4.

2 sistemas coloidales: clasificacin, caractersticas y,

propiedades pticas y cinticas.

Clasificacin de los coloides

Coloides orgnicos e inorgnicos: de acuerdo a su composicin qumica, los

coloides se pueden clasificar en orgnicos e inorgnicos; a su vez estos se
subdividen en: metales, no-metales, soles de xidos y sales coloidales, para los
inorgnicos; y en soles homopolares, hidroxisoles y soles heteropolares.

Coloides esfricos y laminares: de acuerdo a la forma de la partcula que los

formas, los coloides se clasifican principalmente en coloides esfricos y coloides
lineales. Los coloides esfricos tienen partculas globulares ms o menos
compactas, mientras que los coloides lineales poseen unidades largas y fibrosas.

La forma de las partculas coloidales influye en su comportamiento aunque slo

puede determinarse de manera aproximada, en la mayora de los casos puede ser
muy compleja. Como primera aproximacin se puede reducir a formas
relativamente sencillas, como la esfera que adems representa muchos casos
reales. Es la forma que adquieren las partculas esencialmente fluidas, como las
gotitas de un lquido dispersas en otro para formar una emulsin. Las dispersiones
de plsticos y caucho en agua (ltex), as como en muchos negros de carbono son
casi esfricas, al igual que en ciertos virus. Si la forma se desva de la esfrica,
podemos considerar como modelos los elipsoides de revolucin, como en muchas
protenas. Los elipsoides pueden ser oblatos (discos) o prolatos (forma de cigarro
puro). Si la partcula se aplana mucho, se asemejar a un disco caracterizado por
su radio y espesor. Si se alarga mucho, tomar la forma de una barra de longitud y
radio dados. Si las partculas se aplanan y alargan, su forma ser de tablillas o
cintas. Cuando se alargan mucho en comparacin con las otras dos dimensiones,
se forma un filamento (polietileno y caucho).

Coloides moleculares y micelares: tambin se pueden estudiar los coloides de

acuerdo al tamao de sus partculas como coloides moleculares y coloides
micelares, a su vez estos coloides pueden ser orgnicos o inorgnicos, o fibrosos
o laminares.

Las partculas de los coloides moleculares son macromolculas sencillas y su

estructura es esencialmente la misma que la de estructura de pequeas
molculas, los tomos estn unidos por ligaduras qumicas verdaderas, a estos
coloides moleculares se los llama coloides verdaderos. A este grupo de coloides
moleculares pertenece la mayora de los coloides orgnicos de nitrocelulosa,
almidn, cloruro de polivinilo, caucho. Los esferocoloides tambin pueden ser
moleculares.

La estructura de los coloides micelares es distinta, las partculas de estos no son

molculas, sino conglomerados de muchas molculas pequeas o grupos de
tomos que son mantenidos juntos por valencias secundarias o por fuerzas de
cohesin o de van der. Walls. Muchos coloides inorgnicos, emulsiones, jabones y
detergentes, forman coloides micelares.

Estas sustancias pueden formar soluciones verdaderas o de tipo coloidal,

dependiendo de las condiciones. En general una micela es menos estable que una
macromolcula.

Coloides liofbicos y lioflicos: las partculas de muchos coloides contienen

grupos de tomos los cuales se disocian en iones, estos grupos ionizantes hacen
que la partcula est elctricamente cargada. Las partculas pueden tambin
cargarse por adsorcin de iones de la solucin; esta carga elctrica es uno de los
factores de estabilidad, ya que las partculas cargadas positivamente se repelen
entre s, al igual que, por ejemplo, en un sol negativamente cargado, su estabilidad
se debe a la repulsin electrosttica.

Otro importante factor de estabilidad es la solvatacin (la adsorcin de un lquido

sobre la superficie de las partculas), debido a esta, las partculas estn mas o
menos completamente rodeadas por una capa de molculas del lquido y se
supone que esta capa puede prevenir la aglomeracin de partculas. La
solvatacin depende de la afinidad del solvente por los tomos y grupos de
tomos que forman la superficie de las partculas.

De acuerdo a Perrin y Feundlich, los coloides pueden ser separados en liofbicos

y lioflicos.

Liofbico significa no gustar de o temer a un lquido; en los soles liofbicos no

hay afinidad entre las partculas y el solvente, la estabilidad de estos depende
principalmente de la carga de las partculas. Si el agua es el solvente, se utiliza el
nombre hidrfobo.

Este tipo de coloides se caracteriza por presentar: baja estabilidad hacia la

floculacin por electrolitos, su visibilidad en el microscopio es buena y presentan
una muy pequea presin osmtica. Algunos ejemplos de estos coloides son: Au,
Ag, AgCl, y algunas emulsiones.

Lioflico significa gustar de un lquido, en este tipo de coloides hay interaccin

entre las partculas y el solvente. Este tipo de soles es mucho ms estable que los
soles liofbicos. Para el caso de los soles en agua se utilizara el trmino
hidroflico.

Este tipo de coloides se caracteriza por presentar: alta estabilidad hacia la

floculacin por electrolitos, su visibilidad en el microscopio es mala y presentan
una considerable presin osmtica. Algunos ejemplos de estos coloides son:
albmina, glicgeno, hule y cido silcico.

La mayora de los coloides inorgnicos son hidrofbicos, mientras que la mayora

de los coloides orgnicos son lioflicos.

Coloide Estado de Estado de Ejemplos

agregacin agregacin
original del original de la
medio de fase dispersa
dispersin
Aerosol Gas Lquido Neblina o niebla,
nubes
Aerosol slido o Gas Slido Humo, esmog
humo
Espuma Lquido Gas Espuma, crema
para rasurar,
crema batida
Espuma slida Slido Gas Espuma de
poliuretano o
poliestireno,
unicel
Emulsin Lquido Lquido Mayonesa, leche,
crema facial
Gel Slido Lquido Gelatina, queso,
mantequilla
Sol Lquido Slido Sangre, betn,
solucin de
hidrxido de
magnesio, tinta
china
Sol slido Slido Slido Helados

Caractersticas:

Las caractersticas de los sistemas coloidales (fase dispersante y fase dispersa)

pueden ser resumidas de la siguiente manera:

1. Pueden ser homogneas o heterogneas, dependiendo del tamao de las

partculas

2. Son estables, las partculas no se sedimentan

3. Por lo general son opalescentes.

4. Tienen la capacidad de atravesar filtros pero no membranas.

5. Las partculas de la fase dispersante miden >0.0010. hasta 0.1m.

6. Presentan movimiento browniano

7. Presentan efecto Tyndall

8. Las partculas no se pueden observar a simple vista, pero s con un microscopio

Propiedades pticas:

Propiedades pticas: el efecto Tyndall

Cuando la luz viaja en un medio en el cual estn presentes partculas

discretas, sean del tamao que sean, stas interactan con la luz y la desvan,
o dispersan. Las interacciones que dan origen a la dispersin son las que se
conocen como fuerzas de dispersin o fuerzas de London (fuerzas debidas a
dipolos inducidos; en este caso, los dipolos son inducidos por el campo elctrico
fluctuante de la luz).

Cuando las partculas son de tamao molecular, la dispersin producida es muy

pequea. No as para partculas coloidales, las cuales presentan un efecto de
dispersin fcilmente medible. A este efecto se le llama efecto Tyndall. El efecto
Tyndall constituye un modo de discriminar fcilmente entre una solucin verdadera
y una dispersin coloidal: la dispersin coloidal permite observar la trayectoria de
la luz a su paso debido a la dispersin, mientras que la trayectoria de un rayo de
luz que atraviesa una solucin verdadera ser prcticamente invisible.

Los tratamientos tericos de la dispersin debida a partculas pueden clasificarse

en cuatro tipos:

Dispersin de Rayleigh

Dispersin de Rayleigh-Gans-Debye (RGD)

Dispersin de Mie

Difraccin de Fraunhofer
La dispersin de Rayleigh se aplica a partculas mucho menores que la longitud de
onda incidente, por lo cual pueden considerarse como dispersores puntuales. No
nos ocuparemos de la difraccin de Fraunhofer, debido a que dicha dispersin se
aplica mejor a partculas mayores que el intervalo coloidal.

El efecto Tyndall da origen a dos tipos de mediciones basadas en la luz

dispersada:

Turbidimetra

Dispersin de luz

Ya sea que se basen en la intensidad de luz transmitida a lo largo o a diversos

ngulos de la trayectoria del rayo incidente. Dichas tcnicas son muy usadas para
determinar tamaos de partcula y se explican a continuacin.

Turbidimetra

En este caso se mide la intensidad transmitida a lo largo de la trayectoria del haz

de luz incidente y se interpreta de acuerdo a una ecuacin del tipo Lambert-Beer.
En lugar de calcular la absorbancia, se calcula la turbidez, tambin llamada
turbiedad, de la dispersin. Este tipo de medicin se ubica dentro del tratamiento
de dispersin de Rayleigh. La medicin de turbidez constituye una prueba de
rutina en el aseguramiento de la calidad del agua, y tambin puede usarse para
estimar pesos moleculares.

Dispersin de luz

Si lo que nos interesa es la intensidad de luz dispersada a diversos ngulos del

haz incidente, tenemos las opciones de fijar el ngulo para medir la intensidad, o
de medir la dependencia de la intensidad dispersada de acuerdo al ngulo. Si
fijamos el ngulo, normalmente a 90 el instrumento usado se llama nefelmetro y
en principio permite la medicin de pesos moleculares de macromolculas en
solucin muy diluida.

En el caso de que midamos la dependencia de la intensidad dispersada con

respecto al ngulo de dispersin (esto es, la funcin radial de dispersin), tenemos
que ver cul teora es la ms apropiada, RGD o de Mie. Si las partculas de inters
se encuentran en el intervalo de aproximadamente 10 a 100 nm, el patrn de
dispersin no ser simtrico. Esto posibilita el clculo del tamao de partcula.
Tambin es posible comparar la funcin radial de dispersin observada contra
patrones calculados tericamente para diversas formas de partcula.

Si las partculas son de tamao comparable a la longitud de onda incidente, la

teora de Mie es la indicada. El patrn de dispersin se vuelve extremadamente
complicado. Los clculos son muy complejos, por lo cual es indispensable tener
una computadora programada con los algoritmos necesarios. En principio, es
posible determinar no slo pesos moleculares promedio, sino la distribucin de
pesos moleculares. Por desgracia, los algoritmos actuales slo permiten el clculo
de distribuciones suponiendo que las partculas son esfricas. Est de ms decir
que los sistemas coloidales reales rara vez tienen formas que se aproximen
siquiera a la forma esfrica, siendo las excepciones algunas protenas globulares.
Claro que en el caso de las protenas la determinacin de la distribucin de pesos
moleculares tiene poco valor, porque stas deben ser monodispersas.

Propiedades cinticas:
Las propiedades que estudiaremos en esta seccin, a excepcin de la smosis, se
refieren al movimiento de las partculas que componen un coloide. Las llamadas
propiedades cinticas de los coloides tienen su origen en los movimientos de las
partculas que forman un coloide. Aun y cuando puede parecer muy complejo, o
imposible, describir los movimientos de miles de partculas de tamao coloidal, es
posible obtener una teora que produce frmulas sencillas basada en argumentos
estadsticos. Las propiedades cinticas que cubriremos en este curso, sern:

Movimiento browniano

Difusin

Osmosis

Sedimentacin
Una caracterstica de las propiedades cinticas es que, a excepcin del
movimiento browniano, se pueden usar para determinar pesos moleculares de
macromolculas tales como polmeros sintticos, protenas y bandas de ADN.

Movimiento browniano

Alrededor de 1828, el botnico Robert Brown haca observaciones de granos de

polen suspendidos en agua bajo un microscopio. Observ que los granos se
movan continuamente y cambiaban la direccin de su movimiento al azar. En un
principio se crey que este movimiento (que se denomin browniano) era una
propiedad exclusiva de partculas provenientes de seres vivos (tal vez un resabio
de la teora vitalista). Cuando se demostr que lo que importaba era slo el
tamao de la partcula y no su origen, se tom como evidencia de la teora cintica
molecular, la cual explicaba el movimiento de las partculas como resultado de
colisiones con las molculas del medio lquido. El movimiento browniano se puede
describir matemticamente como un paseo aleatorio.

Supongamos que tenemos una masa slida dentro de un lquido y que esa masa
es de dimensiones macroscpicas. Las molculas de lquido chocan
continuamente con el slido. Como el slido es muy grande comparado con el
tamao de las molculas, se presentan dos efectos: (a) el golpe de una sola
molcula sobre el slido tiene un efecto insignificante sobre el movimiento del
slido y, (b) un nmero muy grande de molculas golpea simultneamente al
slido de modo que, si se considera que las molculas se mueven aleatoriamente,
la fuerza resultante sobre la masa slida es cero, dado que todas las direcciones
de colisin son igualmente probables. A medida que reducimos el tamao de la
masa slida, el efecto de cada molcula es cada vez mayor y el nmero de
molculas que chocan con la partcula es menor. Cuando la partcula alcanza
tamao coloidal es lo suficientemente pequea como para que, en un momento
determinado, la fuerza resultante sea diferente de cero, lo cual impulsa a la
partcula en la direccin impartida por la fuerza resultante.

Difusin
La difusin es una de las llamadas propiedades de transporte . Algunas otras
propiedades de transporte son: efusin, conductividad trmica y viscosidad. Estas
propiedades se describen como flujos y dado, que las propiedades de transporte
son proporcionales al gradiente de alguna propiedad del sistema, hablamos de
cmo se transmite una propiedad a travs de nuestro sistema termodinmico. En
el caso de la difusin, sta es proporcional a un gradiente de concentracin, por lo
cual hablamos de un flujo de masa a lo largo de un gradiente de concentracin.
4.3 Potencial electrocinticos en sistemas de dispersin

La estabilidad de los coloides hidrofbicos depende de la carga elctrica que ellos

poseen. La carga primaria puede provenir de grupos cargados con partculas
superficiales o puede ser ganada por adsorcin de una capa de iones
provenientes del medio circundante por reemplazo isomrfico.
Debido a esta distribucin de cargas existe un potencial elctrico entre la
superficie de la partcula y el lquido, el cual va disminuyendo al aumentar la
distancia. Los potenciales desarrollados en un coloide se denominan:

= potencial en la superficie o Potencial de Nerst.

s= potencial en el interior de la capa difusa(capa doble) o potencial de Stern.

z= potencial en el plano de cizalla entre la solucin y la partcula o potencial

zeta.

Distancia desde la superficie de la partcula

Cuando dos partculas coloidales se acercan una a otra actan dos fuerzas: la
electrosttica de repulsin (o de Coulomb) que tiende a separar las partculas y las
fuerzas atractivas de Van Der Waals.

1 2 2
Fcoulomb=q q / DL

Dc = constante dielctrica

1
F VanDerWaals
L7

Rara vez es efectiva a ms de 10 mm., no depende de q, no vara con el pH ni con

las caractersticas de la fase lquida. Es funcin de la magnitud y densidad del
coloide. Podemos observar grficamente los desarrollos de estas fuerzas respecto
a una partcula coloidal especifica (1) :

Cuando dos partculas coloidales se acercan la fuerza de repulsin aumenta para

mantenerlas separadas. Si se acercan lo suficiente y sobrepasan la barrera de
energa, predominaran las fuerzas de VanDerWaals y las partculas podran
unirse. Cuando se obtiene esta condicin se dice que el coloide se ha
desestabilizado.