CAPTULO 9: TERMODINMICA EN UN PROCESO INDUSTRIAL

El objetivo de cerrar estos apuntes con un problema real es que los alumnos vean una
situacin industrial donde los conceptos de termodinmicas vistos en estos apuntes
pueden ser aplicados en forma prctica para determinar variables de proceso con las que
deben estar familiarizados como futuros ingenieros.

Planta de cido sulfrico a partir de azufre

Como se explic al comienzo del curso, el cido sulfrico es uno de los compuestos
qumicos ms importantes ya que es usado en una gran cantidad de industrias (minera,
alimento, calzado, textil, celulosa, entre tantos otros), todas de importancia en Chile.

El cido Sulfrico puro, de frmula H2SO4, a temperatura ambiente es un lquido incoloro,

inodoro, muy corrosivo y de gran viscosidad. El cido Sulfrico es el cido mineral de uso
ms frecuente en la industria, y su consumo se utiliza como indicador del grado de
industrializacin de un pas. Es de aceptacin universal que la salud econmica de una
nacin puede ser determinada mediante su capacidad de produccin y consumo neto de
cido sulfrico. El crecimiento explosivo del consumismo por parte de la nueva China y
sus pases colindantes ha demandado el consumo de la produccin mundial de cido
sulfrico. Como consecuencia de la gran demanda sobre los recursos disponibles de cido,
ha resultado un aumento sin precedentes en los precios. Al inicio del ao 2007, el precio
promedio de una tonelada de cido sulfrico era de US$ 80 por tonelada mtrica. En Junio
de 2008, el ndice promedio de cido haba experimentado un aumento histrico de
US$400 en pases de Centro y Sud Amrica y $600 la tonelada en Norte Amrica.

Como consecuencia de la dramtica alza en el costo del cido, nuevos proyectos han dado
origen a considerar su produccin mediante la extraccin de fuentes minerales, reciclaje y
mejoras a la refinera de petrleo crudo con alto contenido de azufre. El alza en el costo del
cido ha sido el responsable del alza en el costo de todo producto de consumo despus del
aumento a consecuencia del alza el precio de energa.

Una de las formas de producir cido sulfrico es a partir de azufre mineral y que es el
proceso que se muestra en la Fig. 9.1. El azufre es primero fundido (slido a lquido), luego
se quema con oxgeno proveniente de aire (para formar SO2), luego se vuelve a quemar con
oxgeno del aire en un reactor llamado convertidor (para pasar a SO3), y finalmente se
absorbe en agua, para producir cido sulfrico. Existen obviamente varios otros equipos
auxiliares que se muestran en la figura, y que son necesarios para realizar los cuatro
procesos principales.

Fundidor Convertidor
S(S) S ( L) SO2(g) +O2(g) SO3(g)

Quemador Absorbedor
S(L) +O2(g) SO 2(g) SO3(g) +H2O( L) H2SO4(sol)

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 1

 Fig
g. 9.2.- Esq
quema de u
una planta de manufa
actura de c
cido sulfriico a partirr de azufre

Ejemp
plo 9.1

Al fun
ndidor de unaa planta de
cido sulfric
co entran 32 ton de azufree a 20 C. Si en cada proc
ceso de
combu ustin se usa
a aire estequ
uiomtrico y la conversin
n de todas las e de 100%. la cantidad d
s reacciones es de
cido sulfrico (pu
uro) producid
do es...

Soluciin

Una cconversin de
el 100% en ttodas las rea
acciones del p
proceso impliica que todo el azufre qu
ue es ingresad
do
al pro
oceso formar
cido sulf
rico.

n(S) =
=n(H2SO4)

ms = 3
32 ton = 32.0
000 kg = 32 x 106 gr

m(S)=
=m(S)/M(S) = 32*106 gr/3
32 gr/mol = 9
997817 mol

Por lo
o tanto. los m
moles de H2SO
O4 son 99781
17

m(H2S
SO4)=n(H2SO
O4)*M(H2SO4)

m(H2S
SO4)=997817
7*98.1 gr =97
7865.9 gr=98
8.9 ton

Respu
uesta: La can
ntidad de cid
do sulfrico producido
p es
s de 97.9ton

Apunttes de Termo
odinmica 20
012 (Dr. Jos
O. Valderra
ama, Univ. de
e La Serena--Chile) 2
Ejemplo 9.2

Azufre 20 C entra al fundidor de la planta de cido sulfrico. En el quemador se usa aire seco con 100%
en exceso. la conversin en el quemador es del 100% y la absorcin de SO3 en el absorbedor es total. Por
cada 50 ton de cido sulfrico (H2SO4) Cuntas toneladas de agua necesito?

Solucin

H2O + SO3 H2SO4

De acuerdo a la ecuacin de la reaccin qumica (estequiomtricamente balanceada). con una conversin

del 100% y absorcin total de SO3 . se necesita 1 mol de agua para producir 1 mol de cido sulfrico

50 ton H2SO4 = 50000000/98 = 509788 kmoles

Necesitaremos 509788 kmoles de agua para producir 50 ton de cido sulfrico.

509.787.93 kmol de H20 = 509788 kmol*18 kg/kmol

Agua requerida = 9186378 gr agua = 9.2 ton de agua

Se necesitan 9.2 ton de H20

Ejemplo 9.3

Al fundidor de la planta de cido sulfrico entran 16 ton/da de azufre a 20 C. En cada proceso de

combustin de la planta se usa un 100% de aire en exceso, la conversin en el fundidor es de 100%, en el
convertidor 75%, en el absorbedor de 100%. Determine la cantidad de azufre que se pierde por da (que no
es transformado).

Solucin

ton gr 1mol mol_S

16 _S = 16 10 6 = 498908
da da 32gr da

1. Fundidor: S(S) S ( R) (100% eficiencia)

498.908,64 mol_S(S) 498.909 mol_S( R) (No se pierde azufre)

2. Quemador: S(P) +O2(g) SO 2(g) (100% eficiencia)

498.908,64 mol_S(P) 498.909 mol_SO 2(g) (No se pierde azufre)

3. Convertidor: SO2(g) +O2(g) SO3(g) (75% eficiencia)

498.908,64 mol_SO 2(g) 374.181 mol_SO3(g) (Se pierden 124.727 mol_SO 2)

4. Absorbedor: SO3(g) +H2O H2SO4(sol) (100% eficiencia)

374.181 mol_SO3(g) 374.181 mol_H2SO4(sol) (No se pierde SO3)

En todo el proceso se pierden 124.727 mol_SO 2 124.727 mol_S

124.727 mol_S = 124.727 mol_S x 32.07 gr/mol = 4.000.000 gr = 4 ton_S

En el proceso se pierden 4 ton. de azufre

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 3

Tarea 9.1

P1) Setenta toneladas de azufre a 20C, entran al fundidor, donde es fundido mediante serpentines de
vapor 100 psig., saliendo el azufre lquido hacia el quemador a travs del filtro, una temperatura de
137C. Al quemador se introduce, tambin, aire seco a 65C y los gases quemados deben salir a 1000C.
El aire atmosfrico a 20C y 80% HR es impulsado a la torre de secado y se puede suponer que queda con
trazas solamente de agua. Luego es calentado a 65C e impulsado por un compresor que lo pone a poco
ms de 1 atm. para ser usado en el proceso. Los gases que salen del quemador pasan a travs de la
caldera 1, donde se les baja su temperatura a 420C, pasando de all al convertidor, a travs del filtro de
gas. Se conocen las temperaturas de entrada y salida de cada lecho del convertidor y las conversiones con
referencia a la entrada al convertidor:

Lecho temp. entrada, K temp. salida, K Conversin

1 693.0 873.0 58%
2 718.0 773.0 74%
3 713.0 723.0 82%
4 698.0 703.0 94%

Entre los pasos 1-2 los gases son enfriados en la caldera 2, y entre los pasos 2-3 y 3-4 por aire seco a
65C. Las calderas 1 y 2 producen vapor saturado de 230 psig. (y se las alimenta con de agua liq. a 20C).
Los gases que salen del convertidor pasan a travs del sobre-calentador y economizador, para entrar a la
torre de absorcin a 250C. El cido, de 98.3% en peso, entra a la torre a 70C y sale a 94C, siendo la
absorcin del 99.9%. El flujo de cido de la torre es 1120 galones/min.

El cido que sale de las torres de secado y absorcin, va al estanque de recirculacin, donde se le agrega
agua de dilucin, para alcanzar la concentracin ptima de 98.3%, volviendo de all a las torres a travs
de serpentines de enfriamiento. En estos serpentines se usa agua a 15C. El cido a torre de secado debe
ir a una temperatura de 65C, saliendo de ella a 80C, y con un flujo de 880 galones/min. El aire entra a
la torre de secado a 20C y 80% de HR y sale "seco" (slo trazas de H2O). Los gases que salen del
absorbedor son limpiados antes de ser expulsados a la atmsfera. Determine lo siguiente para el proceso

1 La razn molar aire/azufre

2 El flujo de vapor en el fundidor de azufre (ton/da)
3 El consumo de agua en (ton/da) en el estanque de recirculacin
4 La produccin de vapor en la caldera 1 en (ton/da)
5 Las (ton/da) de aire fresco que entran entre los pasos 2-3 y 3-4
6 La produccin de vapor en la caldera 2 en (ton/da)
7 El agua retirada del aire atmosfrico en la torre de secado en (ton agua/ton aire seco).

P2) En la planta de cido la combustin de azufre a SO2 se hace con 150% de exceso de aire y todo el
azufre se convierte. De ah el SO2 pasa al convertidor donde se forma el SO3 siendo la conversin
global del 75%. Determine la cantidad de cido producido por cada tonelada de azufre que entra al
quemador de la planta.

P3) En la planta de cido descrita en el captulo final de los apuntes, los gases quemados (SO2, O2 y N2)
salen del quemador a 1000C y 1 atm. Todos los gases se usan para producir vapor de agua saturado en
una caldera que opera a 6 atm. El agua disponible para la caldera est a 60C y los gases salen de la
caldera a 600C y 1 atm. Determine la cantidad de vapor de agua producido por cada Kmol de gas que
sale del quemador (y que va a la caldera).

P4) Calcular la cantidad de H2SO4 producido si al fundidor ingresan 16 ton de S slido. La conversin en
cada una de las secciones son las siguientes: Fundidor 100%, quemador 85%, convertidor 60% y
absorbedor 100%

P5) En el Problema P1 (arriba), determine el costo de cada tonelada de cido sulfrico producido si se
sabe que: el azufre vale ($/ton usada), el aire ($/ton usada), el agua ($/ton usada), los costos de
limpieza de los gases del absorbedor son ($/ton gas tratado), y los costos globales de operacin y
mantenimiento son de ($/ton de cido producido),

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 4

Ejercicios con alternativas 5.- Azufre a 1 atm y 13C entra a un fundidor y
sale azufre fundido saturado. El azufre entra a
1.- En el mercado del cido sulfrico los precios razn de 100 (kg/min) y se funde mediante un
por tonelada de cada sustancia son $ el cido serpentn por el que pasa vapor de agua a 1 MPa
sulfrico, $ el azufre consumido, $ el oxgeno y 600K que condensa y subenfra hasta 53C por
consumido, y $ el agua consumida. Todos los debajo de su temperatura de saturacin y a la
dems gastos (otros insumos, operacin, venta, misma presin de 1 MPa. El flujo de vapor en es
excesos, impuestos) son $ por tonelada de aprox.
cido producido. Considerando solo estos gastos,
la utilidad en $ por tonelada de cido producido A 4.3 (kg/min) D 86 (kg/min)
es: B 43 (kg/min) E Falta Informacin
C 8.6 (kg/min) F Ninguna
A -(32+48+18+98) D -(+++)
B -(32+48+18+98)/98 E Falta 6.- Sobre la planta de cido descrita en los
informacin apuntes se puede decir
C 98-(32+48+18+98) F Ninguna
I) El convertidor es cataltico para aumentar la
2.- Al fundidor de la planta de cido sulfrico conversin
(ver figura en los apuntes), entran 32 toneladas II) En el absorbedor se absorbe el cido
de azufre a 15C. Si en cada proceso de producido en agua para que ocurra la reaccin.
combustin se usa 100% de aire en exceso y la III) Por cada tonelada de cido producido, se
conversin en todas las reacciones es 100%, y la debe agregar una tonelada de agua en el
absorcin es de 100%, la cantidad de aire seco estanque de recirculacin
que debe proveer la torre de secado es aprox
A a) la (I) y la (III) son D d) las tres son
A 11.3 toneladas mol D 11.3 toneladas verdaderas verdaderas
B 1.0 toneladas mol E 22.6 toneladas B b) solo la (I) es E e) las tres son
C 22.6 toneladas mol F ninguna verdadera falsas
C c) solo la (III) es F d) ninguna
3.- Los gases que salen del convertidor en la verdadera
planta de cido (cap.10 de los Apuntes) estn a
700 K y deben llegar al absorbedor a 330K, por 7.- En la planta de cido descrita en los Apuntes
lo que se enfran en el economizador, donde se de Termo todo el azufre que entra al proceso es
produce vapor recalentado a 500 K y 1 atm. A finalmente convertido a SO2, luego a SO3 y luego
partir de agua de la red a 17C y 1 atm. El flujo absorbido por el agua para producir cido
de gases es de 100 (kmoles/min). La cantidad sulfrico. En un balance mensual a toda la
mxima de vapor que puedo producir es aprox planta se indica que se consumen 1600
toneladas de azufre, 22000 ton de aire y unas
A 576 (kg/min) D 2250 (kg/min) 18000 toneladas de agua. El cido producido
B 432 (kg/min) E Falta Informacin (H2SO4) en el mes es aprox
C 116 (kg/min) F Ninguna
A 2000 ton D 1600 ton
4.- Algo fall en la planta de cido (descrita en el B 9800 ton E falta informacin
captulo final de los Apuntes) y un ingeniero C 4900 ton F ninguna
sugiri hacer pasar agua en vez de una solucin
acuosa de cido sulfrico como aparece en los
Apuntes. El ingeniero explic que le haban
enseado que es posible secar aire hacindolo
pasar por una corriente de agua. Un flujo de 100
toneladas de agua por da entran a la torre de
secado a 18C. El aire ambiental tambin est a
18C con humedad relativa de 50%. Con mis
conocimientos de Termo puedo decir que el aire
saldr de la torre

A un poco ms seco D con humedad

cero
B un poco ms E falta
hmedo informacin
C con la misma F ninguna
humedad

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 5