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UNIVERSITE A.

MIRA DE BEJAIA Anne universitaire 2012/2013


FACULTE DE LA TECHNOLOGIE
2me Anne ST/Module de chimie analytique

Exercices supplmentaires en chimie analytique


Exercice N1 :
On dispose dune solution dammoniaque. Le pKa du couple NH 4 +/NH 3 est gal 9,25
25C. Le pH de la solution vaut 10,85.
1. Quelles sont les concentrations, exprimes en mol. l-1, de toutes les espces dissoutes ?
2. Quelle est la concentration C de la solution ?
3. Quel est le degr de protonation de lammoniaque ?

Exercice N2:

On mlange un volume V 1 gal 100 ml dune solution aqueuse dacide chlorhydrique


(HCl) de concentration C 1 gale 0,001M avec un volume V 2 gal 50ml dune solution
aqueuse dacide thanoque (CH 3 COOH), de concentration C 2 gale 0,01M.

1. Quel est le pH de chacune des solutions avant mlange ?


2. Quel est le pH de la solution aprs mlange ? quelle est sa composition en chacune
des espces dissoutes ?

Exercice N3:

On dispose d'une solution aqueuse d'acide phosphorique (H 3 PO 4 ) de concentration C gale


0.14 mol.L-1 et de volume V gal 250 mL.

1. Quel volume de solution aqueuse d'hydroxyde de sodium(NaOH) de concentration C'


gale 0.20 mol.L-1 doit-on utiliser pour obtenir une solution aqueuse de
dihydrognophosphate de sodium? Ecrire la raction chimique de salification qui a lieu.
2. Quelle masse de "sel" obtient-on si on laissait vaporer l'eau rsiduelle?

Donne : Masse molaire du sel= 120g/mol.

Exercice N4:

On donne l'quation suivante: S 2 O 8 2- (aq) + Hg 2 2+ (aq) 2SO 4 2- (aq) + 2Hg2+ (aq)


1. Identifier les deux couples rdox mis en jeu dans cette raction d'oxydorduction.
2. Ecrire les demi-quations d'oxydorduction correspondant ces couples.
3. Dterminer quels sont, respectivement, l'oxydant et le rducteur dans la transformation
tudie.

Exercice N5:

L'eau de Javel, dsinfectant d'usage courant, est fabrique par action du dichlore gazeux sur
une solution d'hydroxyde de sodium.
1. Cette raction d'oxydorduction met en jeu les deux couples donns ci-dessous.

ClO- (aq) / Cl 2(g) et Cl 2(g) / Cl- (aq)

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Ecrire les deux demi-quations d'oxydorduction correspondantes.
2. A partir de ces deux demi-quations d'oxydorduction, donner une quation chimique ayant
pour seuls ractifs Cl 2(g) et H2 O.

Exercice N6:

Une solution aqueuse de permanganate de potassium peut oxyder l'eau oxygne en milieu
acide. Ecrire l'quation de cette raction d'oxydorduction sachant que les couples mis en jeu
sont:

O 2(ag) / H 2 O 2 et MnO 4 - (aq) / Mn2+ (aq)

Exercice N7:
1. Quelle est la molarit de la solution de H 2 SO 4 (diacide fort) dont le pH est gal celui
dune solution dacide formique 0,1N (pKa=3,80).
2. On prpare une solution A en mlangeant 10ml dune solution dacide sulfurique 0,75
M et 20 ml deau. Quel est le pH de la solution obtenue ?
3. A 10ml de la solution prcdente on ajoute 20ml de solution de soude 0,4N pour
obtenir la solution B. Quel est le pH de la solution ?

Exercice N8:
1. Lobjectif est de constituer une solution tampon de pH = 4,9 et de volume 500 mL.
Calculer les masses dacide thanoque (A) et dthanoate de sodium (B) dissoudre
dans leau pour obtenir le tampon dsir, sachant que la somme des concentrations de
A et de B doit valoir 5.102 M.
2. Dans la solution tampon prcdente, on dissout 80 mg de soude solide. Calculer la
variation de pH rsultant de cet ajout. pKa (CH3 COOH/CH 3 COO) = 4,75.

Corrig de lexercice N 1 :

1. La concentration des ions hydronium est gale 1.41.10-11 mol.L-1.


La concentration des ions hydroxyde est gale 7.08.10-4 mol.L-1.
La concentration des ions ammonium est gale 7.08.10-4 mol.L-1.
La concentration en ammoniac NH 3 non proton est gale 2.81.10-2 mol.L-1.

2. La concentration globale en ammoniaque est gale 2.88.10-2 mol.L-1.


3. Le degr de protonation de l'ammoniaque est gal 2.46 %.

Corrig de lexercice N 2 :

1. Le pH de la solution d'acide chlorhydrique vaut 3.


Le pH de la solution d'acide thanoque vaut 3.38.
2. Le pH aprs mlange vaut 3.13.
Il faut rsoudre l'quation d'lectroneutralit suivante:

h = (Cl-) + (CH3 CO 2 -)

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Ne pas oublier que la concentration de l'anion chlorure change lors du mlange et que celle de
l'acide thanoque galement.

La concentration de l'anion chlorure devient gale 6.67.10-4 mol.L-1 et celle de l'acide


thanoque global (forme molculaire et forme dissocie runies) 3.33.10-3 mol.L-1.

Il faut rsoudre une quation du second degr afin d'arriver au rsultat :

La concentration des ions hydronium devient gale 7.41.10-4 mol.L-1.


La concentration des ions hydroxyde devient gale 1.35.10-11 mol.L-1.
La concentration de l'anion thanoate devient gale 7.81.10-5 mol.L-1.
La concentration de l'acide thanoque non dissoci devient gale 3.25.10-3 mol.L-1.

Corrig de lexercice N 3 :

1. La raction de salification partielle de l'acide phosphorique est la suivante:

H3 PO 4 + Na+ + HO- Na+ + H2 PO 4 - + H2 O


Il faudra un volume de 175 mL de solution d'hydroxyde de sodium pour salifier partiellement
l'acide phosphorique.
Il se formera 3.50.10-2 mol de dihydrognophosphate de sodium. La masse molaire de ce
compos est gale 120 g.mol-1.

2. La masse de sel anhydre, ne cristallisant avec aucune molcule d'eau, est gale 4.20 g.

Corrig de lexercice N 4 :
1. L'lment dont le symbole est Hg est le mercure (appel jadis Hydrargyre ou vif
argent).
2. Les couples mis en jeu dans cette raction sont:

S 2 O 8 2- (aq) / SO 4 2- (aq) et Hg2+ (aq) / Hg 2 2+ (aq)


3. Les demi-quations d'oxydorduction correspondantes sont:

S 2 O 8 2- (aq) + 2e- 2SO 4 2-(aq)

2Hg2+ (aq) + 2e- Hg 2 2+ (aq)


4. L'quation chimique de la raction tudie est obtenue en faisant la somme membre
membre des deux demi-quations redox aprs avoir invers le sens de la seconde.

S 2 O 8 2- (aq) + 2e- 2SO 4 2-(aq)

Hg 2 2+ (aq) 2Hg2+ (aq) + 2e-

S 2 O 8 2- (aq) + Hg 2 2+ (aq) 2SO 4 2-(aq) + 2Hg2+ (aq)

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L'oxydant est l'espce qui capte les lectrons. Il s'agit donc de l'ion S 2 O 8 2-(aq) .
Le rducteur est l'espce qui donne les lectrons. Il s'agit de l'ion Hg 2 2+ (aq) .

Corrig de lexercice N 5 :

1. Les demi-quations d'oxydorduction sont:

2ClO-(aq) + 4H+ (aq) + 2e- Cl 2(g) + 2H 2 O

Cl 2(g) + 2e- 2Cl-(aq)


2. En faisant la somme membre membre de l'inverse de la premire demi-quation et
de la deuxime et aprs avoir simplifier par 2 on a:

Cl 2(g) + 2H 2 O 2ClO-(aq) + 4H+ (aq) + 2e-

Cl 2(g) + 2e- 2Cl-(aq)

Cl 2(g) + H 2 O ClO-(aq) + Cl-(aq) + 2H+ (aq)

Corrig de lexercice N 6 :

Aprs simplification par H+ (aq) , l'quation de la raction s'crit:

MnO4-(aq) + 8H+ (aq) + 5e- Mn2+ (aq) + 4H 2 O x2

H2O2 O 2(g) + 2H+ (aq) + 2e- x5

2MnO 4 -(aq) + 5H 2 O 2 + 2Mn2+ (aq) + 8H 2 O +


6H+ (aq) 5O 2(aq)

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