QUMICA

CELDAS
GALVNICAS II

La corrosin a temperatura ambiente, implica ser un fenmeno electroqumico, que tie-

ne como causas la existencia de zonas andicas y catdicas estables debido a la diferencia de
potencial. Estas heterogeneidades de tipo fsico (en el metal) facilitan la creacin de hetero-
geneidades electroqumicas que dan origen a las pilas de corrosin.
En el caso especial del hierro, el proceso de corrosin se denomina herrumbre.
El moho o herrumbre es un xido frrico hidratado, que corresponde aproximadamente
a 2Fe2O33H2O. Sin embargo, puesto que el contenido de agua no es fijo, es preferible escribir-
lo como Fe2O3xH2O. La formacin de herrumbre requiere de oxgeno y agua; adems sta es
acelerada generalmente por los cidos, por tensiones en el hierro por el contacto con metales
menos activos, y la presencia misma de herrumbre (autocatlisis).

Como mecanismos del proceso de corrosin, tenemos:

Fe(s) Fe2++2e (I)
4Fe2++O2(g)+(4+2x)H2O 2Fe2O3xH2O(s)+8H+... (II)

Como reaccin neta, tenemos:

4Fe(s)+3O2(g)+2xH2O 2Fe2O3xH2O(s)

Corrosin electroltica
Cuando se conectan directamente tuberas de cobre con tubera de hierro, se observa
que el hierro se corroe mucho ms rpidamente que lo normal. De (I), los electrones prove-
nientes de la disolucin del hierro fluyen hacia el cobre, en donde su energa es menor. Esto
libera el exceso de carga negativa sobre el hierro y permite que mas Fe2+ abandone al metal.
Si el oxgeno es abundante, la etapa (II) ocurre rpidamente, depositndose la herrumbre
sobre el hierro antes de que el Fe2+ se pueda desplazar fuera del sistema. Esto hace ms difcil
la disolucin de ms hierro, y la reaccin se detiene por s sola. Sin embargo, si el suministro
de oxgeno es limitado, especialmente en un medio acuoso, el Fe2+ tiene oportunidad de
difundirse a una distancia bastante grande antes de encontrar suficiente oxgeno para for-
mar herrumbre. Esto significa que la herrumbre se ha de depositar en cierto punto lejos de
donde ocurre la formacin de la cavidad. Algunos ejemplos de este se observan alrededor
de cabezas de los remaches mal colocados. Como se muestra en la figura (a) al vstago del
remache, aun cuando est protegido del aire, se corroe y la herrumbre se forma donde la ca-
beza del remache se traslapa con la chapa. La humedad que se filtra permite al Fe2+ difundirse
hacia la superficie, en donde puede reaccionar con el oxgeno. Otro ejemplo ocurre con los
postes de hierro que estn colocados en agua. La corrosin se inicia generalmente donde el
metal est sometido a esfuerzos, pero la herrumbre se ha de formar, como se muestra en la

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 CURSO LIBRE VIRTUAL 2016 - QUMICA

figura (b) cerca de la divisn aire-agua, en donde el oxgeno disuelto es ms abundante. Esto
hace que la situacin vaya de mal en peor, puesto que la presencia de herrumbre en la lnea
del agua acta como una cortina protectora que impide el paso del oxgeno al hierro que se
corroe. Ya no es posible la autproteccin, y se forma cavidades profundas cuando el suminis-
tro de oxgeno es restringido.

En herrumbre Poste de hierro

se deposita aqu Agua

El herrumbre
Aire se forma aqu
El vstago del remache
se corroe aqu

Proteccin a la corrosin
Cubriendo con grasa al hierro para protegerlo.
Pintndolo con lquido anticorrosivo, la pintura si es oxidante, hace que el hierro sea pasivo.
El recubrimiento con otro metal.

El recubrmiento con otro metal es ms comn cuando la apariencia del objeto es un

factor importante. Por ejemplo, el cromado se suele elegir debido a su elegante aspecto. El
recubrimiento con cinc, o galvanizado, aun cuando no es tan bello, en realidad es ms perma-
nente. El recubrimiento con estao (estaado) tiene buen aspecto y es relativamente barato,
pero no dura mucho.
Los mritos relativos de los metales que se utilizan para el enchapado dependen de la
actividad del metal respecto al hierro y en la capacidad del metal para formar una capa au-
toprotectora. Por ejemplo, el cinc reacciona con el O2 y el CO2 del aire para formar una capa
adherente de hidroxicarbonato, Zn2(OH)2CO3, que impide una corrosin posterior. Adems,
el cinc con cinc, se daa de forma tal que se exponen a la intemperie tanto el cinc como el
hierro, es el cinc el que preferentemente se oxida para formar un compuesto que tapa la
perforacin. El estao forma tambin una capa autoprotectora, pero posee un potencial de
electrodo menor que el Fe; si se perfora el recubrimiento de estao, ser el hierro el que se
oxide preferentemente.
Una de las maneras ms de proteger al hierro de la corrosin es mediante la proteccin
catdica. En este caso, el hierro acte como ctodo en vez de nodo (lo que se requiere para la
oxidacin) y detiene en forma eficaz la corrosin. En el recubrimieinto con cinc es un mtodo de
proteccin catdica, puesto que el cinc posee un potencial de electrodo mayor que el del hierro
y obliga a los electrones a dirigirse hacia el hierro. En la prctica, se pueden proteger las tuberas
hincando en la tierra barras de cinc o de magnesio y conectndolas con alambres al objeto que
se quiere proteger. En agua salada, en la cual la corrosin especialmente severa, los barcos de
acero se pueden proteger atando trozos de magnesio al casco. Estos corroen preferentemente
(puesto que estn actuando como nodos), pero se pueden reemplazar con facilidad, mientras
que el hierro permanece prcticamente sin dao aparente.

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PRACTICA DIRIGIDA
1. Calcule el voltaje, en milivoltios, de la si-
guiente semipila a 25 C.
Pt(s)/HCl(0,01 M)/H2(0,1 atm)
Considere: 0,0590,06
A) 90 B) +88 C) 59
D) +59 E) 180
2. En un medio cido a 25 C se da la si-
guiente semirreaccin.
MnO4 Mn2+; E=+1,49 V
Halle el potencial de la semicelda cuando
[MnO4]=103 M; [Mn+2]=102 M y pH=1
A) +1,24 V B) +1,12 V C) +2,03 V
D) +1,38 V E) +1,45 V
3. Se construye una celda galvnica con
electrodos de nquel e hidrgeno. El
diagrama de dicha celda electroqumica
es el siguiente
Ni(s)|NiCl2(0,4 M)||HCl(0,02 M)||H2(0,1 atm)|Pt(s)
Indique la secuencia correcta de verdad
(V) o falsedad (F) de las siguientes propo-
siciones.
I. El nquel es el nodo.
II. El platino es el ctodo inerte.
III. El voltaje de la celda es 0,19 V.
Dato:
Ni2+|Ni E=0,25 V
A) FVV B) VVF C) VVV
D) VFV E) VFF
4. Con respecto a la siguiente celda galvnica
Fe(s)/Fe2+(ac)//Cr2O27(ac)/Cr3+(ac)/Pt
Calcule el potencial estndar del ion di-
cromato, si el potencial de la celda es
1,66 V cuando
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[Fe2+]=0,5 M; [Cr2O27]=0,2 M; [Cr+3]=0,04 M
y pH=1.
Dato: Fe2+(ac)/Fe(s); E=0,44 V
A) 1,41 V B) 1,33 V C) 2,10 V
D) 1,22 V E) 1,18 V
5. Respecto a las celdas de concentracin,
indique la secuencia correcta de verdad
(V) o falsedad (F) de las siguientes pro-
posiciones.
I. Su voltaje en condiciones estndar es
nulo.
II. El ctodo y el nodo son barras de me-
tales diferentes.
III. Los electrodos estn sumergidos en
soluciones de distinta concentracin.
A) VVV B) VVF C) FVV
D) VFV E) VFF
6. Una celda galvnica se construye con
electrodos de plata. Uno de los elec-
trodos se sumerge en una solucin de
AgNO3 0,80 M y el otro se sumerge en
una solucin de AgNO3 0,08 M; el circui-
to se completa con un puente salino que
contiene una solucin de KNO3. Indique
qu proposiciones son correctas.
I. La celda galvnica es de concentracin.
II. La concentracin del ion Ag1+ en el
equilibrio es 0,36 M.
III. El voltaje de la celda es 0,059 V.
A) II y III
B) I y II
C) solo I
D) I, II y III
E) I y III
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7. Respecto a las celdas de combustible, in- 8. Respecto a la corrosin del hierro, indi-
dique las afirmaciones correctas. que si las siguientes proposiciones son
I. Utilizan como combustible al H2, CH4, verdaderas (V) o falsas (F).
CH3OH, etc. I. La formacin de herrumbre en el hie-
II. Su eficiencia de operacin es mayor al rro se considera que es de naturaleza
50%. electroqumica.
III. Los electrodos estn asociados con un
II. El hierro siempre se oxida en el agua,
catalizador para hacer viable su opera-
a menos que sta no contenga O2 di-
cin.
suelto.
A) solo I III. Una forma de proteger al hierro es re-
B) solo II cubrirlo con cinc.
C) I y II
D) II y III A) VVV B) VFV C) VFF
E) I, II y III D) FFV E) FFF