figuravolumetricas
3. Coeficientede: aceite dede
volumtrico silicon al 1% (a),
transferencia 3% (b),(k5%
de oxgeno (c) y heptametilnonano al 1% (d),
La) en funcin de la
3% (e), 5% (f).agitacin
a (N) y gasto volumtrico de aire (Vg ) con cargas volumtricas de: aceite de silicn
al 1% (a), 3% (b), 5% (c) y heptametilnonano al 1% (d), 3% (e), 5% (f).
50 a Medio Mineral
50 b Medio Mineral
1% AS10 1% HMN
3% AS10 3% HMN
5% AS10 5% HMN
40
40
30
kLa(h-1)
30
kLa(h-1)
20 20
10
10
1
1
2
2
0 3 i n)
0 3 in)
400 /m 400 300 4 /m
300 200 100
4
(L 200 100 (L
N(rpm) Vg N(rpm) Vg
Fig. 4. Efecto de las cargas volumetricas de AS10 (a) y HMN (b) sobre el coeficiente volumetrico de transferencia
de oxgeno (kL a). Figura 4. Efecto de las cargas volumtricas de AS10 (a) y HMN (b) sobre el coeficiente
volumtrico de transferencia de oxgeno ($k_La$).
Existe controversia en cuanto el efecto que (lquido-lquido-gas). Nielsen y col. (2003),
tiene la presencia
y carga volumetrica de solventes utilizando un bioreactor New Brunswick Bioflo
biocompatibles sobre el kL a en sistemas trifasicos I, muestran como los valores maximos del kL a
730 www.rmiq.org
Jimenez-Gonzalez y col./ Revista Mexicana de Ingeniera Qumica Vol. 14, No. 3 (2015) 723-734
disminuyen (190, 120, 118 y 110 h1 ) al incrementar (2004); Lopes-da silva y col. (2006), reportan que la
la carga volumetrica de n-hexadecano (0, 10, 25 y presencia e incremento de la carga volumetrica de n-
33%) como fase inmiscible. Sin embargo, aunque dodecano como fase inmiscible en sistemas trifasicos
se da una clara disminucion en los valores de kL a, lquido-lquido-gas, mejora e incrementa el valor del
tambien senalan que la presencia del n-hexadecano kL a. Una explicacion que podra ayudar a entender
incrementa el valor global de la concentracion de la diferencia entre el efecto contrario de los solventes
saturacion del oxgeno en el sistema lquido-lquido, inmiscibles reportados sobre el kL a, estara basada
conduciendo a una mejora en la tasa de transferencia en las propiedades fsicas de tales solventes, lo cual
de oxgeno. Dumont y col. (2006) empleando aceites conduce a que interactuan de manera diferente con la
de silicon de alta viscosidad como fases inmiscibles fase gaseosa. En la Tabla 3, se muestran los solventes
en un sistema de tanque agitado con una tasa de inmiscibles reportados, sus propiedades y el efecto que
aeracion de 20 L/min, observan una disminucion hasta tienen sobre el kL a.
del 25% en el valor del kL a. De manera similar, Como se ve en la Tabla 3, todos los solventes
Aldric y col. (2009), empleando un bioreactor de empleados en los que se presenta una disminucion del
tanque agitado Biolafitte BL06 de 4.5 L y aceite kL a, poseen viscosidades dinamicas y cinematicas al
de silicon 200 como fase inmiscible, reportan una menos tres y media veces mayores a la del agua ( =
disminucion en los valores maximos de kL a (150, 1 mPas; = 1 mm2 /s). Por otro lado, el dodecano,
105, 95 y 50 h1 ) con incrementos en su carga solvente reportado en mejorar e incrementar el kL a,
volumetrica (0, 10, 30 y 50%). Torres-Martnez posee las viscosidades dinamica y cinematica mas
y col. (2009); Melgarejo-Torres y col. (2015), bajas, con valores cercanos a los del agua. La
utilizando tres diferentes lquidos ionicos cada uno manera en que la viscosidades dinamica y cinematica
como fases lquidas inmiscibles, tambien observan una modifican el valor del coeficiente volumetrico de
disminucion significativa en el kL a al incrementar sus transferencia de oxgeno kL a, puede deberse en como
cargas volumetricas. Por el contrario, Galaction y col. afectan a cada uno de los componentes que lo integran.
Tabla 3. Propiedades y efecto en el kLa de diversos solventes inmiscibles utilizados en SPFL aerobios.
Viscosidad Viscosidad
Densidad Efecto en
Solvente inmiscible dinmica cinemtica Referencia
(kg/m3) 2 kLa
(mPas) (mm /s)
Presente trabajo
HMN 784 3.7 4.72 Disminuye
Aceite silicn 47 V10 930 10.0 10.8 Disminuye Dumont y col. (2006)
Aceite silicn 200 935 9.4 10.0 Disminuye Aldric y col. (2009)
Torres-Martnez y col.
[OMA][BTA] 1101 300 272.5 Disminuye (2009); Melgarejo-Torres y
col. (2015)
Torres-Martnez y col.
[MeBuPyrr][BTA] 1389 40 28.8 Disminuye (2009)
Torres-Martnez y col.
[BMIM][PF6] 1190 30 25.2 Disminuye (2009)
www.rmiq.org 731
Jimenez-Gonzalez y col./ Revista Mexicana de Ingeniera Qumica Vol. 14, No. 3 (2015) 723-734
732 www.rmiq.org
Jimenez-Gonzalez y col./ Revista Mexicana de Ingeniera Qumica Vol. 14, No. 3 (2015) 723-734
www.rmiq.org 733
Jimenez-Gonzalez y col./ Revista Mexicana de Ingeniera Qumica Vol. 14, No. 3 (2015) 723-734
Lopes da Silva, T., Calado, V., Silva, N., Mendes, Nielsen, D.R., Daugulis, A.J., McLellan, P.J. (2003).
R.L., Alves, S.S., Vasconcelos, J.M.T., Reis, A novel method of simulating oxygen mass
A. (2006). Effects of hydrocarbon additions on transfer in two-phase partitioning bioreactors.
gas-liquid mass transfer coefficients in biphasic Biotechnology and Bioengineering 83, 735-742.
bioreactors. Biotechnology and Bioprocess
Engineering 11, 245-250. Nisbet, I.C.T., LaGoy, P.K. (1992). Toxic
equivalency factors (TEFs) for polycyclic
Medina-Moreno, S.A., Huerta-Ochoa, S., Lucho-
aromatic hydrocarbons (PAHs). Regulatory
Constantino, C.A., Aguilera-Vazquez, L.
Toxicology and Pharmacology 16, 290-300.
Jimenez-Gonzalez, A., Gutierrez-Rojas, M.
(2009). Modelado de la biodegradacion
Palmern-Carreno, D.M., Rutiaga-Quinones,
en biorreactores de lodos de hidrocarburos
O.M., Verde-Calvo, J.R., Huerta-Ochoa, S.
totales del petroleo intemperizados en suelos
(2014). Bioconversion of (+)-nootkatoone by
y sedimentos. Revista Mexicana de Ingeniera
Botryodiplodia theobromae using a membrane
Qumica 8, 245-258.
aerated biofilm reactor. Revista Mexicana de
Medina-Moreno, S.A., Jimenez-Gonzalez, A., Ingeniera Qumica 13, 757-764.
Gutierrez-Rojas, M., Lizardi-Jimenez, M.A.
(2014). Hydrocarbon pollution in underwater Torres-Martnez, D., Melgarejo-Torres, R.,
sinkholes as a function of tourism development Gutierrez-Rojas, M., Aguilera-Vazquez, L.,
in the Mexican Caribbean. Revista Mexicana de Micheletti, M., Lyec, G.J., Huerta-Ochoa,
Ingeniera Qumica 13, 509-516. S. (2009). Hydrodynamic and oxygen mass
transfer studies in a three-phase (air-water-ionic
Melgarejo-Torres, R., Castillo-Araiza, C.O., Duttac,
liquid) stirred tank bioreactor. Biochemical
A., Beny, G., Torres-Martinez, D., Gutierrez-
Engineering Journal 45, 209-217.
Rojas, M., Lye, G.J., Huerta-Ochoa, S.
(2015). Mathematical model of a three phase
Tribe, L. A., Briens, C. L, Margaritis, A.
partitioning bioreactor for conversion of ketones
(1995). Determination of the volumetric
using whole cells. Chemical Engineering
mass determination coefficient kL a using the
Journal 260, 765-775
dynamic gas out-gas in method. Analysis
Melgarejo-Torres, R., Torres-Martnez, D., Castillo- of errors caused by dissolved oxygen probes.
Araiza, C.O., Arriaga-Juarez, C., Gutierrez- Biotechnology and Bioengineering 46, 388-392.
Rojas, M., Esponda-Aguilar, P., Aroca, G., Lye,
G.J., Huerta-Ochoa, S. (2012). Mass transfer Yu, R., Nemati, M., Hill, G., Headley, J.
coefficient determination in three biphasic (2006). Mass transfer and bioremediation of
systems (water-ionic liquid) using a modified naphthalene and methyl naphthalenes in baffled
Lewis cell. Chemical Engineering Journal 182, and bead mill bioreactors. The Canadian
702-707. Journal of Chemical Engineering 84, 349-355.
734 www.rmiq.org