MI-14FQ-A

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Per, Decana de Amrica)

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA

DEPARTAMENTO ACADMICO DE FISICOQUMICA

LABORATORIO DE FISICOQUMICA A1

DETERMINACIN DE DENSIDAD DE LQUIDOS Y SLIDOS

PROFESOR: CHURATA CHAVEZ, JOSE MANUEL CDIGOS

ALUMNOS: HUAMAN ROSAS, ROXANA 16160157

HUARILLOCLLA RAMIREZ, MERLY 16160158

BECERRA VALENCIA, KEVEIN 16160147

LIMA-PER
2017-I
1
 TABLA DE CONTENIDO

1. RESUMEN 3

2. INTRODUCCION 4

3. PRINCIPIOS TERICOS5

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 8

5. TABULACIN DEDATOS9

6. EJEMPLOS DE CLCULOS 12

7. ANALISIS Y DISCUSIN DERESULTADOS17

8. CONCLUSIONES18

9. RECOMENDACIONES19

10. BIBLIOGRAFIA20

11. APNDICE21

2
RESUMEN:
El objetivo del presente laboratorio es determinar de forma experimental el diagrama
de fases y las curvas de enfriamiento de una mezcla binaria (naftaleno y p-
diclorobenceno), cuyos componentes no se combinan qumicamente, no son
miscibles en estado lquido; pero, son solubles en estado lquido.
Se trabaj con las siguientes condiciones de laboratorio: 22C de temperatura, 756
mmHg de presin y con un 98 % de humedad relativa.
El resultado de sta experiencia nos muestra la relacin entre el nmero de
componentes, el nmero de fases y el grado de libertad, de un sistema binario que
se encuentra en equilibrio. La temperatura en el punto eutctico calculado es 30C.
Grficamente hallamos para el punto de eutctico las siguientes fracciones molares;
Xa:0.4 y Xb: 0.6. As mismo se procede al clculo de los valores de los calores
latentes de fusin con sus respectivos porcentajes de error, los cuales fueron: 0.006
para el naftaleno y 0.2 para el p-diclorobenceno.
El grado de libertad calculado para el punto eutctico es cero.
Finalmente podemos concluir que existe un punto mximo en donde se observa la
ms baja temperatura de fusin de las mezclas; despus de est temperatura pasa
a solidificarse.

3
INTRODUCCIN:
En circunstancias reales, los materiales en estado slido existen en muchas formas
diferentes o fases. El nmero de tales fases puede ser incluso para sustancias
puras, por ejemplo, el hielo puede existir en varias fases slidas y un metal tan
importante como el hierro presenta hasta cuatro fases slidas. En los sistemas que
presentan ms de una especie qumica el numero de fases puede igualmente ser
grande. Es tambin frecuente, an en sistemas comerciales importantes, la
disponibilidad de datos que cubren solo una parte de los sistemas. En vista del
hecho que las propiedades de los materiales depende significativamente de la
naturaleza, nmero, cantidad y forma de las posibles fases que se presentan y
pueden cambiarse por alteraciones en dichas cantidades, es vital, en el uso de
materiales, conocer las condiciones bajo las cuales cualquier sistema dado puede
existir en sus varias formas posibles.
A travs de los aos se ha acumulado gran cantidad de informacin de un gran
nmero de sistemas; para registrar tal enorme cantidad de datos se acostumbra
graficar el numero y composicin (e indirectamente las cantidades) de fases
presentes como funcin de la temperatura, la presin y sobre todo la composicin.
Estas grficas se llaman diagramas de fase, diagramas de constitucin o diagramas
de equilibrio, en donde se muestra la mayora de las fases estables que se
encuentran bajo condiciones de equilibri

4
PRINCIPIOS TERICOS:
3.1.-Factores de la regla de fases:
Se sabe que un sistema, es cualquier conjunto de materia que escogemos para
enfocar nuestra atencin. El recipiente y cualquier otro objeto en contacto con el
sistema, se llama sistema limitante.
Una fase es sistema o una parte de este, enteramente uniforme en composicin
qumica y propiedades fsicas, que se encuentra separada por superficies definidas
de las otras partes homogneas del sistema. Constituyen una simple fase un gas o
una mezcla gaseosa, un solucin liquida o una solucin solida, pero forman dos
fases un sistema que est formado de agua lquida y pedazos de hielo sin fase
vapor, pues si tuviera vapor estara constituido de tres fases. Tambin constituyen
dos fases dos capas liquidas saturadas mutuamente, tal como agua y ter o un
sistema de dos lquidos inmiscibles. Cada sustancia pura cristalina es una fase
separada, constituyendo dos fases una mezcla de azufre rmbico y monoltico. Por
el termino de numero de fases, designado por P de la inicial phases en ingls,
se entiende el nmero de las diferentes fases de un sistema en consideracin.
Los componentes de un sistema son los constituyentes independientes con los
cuales se puede construir el sistema en estudio. El nmero de componentes
designado por C, es el nmero ms pequeo de sustancias qumicas del sistema
y sustrayendo de elles el nmero de relaciones cuantitativas entre las
concentraciones de las diferentes sustancias.
Los grados de libertad de un sistema son las propiedades intensivas como la
presin, temperatura y la concentraciones de las diferentes fases, que se deben
especificar para definir el estado de un sistema y fijar todas sus propiedades. El
nmero de grados de libertad que se designa por F representa el nmero de
propiedades intensivas que se pueden alterar en forma independiente y arbitraria,
sin causar la desaparicin de una fase o la aparicin de otra nueva. Para de describir
el estado de un gas, basta con especificar V y P, V y T o P y T, porque la tercera
variable se puede calcular por la ecuacin de estado del gas ideal. Por consiguiente,
un simple gas tiene dos grados de libertad (F=2), que tambin ocurre con un lquido
puro o un slido. Pero en el caso de un lquido con su vapor, el estado del sistema
se puede especificar dando solamente la temperatura o la presin, desde que por
tratarse de un equilibrio del lquido con su vapor saturado, hay una sola presin para
cada temperatura o una temperatura para cada presin, a la cual las dos fases
existen en equilibrio (F=1).si existen tres fases de un sistema de un sistema de un
componente, ni la temperatura o la presin se pueden variar sin causar la
desaparicin de la de una fase, por lo cual F=0. Esto ocurre en el punto triple. Si
hubieran dos componentes y una nica fase, es decir una solucin binaria, se
puede variar la temperatura, presin y composicin, por lo cual F=3. Para

5
especificarla composicin de una solucin binaria basta con especificar la fraccin
molar de una de las dos sustancias, pues la fraccin molar de la otra se conoce por
la diferencia de la unidad.
La regla de fases fue propuesta inicialmente por Williard Gibbs en 1876 establece
la relacin entre el nmero de componentes C, el nmero de grados libertad F y el
nmero de fases P de un sistema que se encuentra en equilibrio.
F+P=C+2
Para derivar esta Regla, se considera un sistema en equilibrio que consiste de P
fases y C componentes. Si una de estas fases contiene C componentes, se
determina su composicin conociendo (C-1) concentraciones, y para el sistema
entero sern (C-1) P concentraciones. Como por lo general se deben considerar
adems la temperatura y la presin, el nmero total de variables independientes es:
(C-1) P+2.
Hay en este sistema P fases, pero solamente (P-1) relaciones de equilibrio para
cada componente. Por ejemplo, si existen dos fases, hay solo una relacin de
equilibrio para cada componente. En el sistema entero se presentaran C (P-1)
relaciones de equilibrio. Ahora bien, los grados de libertad F que posee el sistema
en consideracin sern igual al nmero de variables independientes menos el
nmero total de equilibrios.
F=[(C-1)P+2]-C(P-1)
F=CP-P+2-CP+C
F=C-P+2
Cuanto ms grande es el nmero de componentes de un sistema, mayor ser el
nmero de grados de libertad. Cuanto ms grande es el nmero de fases, menor es
el nmero de variables independientes.
El nmero de grados de libertad de un equilibrio qumico se encuentra en relacin
estrecha con la Ley de Accin de Masas.
3.2.-Sistema solido-liquido
El caso que se llevara en el laboratorio es:
3.2.1.-Los componentes no se combinan qumicamente y no son miscibles en
estado slido:
Si se enfra una mezcla liquida de dos componentes similares A y B, comienza a
separarse solido a una temperatura definida, la del punto de solidificacin, que
depende de la composicin de la mezcla. En la figura los puntos A y B son los puntos
de solidificacin de los componentes puros. La adicin de B a A desciende el punto
de solidificacin a lo largo de la curva AC; y anlogamente, el agregado de A a B

6
desciende el punto de congelacin del ltimo a lo largo de la curva BC. Si la
composicin de la mezcla y el punto de solidificacin corresponden a la curva
primera, el slido que se deposita es A puro que hace el papel solvente. Cosa
anloga ocurre con la otra curva. De aqu se puede considerar que las curvas AC y
BC representan las condiciones de temperatura segn las cuales se encuentra en
equilibrio fases liquidas de diversas composiciones, con la fase solida A o la fase
solida B, respectivamente.
En el punto C, en el cual se encuentran las curvas AC y BC, los dos slidos A y B
estn en equilibrio con la fase liquida. Hay 3 fases y 2 componentes, luego habr
1solo grado de libertad que es la temperatura, al fijarse arbitrariamente la presin a
1 atm. El punto C se llama el punto eutctico y representa la temperatura ms baja
a la cual puede fundir una mezcla de los slidos A y B, con una determinada
composicin. Permite la posibilidad de la existencia ms fcil de la fase liquida para
el sistema de dos lquidos. Lo que se deposita al estado slido en el punto eutctico,
es llamada mezcla heterogenia de dos fases separadas, constituida cada una por
microcristales de A y B que se pueden distinguir al microscopio.
Si la temperatura del sistema que se enfra se representa grficamente en funcin
del tiempo, comenzando con la mezcla al estado lquido, se obtiene la curva de
enfriamiento.
3.2.2.-Diagrama de fases:
El diagrama de fases de un sistema binario se obtiene graficando la temperatura de
solidificacin vs la fraccin molar, utilizando los datos de las curvas de enfriamiento
de las mezclas de composiciones diferentes. La relacin entre solubilidad y el punto
de congelacin de un componente en una mezcla binaria, est dada por:

d(lnx )=(H/RT^2 )dT

Para el sistema a estudiar, la variacin del calor latente de fusin segn la

temperatura absoluta T, para los componentes puros est dada por las siguientes
ecuaciones:

p-C_6 H_4 Cl_2: H_B=-10250+94.07*T-0.1511T^2 cal/mol

C_10 H_8: H_A=4265-26.31T+0.1525T^2-0.000214T^3 cal/mol

Para luego calcular la fraccin molar en cualquier punto, se puede integrar las
ecuaciones anteriores y reemplazar el calor latente de fusin, obtenindose para
este sistema:

logX_B=2239.9/T+47.343*logT-0.03302*T-115.0924

7
logX_A=-932.03/T-13.241*logT+0.03302*T-2.3382*10^(-5)*T^2+27.5264

DETALLES EXPERIMENTALES:

Determinacin del diagrama de fases:

Para poder determinar el diagrama de fases se siguieron los siguientes pasos:
Primero se seleccion unos 8 tubos en orden decreciente de su temperatura de
fusin.
Luego en un vaso de 600mL con agua caliente de cao y se coloc el tubo cuyo
punto de fusin es el ms alto (con el tapn ligeramente suelto), hasta que la
muestra se funda completamente. Inmediatamente despus se sumergi dentro del
tubo el agitador metlico pequeo y el termmetro.
Asimismo se sumergi el tubo con la muestra fundida en otro vaso de 600mL que
contiene agua de cao que se encuentra de 2 a 3 C por encima del punto de funcin
de la muestra, se agit lentamente y en forma constante hasta que se formen los
primeros cristales, se midi la temperatura. Y se realiz este procedimiento en la
campana extractora.
En seguida se procedi en forma similar con los dems tubos de la set, de acuerdo
al orden decreciente del punto de cristalizacin, teniendo en consideracin que tanto
el agitador como el termmetro.
Determinar de las Curvas de Enfriamiento
Se seleccion un tubo que contenga un componente y se coloc el tubo en un bao
a una temperatura inicial mayor entre 5 y 8C a la de cristalizacin de dicho tubo.
Se tom el dato de temperatura cada 10 segundos, hasta obtener por lo menos 6
valores constantes, se mantuvo una agitacin constante durante el proceso, luego
se seleccion otro tubo que contenga dos componentes y en forma similar se hizo
con los siete tubos diferentes restantes.

8
TABULACIN DE DATOS

Condiciones de laboratorio
P (mmHg) T (C) %HR

756 22 98%

Composicin de las muestras

Tubo No p-C6H4Cl2 (B) C10H8 (A) Temp. Crist. C
(g) (g) Aproximadamente

1 15 0 54

2 12.5 1.5 47

3 12.5 2.5 43

4 12.5 6 32

5 10 10 48

6 7 12.5 58

7 3 15 72

8 0 15 80

Temperaturas de cristalizacin experimental

Tubo No T (C) %error

1 52.4 2.963

2 44.6 5.106

3 41 4.651

4 31.5 1.563

5 51 6.25

9
6 61 5.172

7 74.3 3.194

8 79.2 1

Fraccin molar de las muestras

Tubo No Xa Xb

1 0 1

2 0.121 0.879

3 0.187 0.813

4 0.356 0.644

5 0.535 0.465

6 0.672 0.328

7 0.852 0.148

8 1 0

Solubilidad
Tubo No T(C) X(B) X(B) tabla %error

1 52.4 0.98 1 2

2 44.6 0.83 0.879 6.42

3 41 0.77 0.813 4.94

4 31.5 0.62 0.644 3.2

10
Tubo No T(C) X(A) X(A) tabla %error

5 51 0.51 0.535 5.6

6 61 0.63 0.672 6

7 74.3 0.081 0.852

8 79.2 0.89 1 1.1

Calor latente de fusin

H Terico Experimental %error

A 4567.22942 4138.28 9.4

B 4353.9181 4361.13 0.17

Punto Eutctico
Terico Experimental %error

X(A) 0.445 0.38 28.158%

X(B) 0.555 0.32 73.44%

T(C) 21.5 32 32.813%

11
EJEMPLO DE CLCULOS

CALCULANDO LA FRACCIN MOLAR EXPERIMENTAL DE CADA

COMPONENTE EN CADA MEZCLA:

= , = , = +
. .
Tubo1:
0 15
= = =0 = = = 0.102
. . 128 . . 147
= + = 0 + 0.102 = 0.102
0 0.102
= = =0 = = =1
0.102 0.102
Tubo2:
1.5 12.5
= = = 0.0117 = = = 0.085
. . 128 . . 147
= + = 0.0967
0.0117 0.085
= = = 0.121 = =
0.0967 0.0967
= 0.879
Tubo3:
2.5 12.5
= .. = 128 = 0.0195 = .. = = 0.085
147

= + = 0.1045
0.0195 0.085
= = = 0.187 = =
0.1045 0.1045
= 0.813
Tubo4:
6 12.5
= = = 0.0469 = =
. . 128 . . 147
= 0.085
= + = .

12
 0.0469 0.085
= = = 0.356 = =
0.1319 0.1319
= 0.644
Tubo5:
10 10
= = = 0.0781 = = = 0.068
. . 128 . . 147
= + = 0.1461
0.0781 0.068
= = = 0.535 = =
0.1461 0.1461
= 0.465
Tubo6:
12.5 7
= .. = = 0.0977 = .. = 147 = 0.0476
128

= + = 0.1453
0.0977 0.0476
= = 0.1453 = 0.672 = = 0.1453 = 0.328

Tubo7:
15 3
= .. = 128 = 0.1172 = .. = 147 = 0.0204

= + = 0.1376
0.1172 0.0204
= = 0.1376 = 0.852 = = 0.1376 = 0.148

Tubo8:
15 0
= .. = 128 = 0.1172 = .. = 147 = 0

= + = 0.1172
0.1172 0
= = =1 = = =0
0.1172 0.1172

CALCULAREMOS LA SOLUBILIDAD DEL NAFTALENO, PARA EL RANGO DE

TEMPERATURAS OBSERVADAS, ENTRE EL PUNTO DE CRISTALIZACIN DEL
NAFTALENO Y EL PUNTO EUTCTICO.

13
 932.03
log = 13.241 log + 0.0332 2.3382105 2 + 27.5264

Para T = 79.2 C=352.2 K

log xA = 0.049

xA = 0.89

Para T = 74.3 C=347.3 K

log xA = 0.089

xA = 0.081

Para T = 61 C=334 K

log xA = 0.201

xA = 0.63

Para T= 51 C=324 K

log xA = 0.29

xA = 0.51

CALCULAREMOS LA SOLUBILIDAD DEL P-DICLOROBENCENO, EL RANGO DE

TEMPERATURAS ENTRE EL PUNTO DE CRISTALIZACIN DEL NAFTALENO Y
EL PUNTO EUTCTICO.

2239.9
log = 47.343 log + 0.03302 115.0924

Para T = 52.4 C= 325.4K

= .

14
 xB = 0.98

Para T= 44.6 C= 317.6 K

log xB = 0.08

xB = 0.83

Para T= 41C = 314 K

log xB = 0.115

xB = 0.77

Para T= 31.5 C= 304.5 K

log xB = 0.211

xB = 0.62

CALCULANDO EL CALOR LATENTE DE FUSIN PARA LOS COMPONENTES

PUROS EN SUS PUNTOS DE FUSIN OBSERVADOS. CALCULAMOS TAMBIN
LOS VALORES TERICOS.

Para C10H8

= 4265 26.31 + 0.1525 2 0.000214 3 /

Experimental (T=79.2C=352.2)

= 4138.28 /

Terico (T=80C=353K)

= 4567.23/

Para p-C6H4Cl2

15
 = 10250 + 94.07 0.1511 2 /

Experimental (T=52.4C=325.4K)

= 4361.13/

Terico (T=54C=327K)

= 4353.92 /

h). Determinando el nmero de grados de libertad en el punto eutctico.

Mediante la ecuacin:

F + P = C + 1

Donde:

F = nmero de grados de libertad.

P = nmero de fases.

C = nmero de componentes.

Se sabe que en el punto Eutctico coexisten 3 fases; slido-lquido, slido A y slido

B. adems hay 2 componentes. Entonces el grado de libertad es:

F+P=C+1

F+3=2+1

F=0

16
ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS
En los grficos sobre diagrama de fases se establece una relacin de la temperatura
de solidificacin de los soluciones con la fraccin molar de las sustancias puras del
naftaleno (C10H8) y del p-diclorobenceno as como la mezcla de ambos.

B
T
e Liquido

m
A
p Slido B
e +
r Slido A
Liquido
a +

t Liquido
C
u
r
Slido A + Slido B
a 100% A

100% B
Composicin
Diagrama de Equilibrio de Fases para un Sistema de Dos Componentes
Slidos
Si se enfra una mezcla lquida de dos componentes similares A y B, comienza a
separarse slido a una temperatura definida, la del punto de solidificacin, que
depende de la composicin de la mezcla.

En la grfica los puntos A y B son los puntos de solidificacin de los componentes

puros.

La adicin de B a A desciende el punto de solidificacin a lo largo de la curva AC; y

anlogamente, el agregado de A a B desciende el punto de congelacin del ltimo
a lo largo de BC.

17
 Si la composicin de la mezcla y el punto de solidificacin corresponden a la curva
primera, el slido que se deposita es A puro que hace el papel de solvente, cosa
anloga ocurre con la otra curva. De aqu se puede considerar que las curvas AC y
BC representan las condiciones de temperaturas segn las cuales se encuentran
en equilibrio fase slida A o la fase slida B, respectivamente.
En el punto C, en el cual se encuentran las curvas AC y BC, los dos slidos A y B
estn en equilibrio con la fase liquida, por lo tanto hay tres fases y dos componentes.
De aqu se tiene que el nmero de grados de libertad es cero.
El punto C se llama el Punto Eutctico y representa la temperatura ms baja a la
cual puede fundir una mezcla de los slidos A y B, con una determinada com-
posicin.

CONCLUSIONES

Cada sustancia pura es una fase separada.

El punto Eutctico no es una fase; es una mezcla de dos fases y tiene una
estructura granular fina, donde existen tres fases, Naftaleno slido, P-
diclorobenceno slido y solucin liquida que contiene 0.365 fraccin molar
de Naftaleno y 0.635 de P-diclorobenceno.
El punto eutctico est en funcin de la temperatura y composicin de las
sustancias de las cuales se halla y lo que se deposita al estado slido es
una mezcla heterognea de dos mezclas separadas constituida cada una
por micro cristales de cada sustancia componente.
En el punto eutctico, los grados de libertad del sistema, es cero, por estar
en equilibrio tres fases. Por otro lado, podemos inferir que el punto de
solidificacin depende de la composicin de la mezcla (porcentaje).
Cuanto ms grande es el nmero de componentes de un sistema, mayor es
el nmero de grados de libertad. Cuanto ms grande es el nmero de fases,
menor es el nmero de grados de libertad.
En la curva de enfriamiento de mezcla de composicin definida, es posible
obtener el punto de solidificacin y su temperatura eutctica.

18
RECOMENDACIONES
Procurar no agitar muy fuerte en el tubo, ya que se puede romper y aumentar
as el porcentaje de error en el clculo de la temperatura de cristalizacin de
ese compuesto a analizar.
Procurar que el termmetro electrnico no toque el agitador pequeo al
momento de anotar la variacin de temperatura, ya que al tocar el termmetro
al agitador proporciona una temperatura no real.

BIBLIOGRAFA

http://www.unalmed.edu.co/~cgpaucar/modulo7.pdf
(1)
https://es.slideshare.net/kriztopherAnThony/regla-de-fases-fiqi-2014

19
APNDICE
CUESTONARIO:

1. Qu es un diagrama de fase? Cul es su importancia?

Los diagramas de fase son representaciones grficas de cuales fases
estn presentes en un sistema material en funcin de la temperatura, la
presin y la composicin. Son representaciones grficas de las
condiciones termodinmicas de equilibrio. El estado de equilibrio de un
sistema es aquel en el cual sus propiedades no cambian con el tiempo, a
menos que se ejerza una alteracin de la temperatura, la presin o la
composicin, o la aplicacin de fuerzas externas de tipo elctrico,
magntico, etc.(1)

Son adecuados para representar procesos por lo cual son ampliamente

utilizados tanto en el control de la operacin de procesos de cristalizacin,
como en el diseo de estos procesos.
Los diagramas de fases son ampliamente utilizados en ellos, es ms fcil
de entender el comportamiento de un sistema en equilibrio.

2. Describa un sistema de eutctico simple no metlico

Es un sistema que solo contiene fases slidas y liquidas , adems el punto
eutctico simple se caracteriza por ser la mnima temperatura donde el
compuesto o mezcla de los slidos puedan fundirse, es decir, cambiar de
una fase a otra fase.
En un punto invariante que tiene como caracterstica una temperatura
eutctica y una composicin de la solucin que debe permanecer
constante en tanto coexistan las fases.
3. En un diagrama de punto eutctico simple, explique la aplicacin de la
regla de fases.
Estas cantidades normalmente se expresan como porcentaje de peso
(%peso), es una regla matemtica vlida para cualquier diagrama binario.
En regiones de una sola fase, se deber calcular la cantidad de cada fase.
Una tcnica es hacer un balance de materiales.
Para calcular las cantidades de lquidos y de slido, se construye una
palanca sobre la isoterma con su punto de apoyo en la composicin
original de la aleacin (punto dado). El brazo de la palanca, opuesto a la
composicin de la fase cuya cantidad se calcula se divide por la longitud
total de la palanca, para obtener la cantidad de dicha fase.
En general la regla de la palanca se puede escribir de la siguiente forma:

20
 100
PORCENTAJE DE FASE =

Se puede utilizar la regla de la palanca en cualquier regin bifsica de un

diagrama de fases binario. En regiones de una fase no se usa el clculo
de la regla de la palanca puesto que la respuesta es obvia (existe un
100% de dicha fase presente).

GRFICOS

21