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ADSORCIN SLIDO-LQUIDO Y DE FENOL SOBRE DIFERENTES ADSORBENTES A

PARTIR DE DISOLUCIONES DE DIFERENTES CONTAMINTANTES

Introduccin
La adsorcin puede definirse como la tendencia de un componente del sistema a concentrarse en la interfase, es decir,
las molculas del gas o del lquido se adhieren nicamente a la superficie del slido. Hay una clara diferencia entre el
fenmeno de adsorcin y el de absorcin, en el segundo existe una penetracin fsica de una fase en la otra. Se llama
adsorbente a la sustancia sobre la cual se fija otra, que recibe el nombre de adsorbato.

El grado de solubilidad de una sustancia disuelta es el factor ms importante para determinar la intensidad de la primera
de las fuerzas impulsoras. Cuanta mayor atraccin tiene una sustancia por el disolvente menos posibilidad tiene de
trasladarse a la interfase para ser adsorbida. [1]

Para un mismo sistema en iguales condiciones, la adsorcin es proporcional a la superficie del adsorbente. Se trata, pues,
de un fenmeno superficial en el que las molculas de adsorbato se fijan sobre la superficie del adsorbente en virtud de
diversas fuerzas atractivas que entran en juego. La naturaleza de estas fuerzas puede ser muy diversa,
convencionalmente se habla de Fisisorcin y Quimisorcin, segn aqullas sean de tipo fsico (fuerzas de van der Waals)
o qumico (fuerzas de enlace).

Algunos factores que afectan a la cantidad adsorbida son: Cantidad del adsorbente (m): Superficie disponible; Presin o
Concentracin del adsorbato y la temperatura.

Isotermas de adsorcin

En el laboratorio se trabajarn con 3 tipos de isotermas, las cuales son:

Langmuir

Figura 1. Representacin de la isoterma de Langmuir, en donde se observa cmo se van adhiriendo ms molculas conforme la presin aumenta,
hasta llegar a un punto en donde ya no puede haber ms adsorcin

1. Langmuir intenta explicar la isoterma como una adsorcin en monocapa (monomolecular) en la cual gracias al
equilibrio adsorcin-desorcin no hay formacin de monocapas.
2. El lmite de capacidad del adsorbente es cuando la monocapa est completa (regin asinttica en la grfica).
3. La velocidad de adsorcin es proporcional a la P y a la fraccin de superficie NO cubierta.
4. la velocidad de desorcin solo depende de la fraccin de superficie cubierta.
5. A presiones bajas la cantidad adsorbida es directamente proporcional a la presin

KP
La ecuacin de Langmuir es : =
1 . KP
Dnde: = fraccin de superficie de cobertura en el proceso, K = Constante, P = Presin del gas, o la concentracin de
una solucin acuosa.
P 1 P
La forma de la ecuacin lineal es : = + Donde amax. y K son constantes
a amaxK amax
Freundlich

Figura 2. Representacin de la isoterma de Freundlich, en donde se observa que la cantidad de molculas adsorbidas es proporcional al log de la
Presin del sistema. Obtenindose una pendiente positiva

1. En esta isoterma no hay un recubrimiento lmite ni se propone una adsorcin monomolecular, sino multimolecular.

2. A presiones moderadamente bajas la dependencia de la cantidad adsorbida con la presin presenta un


comportamiento del tipo: y = KP1/n. Donde K y n son constantes. El exponente 1/n vara entre 1 y 0.1

La ecuacin lineal de Freundlich es: log a = log A + 1/n log P

Henry

Figura 3. Representacin de la isoterma de Henry, en donde se observa que la cantidad de molculas adsorbidas depende directamente de la
presin o de la concentracin. K es una constante.

1. Este comportamiento es observado a altas temperaturas y presiones bajas.


2. Es una isoterma de carcter general que se cumplir siempre que la fase adsorbida se comporte idealmente.

La ecuacin de Henry es: nads = K*P

Donde n = cantidad adsorbida

El objetivo principal de este experimento es someter a los contaminantes (adsorbatos) al proceso fsico-qumico de
adsorcin sobre diferentes adsorbentes.

As como tambin analizar e interpretar dicho fenmeno y con base en los resultados, obtener la isoterma de
adsorcin que sea apropiada.

Materiales y mtodos
Carbn activado granular y fenol:
Se pes en la balanza analtica 6 muestras de 0.5 g de carbn activado granular.

Se colocaron las muestras de carbn activado en 6 matraces Erlenmeyer de 250 mL.

Posteriormente, se colocaron 25 ml de las disoluciones de fenol en cada matraz Erlenmeyer, con ayuda de pipetas
volumtricas, dejando un intervalo de 2 minutos entre cada adicin.

Agitar cada 5 minutos los matraces Erlenmeyer, durante 40 minutos.

Despus de ese tiempo, se filtraron las disoluciones a travs de filtros secos, desechando los primeros 10 ml del filtrado
para as evitar errores por la adsorcin de etanol en el papel filtro, esto con ayuda de un soporte universal, un anillo de
fierro y un embudo de plstico.

De cada uno de los filtrados, se tomaron 5 ml para la determinacin espectrofotomtrica.

Por medio de la curva de calibracin, se determin la cantidad del contaminante en el sobrenadante.

Carbn activado en polvo y azul de metileno:


Se pes en la balanza analtica 6 muestras de 0.5 g de carbn activado en polvo.

Se colocaron las muestras de carbn activado en 6 matraces Erlenmeyer de 250 mL.

Se colocaron 50 ml de las disoluciones de azul de metileno en cada matraz Erlenmeyer, con ayuda de pipetas
volumtricas, dejando un intervalo de 2 minutos entre cada adicin.

Agitar cada 5 minutos los matraces Erlenmeyer, durante 40 minutos.

Despus de ese tiempo, se filtraron las disoluciones a travs de filtros secos, desechando los primeros 10 ml del filtrado
para as evitar errores por la adsorcin de azul de metileno en el papel filtro, esto con ayuda de un soporte universal, un
anillo de fierro y un embudo de plstico.

De cada uno de los filtrados, se tomaron 5 ml para la determinacin espectrofotomtrica.

Por medio de la curva de calibracin, se determin la cantidad del contaminante en el sobrenadante.

Resultados y Discusin
Tabla 1. Datos de la concentracin inicial de FENOL, su absorbancia y la masa del carbn activado (granular)

Carbn activado Concentracin


Fenol ( mol/L ) Abs
Masa (g) inicial
0.005 0.5009 0.085 5.724907063
0.01 0.5010 0.148 10.40892193
0.015 0.5049 0.238 17.10037175
0.02 0.5002 0.264 19.03345725
0.03 0.5001 0.388 28.2527881
0.04 0.5002 0.532 38.95910781

Clculo matemtico sobre cmo se obtuvo la concentracin inicial de fenol

Curva tipo: Abs = 1.345C + 0.008

Ci= (Abs-0.008/1.345) * 100 Nota: El 100 que est multiplicando a la ecuacin, se debe al factor de dilucin

Ci= (0.085-0.008/1.345) * 100 = 5. 724907063 milimol/L


Tabla 2. Absorbancia final del fenol (652 nm), as como la concentracin final y su adsorcin sobre carbn activado (granular)

Abs final Concentracin final Adsorcin

0.118 0.081784387 0.281649165


0.418 0.304832714 0.504196069
0.452 0.330111524 0.830375333
0.462 0.337546468 0.93442177
0.764 0.562081784 1.384258464
1.95 1.443866171 1.875012077

Clculo matemtico sobre cmo se obtuvo la concentracin final de fenol

Curva tipo: Abs = 1.345C + 0.008

Cf= (Abs-0.008/1.345)

Cf= 0.118-0.008/1.345 = 0.081784387 milimol/L

Clculo matemtico sobre cmo se obtuvo la adsorcin del fenol

Adsorcin = (Ci-Cf/m) * Vo

Donde: Cf = Concentracin final; Ci = Concentracin inicial; m = masa (gramos) del adsorbente usado; V o= 0.025 L

Adsorcin = [(5.724907063-0.081784387) milimol/L /0.5009 g] * 0.025 L = 0.281649165 milimol/g

2
f(x)==0.84
R 1.11x + 0.4
1.5
adsorcin

0.5

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6
Cf [mmol/L]

Figura 4. Isoterma de adsorcin del fenol sobre la superficie de carbn activado (granular), segn el modelo de Henry.

Como se puede observar en la figura 4, se tiene una confiabilidad del 83% en la isoterma de Henry. Como se mencion
en la introduccin, esta isoterma se cumplir siempre que la fase adsorbida se comporte idealmente. En la prctica, es
normalmente imposible que una sustancia se comporte idealmente, sin embargo, por el valor de la R 2, asumimos que es
una buena aproximacin a esta isoterma.
0.9
Y = 0.308x + 0.3146
0.8
0.7 R ==0.68
f(x) 0.31x + 0.31 1 1
0.6 Cf/a = Cf +
amax amaxK
0.5
Cf/a

0.4 1/amax = 0.308 amax = 3.2467


0.3
0.2 K = 0.0968
0.1
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6
Cf [mmol/L]

Figura 5. Isoterma de adsorcin del fenol sobre la superficie de carbn activado (granular), segn el modelo de Langmuir.

Respecto a la isoterma de Langmuir, el resultado fue el menos apropiado de las 3 isotermas estudiadas. Segn este
modelo, existe una adsorcin mxima, que se da cuando se cubre completamente la monocapa de la sustancia
adsorbida. En la grfica, este valor corresponde a la inversa de la pendiente, siendo de 3.2467. Esto indica el nmero de
molculas indispensables para llenar la capa monomolecular. Mientras que con el valor de la ordenada al origen, se pudo
determinar el valor de K (0.0968).

0.4
f(x) = 0.7x + 0.22 0.3 1
R = 0.9 0.2 Log a = log m + log C
n
0.1
0 Log a = 0.2165 + 0.6962x
-1.2 -1 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0 0.2 0.4
log a

-0.1
-0.2
-0.3
-0.4
-0.5
-0.6
log Cf

Figura 6. Isoterma de adsorcin del fenol sobre la superficie de carbn activado (granular), segn el modelo de Freundlich.

Este modelo, al contrario que el de Langmuir, toma en cuenta la heterogeneidad de la superficie del adsorbente (carbn
activado), y tambin, que no se tiene un lmite mximo de adsorcin.

De los 3 modelos de isoterma para el fenol, se cumpli la ecuacin de Freundlich, obtenindose un 89.86% de
confiabilidad.
Tabla 3. Datos sobre la concentracin inicial del azul de metileno, as como su absorbancia final y el peso en gramos del carbn
activado (polvo)
concentracin inicial Masa carbn activado (g) Absorbancia (668 nm)
42.8 0.5099 0.014
31.09 0.5017 0.015
53.73 0.505 0.019
51.39 0.5016 0.016
49.05 0.501 0.033
68.04 0.499 0.186

Tabla 4. Concentracin final y adsorcin del azul de metileno


concentracin final adsorcin
0.000637539 4.196838837
0.000663561 3.098399087
0.000767649 5.319725975
0.000689583 5.122538917
0.001131958 4.895096611
0.005113326 6.817122913

Clculo matemtico sobre cmo se obtuvo la concentracin final de azul de azul de metileno

Curva tipo: Abs = 38.429C 0.0105

Cf = (0.014+0.0105)/38.429

Cf = 0.000637539

Clculo matemtico sobre cmo se obtuvo la adsorcin del azul de metileno

Adsorcin = (Ci-Cf/m) * Vo

Donde : Cf = Concentracin final; Ci = Concentracin inicial; m = masa (gramos) del adsorbente usado; V o= 0.05 L

Adsorcin = [(42.8-0.000637539 milimol/L)/ 0.5099g]/0.05 L = 4.196838837 milimol/g

8
7
6 f(x) = 540.47x + 4.1
R = 0.61
5
adsorcin

4
3
2
1
0
0 0 0 0 0 0.01 0.01
Cf
Figura 7. Isoterma de adsorcin del azul de metileno sobre la superficie de carbn activado (polvo), segn el modelo de Henry.

Observando la figura 7 que corresponde al modelo de Henry, se observa que el valor de R 2 es muy bajo, a pesar de que
ninguna sustancia se acerque a la idealidad, la fase adsorbida no cumpli con los requerimientos necesarios para tener
una confiabilidad alta, ya que slo se obtuvo un 60%

0
0 f(x) = 0.13x + 0
R = 0.98
0
0
0
Cf/a)

0
0
0
0
0 0 0 0 0 0.01 0.01
Cf
Y = mx + b
1 1
Cf/a = Cf +
amax amaxK
1/amax = 0.1326 amax = 7.5415

Figura 8. Isoterma de adsorcin del azul de metileno sobre la superficie de carbn activado (polvo), segn el modelo de Langmuir.

En la isoterma de Langmuir, el resultado que arroj tiene una confiabilidad del 98%. En este modelo existe una adsorcin
mxima que ocurre cuando la monocapa monomolecular se cubre completamente de las molculas de la sustancia
adsorbida, en este caso sera el azul de metileno, este valor corresponde a la inversa de la pendiente que es de 7.5415
0.9
f(x) = 0.24x + 1.38 0.8
R = 0.52 0.7
0.6
0.5
Log a

0.4
0.3
0.2
0.1
0
-3.4 -3.2 -3 -2.8 -2.6 -2.4 -2.2
log Cf

1
Log a = log m + log C
n
Log a = 1.3814 + 0.2357x

Figura 9. Isoterma de adsorcin del azul de metileno sobre la superficie de carbn activado (polvo), segn el modelo de Freundlich.

Como se observa en la figura 9 sobre el modelo de Freundlich, con respecto a los otros 3 modelos, obtuvo la menor
confiabilidad que fue del 51%

De los 3 modelos de isoterma para el azul de metileno, la ecuacin que se cumpli fue la de Langmuir, obtenindose un
98% de confiabilidad.

El carbn activado es capaz de retener contaminantes poco polares, covalentes y no disociados que suelen ser los de
origen orgnico en cualquier concentracin.
El carbn activado granular (CAG) y el carbn activado en polvo (CAP) son exactamente lo mismo.
Se fabrican con el mismo proceso y, al final del mismo, el segundo se pulveriza y el primero no. Se cree que el CAP tiene
ms capacidad, basados en que este tiene una mayor rea superficial que el CAG. Pero esto no es as, ya que la gran rea
de un carbn activado, est a nivel molecular y prcticamente no aumenta con la pulverizacin del mismo. Lo que s
aumenta en el CAP es la cintica con la que trabaja. Esto se debe a que disminuye la longitud de sus poros, mismos que
se llenan por un fenmeno de capilaridad cuando el carbn se pone en operacin. Con base en lo anterior, el CAG y el
CAP realizan la misma funcin fisicoqumica: adsorben compuestos poco polares, covalentes y no disociados, es decir,
principalmente orgnicos. La nica diferencia entre ambos es de carcter mecnico, radica en su tamao y, por lo tanto,
en la manera de aplicarlos.[2]

Sin embargo, como se observa en los resultados, en el caso del azul de metileno, que fue donde se utiliz CAP, el valor de
la R2 es ms elevado que en el caso del fenol. Probablemente esto se debe a la realizacin del procedimiento, y no como
tal al tipo de carbn activado que se utiliz.
Conclusiones

Se realiz el estudio de la adsorcin de fenol, sobre la superficie de carbn activado (granular)


Se realiz el estudio de la adsorcin de azul de metileno, sobre la superficie de carbn activado (en polvo)
La isoterma de adsorcin del fenol que ms se adecu al experimento fue la de Freundlich.
La isoterma de adsorcin del azul de metileno que ms se adecu al experimento fue la de Langmuir.

Bibliografa

[1] Procesos de adsorcin

Tipos de adsorcin. Isotermas de adsorcin. Intercambio. Modelo de la doble capa. Factores que influyen en la adsorcin
e intercambio inico. Efecto del intercambio catinico. Experiencias de laboratorio. Extrado el 21 de febrero de 2017 de:
http://www.agua.uji.es/pdf/leccionHQ17.pdf

Clculos bsicos en qumica fsica, H. E. Avery, J. Shaw, Edit. Revert. 1897

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Unidad3Adsorcion_19664.pdf

[2] Qumica de superficies slidas. Alejandro Solano Peralta. F.E.S Cuautitln UNAM.

http://asesorias.cuautitlan2.unam.mx/inorganica/profes/asp/apuntes/quim_superfic_sol.pdf