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Corrosin selectiva o desaleante

La disolucin selectiva es la eliminacin preferencial de un elemento de


una aleacin slida por procesos corrosivos. El ejemplo ms comn de este
tipo de corrosin es la descincificado que tiene lugar en los latones,
consistente en la eliminacin selectiva del cinc que est aleado con cobre.
Procesos similares tambin ocurren en otras aleaciones, como la prdida
observable de nquel, estao y cromo de las aleaciones de cobre; de hierro en
hierro fundido, de nquel en aceros y de cobalto en las stellitas.
Por ejemplo, en la descincificacin de latn con 70% de Cu y 30% de Zn,
el cinc se elimina preferentemente del latn, dejando una matriz esponjosa y
dbil, figura 12.15. El mecanismo de descincificacin del cobre involucra las
tres etapas siguientes:
1) Disolucin del latn.
2) Permanencia de los iones cinc en la disolucin.
3) Electrodeposicin del cobre en solucin sobre el latn.

Figura 12.15. Ejemplo de la descincificacin del latn.

Puesto que el cobre que permanece no tiene la textura del latn, la


firmeza de la aleacin y su resistencia es considerablemente menor.
Este proceso puede minimizarse o prevenirse fabricando latones con
menor contenido de cinc, es decir latones con 85% de Cu y 15% de Zn, o
cambiando a aleaciones cupronquel, de 70-90% de Cu y de 10-30% de Ni.
Otras posibilidades son modificar el ambiente corrosivo o usar una proteccin
catdica.
https://www.upv.es/materiales/Fcm/Fcm12/pfcm12_4_10.html

http://biblio3.url.edu.gt/Libros/2013/cmI/6-Oxidacion.pdf

http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen1/ciencia2/09/htm/sec_8.html

DESDE un punto de vista prctico, es interesante conocer a priori la


resistencia a la corrosin de un determinado metal o aleacin en un
medio ambiente especfico. Sobre la base de ensayos en el
laboratorio, se pueden llegar a establecer las condiciones
ambientales ms fielmente parecidas a la realidad y, por tanto,
estudiar el comportamiento de un metal o varios metales en este
medio.
La realizacin de estos ensayos en el laboratorio puede ser fcil o
extraordinariamente difcil, segn la naturaleza del medio
estudiado.

Dos casos extremos nos podrn servir de ejemplo para ilustrar lo


anterior. Si se necesita evaluar el comportamiento o la resistencia a
la corrosin de un acero respecto a un cido mineral, por ejemplo,
clorhdrico, bastar con preparar soluciones de diferente
concentracin de este cido y sumergir en cada una de ellas, una
muestra del acero que se piensa ensayar. La resistencia a la
corrosin de tal acero se puede evaluar, por ejemplo, por la prdida
de peso experimentada antes y despus del ensayo. Obtendremos
para cada solucin ensayada un valor de la velocidad de corrosin
que nos permitir prever el comportamiento de este acero en unas
condiciones muy cercanas a las de su utilizacin. La realizacin de
estos ensayos, en este caso, no representa excesivas dificultades.

Pensemos ahora que estamos interesados en prever la corrosin de


un acero que se va a emplear para la construccin del casco de un
barco. Aqu, dada la naturaleza del medio es muy difcil, por no
decir imposible, poder fijar en el laboratorio las condiciones
ambientales en las que se va a encontrar el barco. Pensemos en la
misma naturaleza del agua de mar, mezclas de sales, su diferente
composicin en cuanto a los mares que pueda surcar el barco,
diferencia de temperaturas y un muy largo tiempo de navegacin,
etctera.

En este caso, los ensayos de laboratorio son tremendamente


complicados y difciles, no siendo casi nunca posible fijar las
condiciones experimentales en el laboratorio, siquiera de una
manera aproximada a la realidad. Son tan numerosos y complejos
los factores de la corrosin que intervienen en los medios naturales
que es prcticamente imposible reproducirlos en el laboratorio.

De una manera muy general y en funcin del objetivo perseguido


(seleccin de materiales, estudios de la resistencia a la corrosin o
bien del mecanismo de la corrosin, etc.) los ensayos de corrosin
se pueden englobar en dos grandes categoras:

a) ensayos acelerados realizados en el laboratorio;

b) ensayos de larga duracin efectuados en los medios naturales.

MTODOS DE EVALUACIN DE LA VELOCIDAD DE


CORROSIN

El mtodo utilizado tradicionalmente y que se viene creando hasta


la fecha, es el de medida de la prdida de peso. Como su nombre
indica, este mtodo consiste en determinar la prdida de peso que
ha experimentado un determinado metal o aleacin en contacto con
un medio corrosivo.
Las unidades ms frecuentemente utilizadas para expresar esa
prdida de peso son: miligramos decmetro cuadrado da (mdd),
milmetros por ao (mm/ao), pulgadas por ao o milipulgadas por
ao (mpy, abreviatura en ingls). As por ejemplo, si para una
determinada aplicacin podemos evaluar, mediante una serie de
ensayos previos, la prdida de peso de dos aceros en el mismo
medio agresivo, podemos tener una idea de qu material se podr
emplear con mayores garantas, desde un punto de vista de
resistencia a la corrosin, sin tener en cuenta otros muchos
requerimientos y propiedades que para nuestro ejemplo, vamos a
suponer iguales.

Supongamos que el resultado de los ensayos efectuados sea el


siguiente:

Prdi
da de
peso
Acero 4.1
1...................................................... mm/a
...................... o
Acero 2.3
2...................................................... mm/a
..................... o
Evidente, la seleccin en este caso favorecer al acero con una
menor velocidad de corrosin, el acero 2.

Las unidades anteriormente citadas constituyen las de mayor


utilizacin en Ingeniera de la Corrosin.

MEDIDA DE LA VARIACIN DE LAS PROPIEDADES


MECNICAS

Hemos visto en el primer captulo que existen diferentes formas de


corrosin. La medida de la velocidad de corrosin por el mtodo de
la medida de la prdida de peso supone el caso de la corrosin
generalizada o uniforme, que es la que sufre el acero con ms
frecuencia.

La corrosin localizada supone muy a menudo una prdida mnima


de material, pero en cambio puede alterar drsticamente sus
propiedades mecnicas. Por tanto, un control de esas propiedades
mecnicas puede poner de manifiesto este tipo de ataque. Por
ejemplo, un ensayo de traccin permitir determinar la resistencia
del metal atacado en comparacin con una probeta del mismo
material que no haya sido sometida a las condiciones del medio
agresivo.

Diferentes formas de corrosin, entre ellas la corrosin fisurante


que se vio como responsable de la rotura del tambor de las
lavadoras automticas, son posibles de detectar y en su caso de
controlar, mediante los ensayos y sus variaciones correspondientes
en las propiedades mecnicas.

La aplicacin masiva de los aceros inoxidables ha trado consigo la


aparicin de nuevas formas de corrosin, a las que son
especialmente susceptibles stos. Por ejemplo, los aceros
inoxidables austenticos pueden sufrir la llamada corrosin
intergranular, debida a una precipitacin de carburos de cromo en
los bordes de grano, como consecuencia de un tratamiento trmico
inadecuado. La localizacin de este tipo de corrosin puede
realizarse mediante un examen metalogrfico con un microscopio
clsico de luz reflejada que permite visualizar la estructura
superficial del metal, haciendo presente cualquier tipo de ataque,
sea intergranular, como en el caso citado, o bien transgranular.

El desarrollo de los microscopios electrnicos de barrido permite


actualmente lograr una excelente identificacin de las formas de
corrosin localizada que ocurren en los diferentes metales y
aleaciones. La presencia, en muchos microscopios electrnicos de
barrido, de un analizador de rayos X, permite adems, un anlisis
puntual y con ello determinar la naturaleza de los constituyentes
afectados por el proceso de corrosin, as como estudiar la
influencia de ciertas adiciones y el efecto de diversos tratamientos
trmicos, capaces de modificar la estructura del metal o aleacin
empleado.

La demostrada naturaleza electroqumica de los procesos de


corrosin, especialmente de los que tienen lugar a la temperatura
ambiente (corrosin atmosfrica) o a temperaturas inferiores a los
100C (frecuente en la mayora de procesos industriales) ha
permitido la aplicacin de los mtodos electroqumicos modernos, al
estudio de la corrosin de los metales y en consecuencia, a la
medicin de la velocidad de corrosin.

Todas las tcnicas electroqumicas modernas estn basadas


prcticamente en el desarrollo de un aparato que se conoce con el
nombre de potenciostato. El potenciostato es un instrumento
electrnico que permite imponer a una muestra metlica colocada
en un medio lquido y conductor, un potencial constante o variable,
positivo o negativo, con respecto a un electrodo de referencia. Este
electrodo de referencia no forma parte del circuito de electrlisis y,
por el mismo, no circula corriente alguna. Su presencia se debe
exclusivamente a que sirve de referencia para poner a prueba en
todo momento el potencial de la probeta metlica que se est
ensayando.
Figura 21. Potenciostato.

Para cerrar el circuito de electrlisis se utiliza un tercer electrodo,


por lo general de un material inatacable por el medio en que se
realiza la experiencia (platino o grafito, por ejemplo).

De una manera sencilla podemos entender el funcionamiento del


potenciostato. Tomemos al hierro como metal de prueba. Si una
solucin (por ejemplo, un cido mineral) es muy agresiva con el
hierro, el ataque del metal producir un paso importante de
electrones, en forma de iones de hierro cargados positivamente, a
la solucin. Esta produccin de electrones es la responsable del alto
potencial negativo de disolucin del hierro en un medio agresivo. Se
puede entender fcilmente que con la ayuda de una fuente externa
de corriente, ser posible tanto acelerar como frenar esta emisin
de electrones y, por consiguiente, aumentar o detener la corrosin
del hierro por modificacin de su potencial.

Si a partir del valor del potencial de corrosin, y mediante la fuente


externa de potencial, aumentamos ste en la direccin positiva
(andica), se puede llegar a obtener el llamado diagrama o curva
de polarizacin potenciosttica, la cual es de mucha utilidad para
prever y predecir el comportamiento de materiales metlicos en
unas condiciones dadas.

En la figura se presenta el diagrama que se obtiene para el caso de


un acero en una solucin de cido sulfrico, H2SO4.
BSICAMENTE todos los mtodos que existen para lograr controlar la
corrosin de los materiales metlicos, son intentos para interferir
con el mecanismo de corrosin, de tal manera que se pueda hacer
que ste sea lo ms ineficiente posible. Por ejemplo, disminuyendo
el flujo de electrones entre los componentes metlicos de la celda
de corrosin por el aumento de la resistencia elctrica del metal, de
alguna manera disminuira la corriente de corrosin y, por tanto, la
velocidad de corrosin. Esto no es practicable generalmente, pero
disminuir el flujo de corriente en el componente electroltico de la
celda de corrosin producira el mismo efecto, y esto s es
practicable.

Dado que para que exista un proceso de corrosin, debe formarse


una pila o celda de corrosin y, por tanto, un nodo, un ctodo, un
conductor metlico y una solucin conductora, adems de una
diferencia de potencial entre los electrodos o zonas andicas y
catdicas, la eliminacin de alguno de los componentes esenciales
de la mencionada pila, podra llegar a detener el proceso.

En la prctica, existen tres maneras de lograr lo anterior y por tanto


de luchar contra la corrosin:

1) Aislamiento elctrico del material. Esto puede lograrse mediante


el empleo de pinturas o resinas, depsitos metlicos de espesor
suficiente o por aplicacin de recubrimientos diversos.

De esta forma, se puede lograr aislar el metal del contacto directo


con el medio agresivo (agua, suelo y atmsfera por lo general).

2) Cambiando el sentido de la corriente en la pila de corrosin.

Conectando elctricamente, por ejemplo, el acero con un metal ms


activo (cinc o magnesio) podemos llegar a suprimir la corrosin del
acero, ya que dejar de actuar como nodo y pasar a comportarse
como ctodo, dejando el papel de nodo al metal ms activo (cinc o
magnesio).

Este es el principio de la proteccin Catdica.

3) Polarizacin del mecanismo electroqumico.


Esto se puede lograr bien eliminando el oxgeno disuelto, bien
mediante la adicin en el medio agresivo de ciertas sustancias
llamadas inhibidores, las cuales pueden llegar a polarizar uno de los
electrodos de la pila de corrosin y por lo tanto, llegar a detener o
cuanto menos disminuir sus efectos. En la prctica, lo anterior
conlleva una modificacin del entorno o medio ambiente, al cual
est expuesto el metal.

Veamos con un poco ms de detalle, en qu consisten cada una de


las tres maneras propuestas de luchar contra la corrosin.

1. RECUBRIMIENTOS PROTECTORES

Estos recubrimientos se utilizan para aislar el metal del medio


agresivo. Veamos en primer lugar aquellos recubrimientos metlicos
y no-metlicos que se pueden aplicar al metal por proteger, sin una
modificacin notable de la superficie metlica.

Recubrimientos no-metlicos: Podemos incluir dentro de stos las


pinturas, barnices, lacas, resinas naturales o sintticas. Grasas,
ceras, aceites, empleados durante el almacenamiento o transporte
de materiales metlicos ya manufacturados y que proporcionan una
proteccin temporal.

Recubrimientos orgnicos de materiales plsticos: Esmaltes


vitrificados resistentes a la intemperie, al calor y a los cidos.

Recubrimientos metlicos: Pueden lograrse recubrimientos


metlicos mediante la electrodeposicin de metales como el nquel,
cinc, cobre, cadmio, estao, cromo, etctera.

Inmersin en metales fundidos: Cinc (galvanizacin en caliente),


aluminio (aluminizado), etc.

Proyeccin del metal fundido mediante una pistola atomizadora.


Metalizaciones al cinc, aluminio, estao, plomo, etc.

Reduccin qumica (sin paso de corriente): electroles. Por ese


procedimiento se pueden lograr depsitos de nquel, cobre, paladio,
etc. Recubrimientos formados por modificacin qumica de la
superficie del metal. Los llamados recubrimientos de conversin
consisten en el tratamiento de la superficie del metal con la
consiguiente modificacin de la misma. Entre las modificaciones
qumicas de la superficie del metal podemos distinguir tres tipos
principales:

Recubrimientos de fosfato: El fosfatado se aplica principalmente al


acero, pero tambin puede realizarse sobre cinc y cadmio. Consiste
en tratar al acero en una solucin diluida de fosfato de hierro, cinc o
manganeso en cido fosfrico diluido. Los recubrimientos de fosfato
proporcionan una proteccin limitada, pero en cambio resultan ser
una base excelente para la pintura posterior.
Recubrimiento de cromato. Se pueden efectuar sobre el aluminio y
sus aleaciones, magnesio y sus aleaciones, cadmio y cinc. Por lo
general, confieren un alto grado de resistencia a la corrosin y son
una buena preparacin para la aplicacin posterior de pintura.

Recubrimientos producidos por anodizado. El anodizado es un


proceso electroltico en el cual el metal a tratar se hace andico en
un electrolito conveniente, con el objeto de producir una capa de
xido en su superficie. Este proceso se aplica a varios metales no-
ferrosos, pero principalmente al aluminio y a sus aleaciones.
Proporciona una buena proteccin y tambin resulta un buen
tratamiento previo para la pintura posterior.

Podemos incluir tambin entre los recubrimientos con modificacin


de la superficie del metal los procesos de cementacin. En este
proceso, se convierte la superficie externa de la porcin metlica
que se quiere proteger, en una aleacin de alta resistencia a la
corrosin. El proceso consiste en calentar la superficie metlica en
contacto con polvo de cinc (sherardizado), polvo de aluminio
(calorizado) o un compuesto gaseoso de cromo (cromizado). Se
obtienen capas de un considerable espesor.

Propiedades fsicas de los recubrimientos metlicos

Refirindonos al caso del acero como el material de ms amplia


utilizacin, la seleccin de un determinado recubrimiento metlico
se puede efectuar y justificar sobre la base de una de las siguientes
propiedades fsicas, cuando se trata de proteger de una manera
eficaz y econmica la superficie del acero en condiciones
determinadas:

- Impermeabilidad, esto es, que el recubrimiento sea continuo y de


espesor suficiente, lo cual permitir aislar la superficie del acero de
los agentes agresivos.

- Resistencia mecnica de los metales utilizados en los


recubrimientos, para garantizar una buena resistencia a los
choques, rozamientos ligeros o accidentales, etc.

- Buena adherencia al acero.

-Posibilidad de proporcionar superficies pulidas o mates, capaces de


conferir a los objetos un acabado con fines decorativos.

Para obtener buenos resultados con los recubrimientos metlicos,


hay que tener en cuenta una serie de operaciones que deben
llevarse a cabo con anterioridad a la aplicacin del recubrimiento.

Estado de la superficie a proteger. Preparacin de la superficie

La limpieza y puesta a punto de la superficie del acero antes de la


aplicacin de un recubrimiento metlico, son operaciones
indispensables, sea cual sea el procedimiento de aplicacin
escogido. De la calidad de la preparacin de la superficie depender
la adherencia y, en consecuencia, la eficacia de la capa protectora.

Segn el estado actual de la superficie por proteger, ms o menos


oxidada, se puede seleccionar el procedimiento mecnico de
limpieza ms adecuado, desde el granallado, chorreado de arena,
pasando por una limpieza qumica o electroqumica, como los baos
cidos, con corriente elctrica o sin ella.

La seleccin de un recubrimiento est en funcin de las dimensiones


de los objetos y de la extensin de la superficie que se quiere
recubrir.

Los procedimientos que se aplican en recintos como hornos, cubas


electrolticas o crisoles, slo pueden utilizarse para aquellas piezas
cuyas dimensiones no estn limitadas por su capacidad. Esto es
vlido para la galvanizacin, electrlisis, tratamientos trmicos. Por
el contrario, la metalizacin con pistola permite efectuar
recubrimientos metlicos independientemente de las dimensiones
de la pieza, en razn de la movilidad del equipo.

Por ejemplo, si se trata de hacer un recubrimiento de cinc o cadmio


sobre unos tornillos, la operacin se puede realizar mediante una
electrlisis. Para proteger un bote de acero con un recubrimiento de
cinc, se puede recurrir a la galvanizacin en caliente. En fin, si se
trata de proteger una obra de arte o la puerta de una esclusa, se
debe de recurrir al cinc proyectado por una pistola de metalizacin.

Tanto la naturaleza como el espesor del metal protector son funcin


de muchos parmetros, entre los cuales uno de los ms
importantes es el precio. Asimismo, es muy importante conocer con
la mayor precisin posible el medio ambiente al cual va a estar
sometida la pieza. En lo que cierne a los medios naturales, debe
conocerse si es posible si se trata de una atmsfera exterior (y en
este caso es de mucha ayuda conocer el tipo de atmsfera: rural,
urbana, industrial, marina, etc.) o interior (climatizada, con
calefaccin, etc.).

Para los entornos diferentes a los naturales, es preciso conocer la


mayor informacin posible sobre la composicin qumica del medio,
impurezas eventuales, estado fsico, temperatura, etc. Por ejemplo,
los recubrimientos de cinc aguantan el contacto con soluciones de
pH comprendido entre 6 y 11; los recubrimientos de estao son
convenientes en contacto con ciertos productos alimenticios, etc.

Procedimientos de aplicacin

Los procedimientos ms comnmente empleados en la prctica para


obtener recubrimientos metlicos sobre el acero son:

- inmersin en un metal

- metalizacin por proyeccin con pistola


- electrlisis

- tratamientos termoqumicos de difusin

- placado

Los procedimientos de aplicacin son de suma importancia en


cuanto a la eficacia de la proteccin contra la corrosin, pues tanto
el espesor, porosidad, como la naturaleza misma de las capas
obtenidas son funcin del procedimiento de aplicacin. As, por
ejemplo, los recubrimientos electrolticos que tienen espesores de
algunos micrones, se reservan generalmente para su utilizacin en
medio poco agresivo. En cambio, los recubrimientos obtenidos por
inmersin en un metal fundido tienen espesores mayores.

Los recubrimientos obtenidos mediante proyeccin permiten


obtener espesores ms grandes y perfectamente controlables. Se
utilizan especialmente en condiciones severas de corrosin.

El placado del acero permite asociar a la calidad mecnica del


soporte, la resistencia a la corrosin del recubrimiento.

La seleccin entre los diferentes procedimientos de aplicacin de los


recubrimientos metlicos se realiza, pues, siguiendo criterios tales
como: el espesor de proteccin, dimensin de las piezas,
agresividad del medio, duracin prevista, etc. Muy brevemente
vamos a describir cada uno de los procedimientos citados.

Inmersin en un metal en fusin

Despus de una adecuada preparacin superficial (un decapado


cido por ejemplo), las piezas de acero se sumergen
momentneamente en un bao de un metal en fusin. Esta
operacin puede realizarse para una sola pieza o para un conjunto,
o tambin en continuo para productos siderrgicos como tuberas
lminas, trefilados, etc. Tal tcnica se utiliza habitualmente para los
recubrimientos de cinc (galvanizacin en caliente), aluminio
(aluminizado), estao y plomo.

Despus del enfriamiento, las piezas ya recubiertas pueden


someterse a un tratamiento complementario de pasivacin en
ciertos casos.

Metalizacin por proyeccin con pistola

Esta tcnica consiste en proyectar sobre la superficie del acero, ya


preparada en unas condiciones especiales (por chorreado con arena
o granallado), un metal en estado de fusin por medio de una
pistola.

El espesor del recubrimiento se puede controlar fcilmente por el


operador y puede variar segn la naturaleza del metal proyectado y
el resultado que se espera obtener. La mayora de los metales o
aleaciones pueden aplicarse de esta manera: cinc, aluminio, acero
inoxidable, estao, plomo, nquel, cobre, etc.

Electrlisis

Despus de una cuidadosa preparacin superficial que incluye un


decapado cido, seguido de neutralizacin y lavado, las piezas por
tratar se sumergen en soluciones que contienen sales de los
metales a depositar. Las piezas se colocan en posicin catdica,
conectadas al polo negativo de un generador. Bajo la accin de la
corriente elctrica proporcionada por el generador, el acero se
recubre del metal contenido en el bao o bien puede ser
suministrado por un nodo soluble del metal en cuestin.

Los metales corrientemente depositados por va electroqumica son:


cromo cobre, nquel, cinc, cadmio y estao. Los depsitos obtenidos
son por lo general de espesor pequeo (2 a 30 micrones).

Tratamientos termoqumicos de difusin

Los tratamientos termoqumicos de difusin, tambin conocidos


como cementacin, consisten en colocar las piezas de acero a tratar
en una mezcla de polvo metlico y de enlazante (cemento) en un
recinto a alta temperatura. El metal protector (recubrimiento) se
difunde superficialmente en el metal base y forma una capa eficaz
contra la corrosin. Los metales corrientemente aplicados por este
mtodo son el cinc (sherardizacin) y el aluminio.

Placado

Despus de un tratamiento superficial especial, la lmina del metal


para aplicar y el metal base se someten a un proceso de
colaminacin en caliente, obtenindose al final lmina de acero
recubierta del metal aplicado. Este proceso puede efectuarse sobre
una o las dos caras de la lmina del acero. El acero inoxidable,
nquel, monel y el cobre se aplican comnmente por esta tcnica.

2. PROTECCIN CATDICA

La corrosin suele ser un fenmeno electroqumico por lo que se


puede intentar combatirlo conectando el metal que se quiere
proteger a otro metal menos noble, segn la serie galvnica, que
actuar entonces como nodo de sacrificio (tambin llamado
galvnico) o bien conectndolo al polo negativo de una fuente
exterior de corriente continua.
Figura 23. Proteccin catdica mediante nodos de sacrificio.

El primer caso constituye la proteccin catdica con nodos


galvnicos o de sacrificio y el segundo la proteccin catdica con
corriente impresa. La proteccin catdica constituye sin duda, el
ms importante de todos los mtodos empleados para prevenir la
corrosin de estructuras metlicas enterradas en el suelo o
sumergidas en medios acuosos.

Tanto el acero como el cobre, plomo y bronce son algunos de los


metales que pueden ser protegidos de la corrosin por este mtodo.
Las aplicaciones incluyen barcos, tuberas, tanques de
almacenamiento, puentes, etc. La proteccin se logra aplicando una
corriente externa a partir de un rectificador que suministra corriente
continua de bajo voltaje. El terminal positivo de la fuente de
corriente se conecta a un nodo auxiliar (grafito por ejemplo)
localizado a una determinada distancia de la estructura a proteger y
el terminal negativo se conecta a la estructura metlica.

En la prctica, la corriente necesaria para proteger una estructura


desnuda suele ser demasiado grande como para ser rentable
econmicamente. La estructura entonces, se recubre con algn
revestimiento para proporcionarle proteccin frente al medio
agresivo, reservndose la proteccin catdica para proteger la
estructura slo en aquellos puntos en que no pueda lograrlo el
revestimiento.
Una estructura tambin puede protegerse contra la corrosin
mediante un nodo galvnico o de sacrificio. Si el electrodo auxiliar
es de un metal ms activo que el metal que se quiere proteger,
actuar de nodo en la celda de corrosin. En este caso, la
estructura actuar como ctodo y quedar protegida por el
"sacrificio" del nodo que se corroer.

Este otro mtodo de proteger catdicamente una estructura se


utiliza cuando resulta inconveniente una fuente externa de
corriente. Esencialmente, el nodo de sacrificio (de magnesio,
aleaciones base de magnesio, cinc y aluminio) suministra la energa
elctrica necesaria para la proteccin de la estructura.

Figura 24.

En un montaje de proteccin catdica conviene comprobar


peridicamente la buena marcha del sistema de proteccin, lo cual
se realiza con ayuda de un electrodo de referencia y un
milivoltmetro. Los electrodos de referencia ms empleados son el
de plata/cloruro de plata (Ag/AgCl) y el de cobre/sulfato de cobre
(Cu/CuSO4)

Los esquemas de la figura muestran como hacerlo en el caso de


control del casco de un barco o de una cisterna de un petrolero.
Figura 25. Proteccin catdica del casco de un barco.
a) Mediante corriente impresa, b) mediante nodos de sacrificio.

Aplicaciones prcticas de la proteccin catdica

Proteccin catdica de depsitos de agua dulce. Los depsitos de


agua potable, tanto industriales como domsticos, tambin se
pueden proteger de la corrosin mediante proteccin catdica. En
este caso se prefiere el sistema de nodos galvnicos o de
sacrificio. En la figura 26 se ilustra la proteccin de un tanque de
agua potable con ayuda de un nodo de sacrificio.
Figura 26. Esquema de proteccin catdica con nodo de sacrificio de un
tanque de agua.

Proteccin catdica de tuberas enterradas. Quiz uno de los casos


donde es ms empleada la proteccin catdica es en las tuberas
enterradas. Los miles y miles de kilmetros de tuberas enterradas
que se utilizan para transportar agua o petrleo estn protegidos
por lo general mediante tratamiento catdico, adems de
determinados revestimientos, cuando el caso lo requiere.
Bsicamente, se determina la resistencia del suelo para identificar
aquellos lugares en los cuales, cuando tal resistencia es baja es
indicio de posibilidad de corrosin.

En la figura se representa el esquema de un montaje de proteccin


catdica de una tubera con nodos de sacrificio, comnmente
empleado en la prctica. Se citan estos ejemplos, como algunas de
las aplicaciones ms frecuentes de la proteccin catdica. Ahora
bien, su campo es mucho ms amplio ya que, en general, por este
procedimiento se pueden proteger los metales que estn en
contacto con medios conductores agresivos.
Figura 27. Proteccin de una tubera enterrada con nodo de sacrificio.

3. LOS INHIBIDORES DE LA CORROSIN

Los inhibidores son sustancias qumicas que protegen al metal


contra el ataque electroqumico de soluciones agresivas. Son
usados ampliamente por la industria para modificar el
comportamiento de las aguas, a efectos de un mejor control de la
corrosin.

El principio del funcionamiento de los inhibidores es formar en la


superficie misma de los electrodos de la pila causante de la
corrosin, sea un compuesto insoluble, sea la fijacin de una
determinada materia orgnica, con el objeto de polarizar la pila de
corrosin.

El comportamiento de los inhibidores puede ser muchas veces


peligroso, ya que en funcin de la concentracin o de las
circunstancias, pueden jugar tanto el papel de inhibidores como de
estimuladores de la corrosin.

Los hay de dos tipos, aunque a veces se utiliza una combinacin de


ambos: inhibidores andicos hidrxido sdico, carbonato,
silicato y barato de sodio, ciertos fosfatos, cromato sdico, nitrito y
benzoato de sodio, etc; inhibidores catdicos sulfato de cinc,
sulfato de magnesio, bicarbonato de calcio, etc.

La disolucin del acero en aguas de pH neutro tiene lugar en nodos


asociados con defectos en la capa superficial del xido formado
sobre el acero. En cambio, la reaccin catdica puede ocurrir en
cualquier lugar de la superficie. La combinacin de nodos muy
pequeos y una gran superficie catdica, conduce a la llamada
corrosin localizada (picaduras). Los inhibidores andicos actan
formando un compuesto insoluble (xido frrico), el cual precipita
en los lugares andicos, evitando la reaccin andica y por tanto,
inhibiendo todava ms la corrosin.
Los inhibidores catdicos, en cambio, actan sobre toda la
superficie y son menos eficaces. Reducen la corrosin mediante la
formacin de una capa o pelcula de alta resistencia elctrica sobre
la superficie, la cual funciona como una barrera para la corriente de
corrosin.

Uno de los principales problemas de los inhibidores andicos es que


tienen que estar presentes en una concentracin suficiente, con el
objeto de asegurar que cualquier posible defecto en la pelcula de
xido ser cubierto, ya que, de lo contrario puede ocurrir una
corrosin por picaduras (localizada) muy intensa. Este riesgo se
puede minimizar utilizando los llamados sistemas de inhibidores de
efecto sinergtico, los cuales, bsicamente, son mezclas de
inhibidores andicos y catdicos. El constituyente catdico
disminuye la velocidad de corrosin y as permite al constituyente
andico "sellar" la capa de xido con una concentracin mucho
menor que si estuviera actuando solo. Actualmente, los sistemas de
inhibidores que se estn empleando para el control de la corrosin
de aguas son de este tipo, por ejemplo, el sistema
cromato/polifosfato de cinc. En los medios cidos, los cuales
disuelven la pelcula superficial protectora de xido formada sobre
el acero, los inhibidores anteriores, obviamente, no tienen efecto.
En este caso se emplean los llamados inhibidores de adsorcin
especfica molculas orgnicas que aislan el metal del medio
cido, protegiendo la superficie por adsorcin. Algunos inhibidores
de adsorcin actan predominantemente sobre la reaccin andica,
mientras otros lo hacen sobre la catdica.

Hay que tener muy presente cuando se emplean estos inhibidores


que los procesos de adsorcin, muy a menudo son muy especficos
y estn afectados por muchos factores, como la temperatura, la
velocidad de flujo del medio y las impurezas presentes en la
superficie metlica. Todos estos factores deben ser evaluados
cuidadosamente, antes de recomendar el uso de un inhibidor de
adsorcin.

El empleo de los inhibidores de la corrosin, entra dentro del control


de sta por modificacin del medio ambiente. Los ambientes ms
comunes asociados con la corrosin son de tres tipos: aguas, la
atmsfera y los suelos.

En el caso del agua hay que tener en cuenta todos los aspectos de
la composicin de sta. Todas las aguas que estn en contacto con
metales, tanto en los procesos industriales como de otra naturaleza,
provienen sea del agua de mar, sea del agua de lluvia. Por tanto,
puede haber una gran variacin en su composicin qumica.

El principal mtodo de tratamiento de aguas para control de la


corrosin es la eliminacin del oxgeno disuelto, junto con la adicin
de inhibidores. La presencia de oxgeno disuelto en el agua acelera
la reaccin catdica y, consecuentemente, la velocidad de corrosin
aumenta en proporcin a la cantidad de oxgeno disponible en el
ctodo.
La eliminacin tanto del oxgeno disuelto como del anhdrido
carbnico (CO2) de las aguas, antes de su uso, constituye un
camino importante para el control de la corrosin no slo del hierro
y acero, sino tambin del cobre, bronce, cinc y plomo. El oxgeno
puede ser eliminado por medios fsicos de-aireacin o qumicos-de
activacin.

La de-aireacin se puede llevar a cabo subiendo la temperatura,


bajando la presin o purgando el agua por paso de un gas inerte.

La de-activacin qumica se realiza por tratamiento del agua con


hidrazina o sulfito sdico.

Por lo que se refiere a la atmsfera hay que tener en cuenta que la


corrosin depende fundamentalmente de dos factores: la presencia
de contaminantes (partculas slidas en suspensin, impurezas
gaseosas como el anhdrido sulfuroso, SO2) y el contenido de
humedad del aire.

La humedad relativa es muy importante al considerar los problemas


relacionados con la corrosin atmosfrica. El hierro libre de xido no
desarrolla la herrumbre en aquellas atmsferas cuya humedad
relativa es del 70% o menor. En general, para cualquier metal que
se pueda corroer en la atmsfera, hay un valor crtico de la
humedad relativa, por debajo del cual no se corroe. Este valor
crtico de la humedad est determinado grandemente por la
naturaleza higroscpica de algn contaminante slido que pueda
estar presente y por la del producto o productos de corrosin
formados. De aqu la gran influencia ejercida por los contaminantes
atmosfricos.

Los mtodos de control ms efectivos para minimizar la corrosin


atmosfrica tendran que ver con la modificacin de la atmsfera,
eliminando los contaminantes, particularmente el SO2. Esto no
puede realizarse en el exterior y debe recurrirse a la proteccin de
las estructuras y equipos sometidos a la intemperie, por alguno de
los mtodos citados anteriormente (pinturas, recubrimientos
metlicos, etc.).

La corrosin en los suelos se parece en muchos aspectos a la


corrosin por las aguas. En ambos casos, el electrolito contiene
sustancias disueltas que alteran su comportamiento. La corrosin
de un suelo puede cambiar de un rea a otra por simple cambio de
composicin. Los principales factores que determinan cundo un
suelo es susceptible de ser agresivo con respecto a una estructura
metlica enterrada son: la humedad, el acceso de oxgeno
(aireacin), conductividad elctrica (la cual est influenciada por la
presencia de sales disueltas) y el pH del suelo. No hay que olvidar
que muchos problemas de corrosin de metales enterrados
provienen de las llamadas corrientes elctricas parsitas o
vagabundas, producidas por ejemplo por los trenes elctricos.
Como ya se ha indicado, el mtodo ms utilizado para prevenir la
corrosin de metales o estructuras enterradas es la proteccin
catdica, junto con un adecuado revestimiento (tela asfltica por
ejemplo).

Seleccin de materiales en medios agresivos

El control de la corrosin es slo uno de los muchos factores que


intervienen en la seleccin de un material. El ingeniero de
materiales al efectuar una determinada seleccin debe tener en
cuenta una serie de factores, como propiedades fsicas y mecnicas
del material, resistencia a la corrosin, disponibilidad, facilidad de
trabajo, etc., adems de los aspectos econmicos, antes que pensar
en el material en s mismo. La seleccin debera realizarse en base
al material ms econmico, pero que reuniera la combinacin de
propiedades necesarias para el uso que se le va a dar.

Las consideraciones econmicas son muy importantes, as como el


tiempo de vida esperado para el equipo e instalacin. No se trata,
por ejemplo, de esperar un material ms barato, si el costo de la
demora puede llegar a ser mayor que el de un material ms caro,
pero del que se tiene una disponibilidad inmediata. Tampoco se
trata de seleccionar un material muy resistente a la corrosin, y por
lo general muy caro, que supere largamente la duracin prevista
para el equipo. Lo mismo puede aplicarse en el caso de los
recubrimientos.

Tanto el diseo como el mantenimiento planificado deben ser


tenidos muy en cuenta a la hora de realizar la seleccin de un
material con miras a un buen control de la corrosin.

Figura 28. Corrosin de una tubera enterrada causada por corrientes


elctricas parsitas producidas por un tranva.
El control de la corrosin debe realizarse, siempre que sea posible,
desde la etapa misma del diseo del componente o de la planta.
Evitar dentro de las limitaciones del propio diseo la formacin de
huecos o cavidades en los cuales pueda quedar atrapada el agua,
eliminar el contacto directo de metales dismiles (pares galvnicos),
as como proporcionar un acceso fcil para un posterior y
planificado mantenimiento por pintura durante el servicio, por
ejemplo, constituyen alguna de las normas de buena prctica que
ayudarn a un mejor control de la corrosin.

Tipos de materiales disponibles

Ya que la corrosin es un proceso electroqumico, un camino


evidente para evitarla es el empleo de materiales qumicamente
resistentes. Plsticos, cermicas, vidrios, gomas, asbesto y cemento
entran dentro de esta categora. El problema es que en muchos
casos no tienen o no renen aquellas otras propiedades diferentes
a la resistencia a la corrosin como para satisfacer los
requerimientos de servicio.

Los metales difieren mucho en cuanto a su resistencia a la


corrosin. Por ejemplo, los metales nobles como el platino y el oro
son inherentemente resistentes a muchos medios agresivos; el
cromo y el titanio tienen una buena resistencia a la corrosin; el
acero, el cinc y el magnesio se corroen fcilmente. La resistencia a
la corrosin "intrnseca" de un metal depende de muchos factores,
incluyendo su posicin en la serie galvnica, as como la adherencia
y compacidad de la pelcula formada en su superficie en contacto
con el aire o el medio de servicio. Con una pelcula de xido
protectora, el material se comporta como un metal noble, en el
supuesto de que exista suficiente oxgeno en el medio como para
reparar los defectos en la pelcula, a medida que se formen.

Figura 29. Diseos "geomtricos" que pueden contribuir a evitar la


corrosin.
El objetivo en ltimo trmino, consiste en seleccionar el material
ms econmico compatible con las demandas y especificaciones de
la aplicacin en particular.

Aparte de la resistencia a la corrosin, la seleccin obvia para


muchas aplicaciones es un acero al carbono. El acero tiene una
resistencia "intrnseca" a la corrosin pequea, pero alendolo se
tiene el medio de combinar lo econmico del acero con la
intrnsicamente alta resistencia a la corrosin de metales
relativamente costosos, como el cromo.

Figura 30. Efecto de pequeas adiciones de aleantes en la resistencia del


acero a la corrosin atmosfrica. El acero Cor-ten (acero patinable)
contiene 2-3% de aleantes, particularmente cobre, cromo, fsforo.

Aadiendo cuanto menos un 0.2% de cobre a un acero al carbono


se aumenta considerablemente su resistencia a la corrosin
atmosfrica, transformando la herrumbre en un producto ms
compacto y adherente.

El cromo, aluminio, titanio, silicio, tungsteno y molibdeno forman


pelculas de xidos protectores y sus aleaciones estn similarmente
protegidas.

El nquel tambin forma aleaciones con una buena resistencia a la


corrosin en medios cidos, incluso cuando el contenido de oxgeno
del medio es bajo.

Veamos algunos de los tipos ms comunes de aleaciones resistentes


a la corrosin utilizados en la prctica.

Aceros inoxidables

Existen tres tipos principales. Los aceros inoxidables martenstico y


ferrtico contienen entre un 11 y un 18% de cromo. El acero
inoxidable austentico contiene aproximadamente entre un 16 a
27% de cromo y de un 8 a 22% de nquel. La resistencia ms
elevada a la corrosin se logra con el acero inoxidable austentico.

Los aceros inoxidables mejoran sus caractersticas de resistencia a


la corrosin en medios oxidantes o de buena aireacin, que
aseguran el mantenimiento de su pelcula protectora superficial,
pero estn sujetos a corrosin por picaduras, por hendiduras y
corrosin bajo tensin en ciertos medios especficos, y son
resistentes a la corrosin atmosfrica, cido ntrico, algunas
concentraciones de cido sulfrico y muchos cidos orgnicos.

Aleaciones de cobre

El cobre es resistente en agua de mar, agua corriente fra o


caliente, cidos deareados y no-oxidantes y al ataque atmosfrico.

Ciertos elementos aleantes mejoran sus propiedades fsicas y


mecnicas y tambin su resistencia a la corrosin. De aqu la
utilizacin de los bronces de aluminio y de las aleaciones cobre-
nquel para los tubos de los condensadores. Los bronces de
aluminio tambin se emplean para la construccin de los cuerpos de
las bombas y de las hlices de los barcos.

Aleaciones de aluminio

El aluminio ofrece una buena resistencia a la corrosin atmosfrica


y a muchos otros medios agresivos, como por ejemplo: cido
actico, cido ntrico cidos grasos, atmsferas sulfurosas, etc. Se
fabrican aleaciones de aluminio con pequeas adiciones de otros
metales, principalmente con el objeto de mejorar sus propiedades
mecnicas y fsicas las aleaciones aluminio magnesio y aluminio
manganeso son las que presentan una mayor resistencia a la
corrosin, seguidas por las aleaciones de aluminiomagnesio
silicio y aluminiosilicio. En cambio las aleaciones de aluminio que
contienen cobre son las que presentan menor resistencia a la
corrosin.

Aleaciones de nquel

El nquel es resistente a los lcalis en fro y caliente, cidos


orgnicos y cidos inorgnicos no oxidantes diluidos, as como a la
atmsfera. La adicin de cobre mejora su resistencia a la corrosin
en los medios reductores y en el agua de mar.

El cromo aumenta su resistencia a la corrosin en los medios


oxidantes. La presencia de molibdeno como aleante tambin
aumenta la resistencia en condiciones reductoras. La adicin de
cobre y molibdeno mejora la resistencia a la corrosin tanto en
medios reductores como oxidantes.

Aleaciones de titanio

El titanio y sus aleaciones tienen una gran resistencia a la corrosin


en agua de mar y en atmsferas industriales, de tal manera que no
necesitan proteccin. Tambin se pueden utilizar con buenas
garantas en las plantas qumicas.

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