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PRCTICA No. 1
Compuestos de coordinacin de Cromo
1. OBJETIVO
2. FUNDAMENTO TERICO
3. TRABAJO PREVIO
4.2. Reactivos
5. Desarrollo experimental:
6. Resultados:
7. Preguntas:
7.1. Consultar algunos usos del cromo.
7.2. Realice el diagrama de la estructura de los diferentes compuestos de coordinacin obtenidos.
7.3. Proponer la sntesis de un compuesto de coordinacin de cromo.
7.4. Definir:
7.4.1. Compuestos de coordinacin cinticamente inertes
7.4.2. Los tipos de reaccin en los cuales puede participar los compuestos de coordinacin.
8. Referencias
Practial Inorganic Chemistry. O. I. Vorobyova, K.M. Dunaeva, E.A. Ippolitova, N.S. Tamm. Mir
Publishers.
Handbook of Inorganic Chemicals. P. Patnaik. McGraw-Hill.
Qumica Inorgnica Descriptiva. G. Rayner-Canham. Pearson Education.
Universidad de la Amazonia
Facultad de Ciencias Bsicas
Programa de Qumica
Laboratorio de Qumica Inorgnica II
PRCTICA No. 2
Sntesis de compuestos de coordinacin simples
1. OBJETIVO
2. FUNDAMENTO TERICO
4 72 + (4 )2 4 [(2 )6 ](4 )2 (4 )2
2 (4 )3 + 6 2 ()3 + 3 2 4
()3 + 32 2 4 + 3 3 [(2 4 )3 ] 32
3. TRABAJO PREVIO
3.1. Realizar los clculos de las cantidades que se indican en la gua como
estequiomtricas.
3.2. Cules son las implicaciones biolgicas del Fe3+, Fe2+?
4.2. Reactivos
5. Desarrollo experimental:
El hidrxido de hierro formado tiene consistencia gelatinosa, por lo que debe calentarse, junto a sus
aguas madres, para favorecer la floculacin. Una vez alcanzada la ebullicin, se filtra al vaco y se
lava con agua para eliminar restos de sulfatos.
En un vaso de 600 ml se prepara una disolucin caliente con las cantidades estequiomtricas de cido
oxlico y de hidrxido de potasio en la mnima cantidad de agua. Se mantiene caliente mientras se
aaden pequeas porciones de Fe(OH)3, esperando a que se disuelva completamente una porcin
antes de aadir la siguiente. La disolucin resultante tras aadir todo el hidrxido de hierro, tiene
color verde brillante; se concentra, sin que llegue a ebullicin, se reduce el volumen a la mitad del
volumen inicial.
Se deja enfriar y se filtra, para eliminar el posible slido que aparezca como consecuencia de la
descomposicin del trioxalatoferrato(III) por la luz solar.
La disolucin filtrada se deja cristalizar en la oscuridad y, una vez que aparezcan los cristales verde
brillantes, se filtran, se secan y se pesan para calcular su rendimiento.
6. Resultados:
6.1. Anotar cada una de las cantidades adicionadas de los diferentes compuestos.
6.2. Calcular el rendimiento de cada complejo sintetizado.
7. Preguntas:
7.1. Disee la estructura de cada sal.
7.2. Cules son los usos de cada uno de los compuestos coordinados preparados?
7.3. Disee un mtodo para la determinacin del metal de transicin presente en las sales asignada
8. Referencias
Practial Inorganic Chemistry. O. I. Vorobyova, K.M. Dunaeva, E.A. Ippolitova, N.S. Tamm. Mir Publishers.
Handbook of Inorganic Chemicals. P. Patnaik. McGraw-Hill.
UNIVERSIDAD DE LA AMAZONIA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
PROGRAMA DE QUMICA
LABORATORIO DE QUMICA INORGNICA II
1. OBJETIVO
2. FUNDAMENTO TERICO
El concepto de compuesto de coordinacin puede ser muy amplio. De manera sencilla, se puede
definir un compuesto de coordinacin aquel en el cual un tomo o in central (M) se une a uno
o ms ligantes (L,L,L). Los tomos o iones centrales son en su mayora metales de transicin.
Un ligando se considera a todo tomo, ion o molculas capaz de actuar como donador de
electrones en una o ms uniones coordinadas.
Diferentes teoras se han utilizado para dar una explicacin clara de los compuestos
coordinados. Las ms importantes son: Teora enlace valencia, teora de campo cristalino y
teora de orbital molecular.
3. TRABAJO PREVIO
3.1. Cules son los riesgos biolgicos asociados al cobre?
3.2. Buscar algunos compuestos de coordinacin comnmente formados por el cobre.
4. REACTIVOS Y MATERIALES
4.1. Reactivos
NH3 10 mL 15 M
Etanol 20 mL Al 95%
Agua destilada
Hielo
4.2. Materiales
5. PROCEDIMIENTO
Lentamente agregue NH3 acuoso 15M a la solucin, con agitacin. Se debe observar la formacin
de un precipitado verde plido. Contine la adicin de NH3 acuoso en exceso hasta que se
disuelva todo el precipitado formado. La solucin debe tener un color azul oscuro. Agregue
paulatinamente 20 mL de etanol al 95% a la solucin fra, con agitacin. Se debe formar un
precipitado azul. Interrumpa la agitacin y deje decantar el precipitado.
6. RESULTADOS
6.1. Cunto NH3 15 M se debe adicionar para formar el precipitado inicial?
6.2. Cunto NH3 15 M se debe adicionar para disolver el precipitado formado?
6.3. Cul fue la masa final del complejo de cobre sintetizado?
7. PREGUNTAS
7.1. Cules son las fuentes minerales comunes de cobre?
7.2. Qu aplicaciones tienen los complejos de cobre en las diferentes reas de la ciencia?
7.3. Cules son los mtodos fisicoqumicos sencillos se pueden utilizar para caracterizar
el compuesto formado? Qu tipo de informacin se obtiene a partir de estos
mtodos?
8. REFERENCIAS
Practial Inorganic Chemistry. O. I. Vorobyova, K.M. Dunaeva, E.A. Ippolitova, N.S.
Tamm. Mir Publishers.
Handbook of Inorganic Chemicals. P. Patnaik. McGraw-Hill.
PRCTICA 4.
Determinacin de la frmula de un compuesto de coordinacin de cobre
1. OBJETIVO
Determinar la composicin de un compuesto de coordinacin de cobre.
2. FUNDAMENTO TERICO
En muchos compuestos puede liberarse amoniaco por adicin de una base fuerte
como NaOH o por calentamiento. El amoniaco puede detectarse por el cambio de color
de papel tornasol. La presencia de iones SO42- en solucin acuosa puede detectarse por
adicin de iones Ba2+ con los cuales forma BaSO4, un precipitado blanco.
= =
Cuando el compuesto se disuelve en agua, los iones OH- o las molculas de amoniaco
pueden titularse con cido. Una titulacin con un cido permite obtener las moles de
amoniaco en una muestra pesada. Si se supone que solo hay un NH3 en cada molcula
unitaria, nuevamente puede calcular un peso molecular a partir de la ecuacin
anterior. Si hubiera dos NH3 en cada molcula unitaria, el peso molecular sera la
mitad del anterior, etc. Si el peso molecular basado en un cobre es mayor que el peso
molecular basado en un NH3, entonces hay ms de un NH3 en cada formula molecular.
La frmula molecular del complejo puede representarse por:
1 (4 )1 (3 ) (2 )
La relacin del peso molecular calculado con base a las moles de cobre dividido el
peso molecular calculado basado en las moles de amoniaco debe ser igual al
coeficiente estequiomtrico c.
=
Despus de determinar el valor de c puede calcularse el peso molecular del agua. La
diferencia entre el peso molecular del 1 (4 )1 (3 ) (2 ) y del
1 (4 )1 (3 ) corresponde a la masa de agua. Por lo tanto, el coeficiente
estequiomtrico d est dado por:
=
18.0
3. TRABAJO PREVIO:
3.1. Cul es la geometra que usualmente tienen los compuestos de coordinacin
de cobre?
3.2. Escriba todas las reacciones balanceadas que se realizaran en la prctica.
4. REACTIVOS Y MATERIALES
5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
5.1.1. Solubilidad:
Agregue 2 gotas de Ba(NO3)2 a la solucin acuosa del tubo 1 (Ensayo anterior). Reporte
sus observaciones y conclusiones.
5.1.3. Amoniaco:
Coloque una porcin pequea del slido azul en un tubo de ensayo limpio. Humedezca
un pedazo de papel tornasol rojo, insrtelo en la parte superior del tubo de ensayo y
djelo que se pegue en la pared interna del tubo de ensayo cerca del borde. Caliente
suavemente el compuesto con un mechero y observe el color del papel tornasol.
Registre sus observaciones y conclusiones.
Purgue y llene una bureta con una solucin estandarizada de HCl. Agregue 30 mL de
agua a un Erlenmeyer limpio, pese aproximadamente 0.130 - 0.150 g de compuesto y
transfiralo al erlenmeyer. Adicione 5 mL de indicador naranja de metilo. Aada la
solucin de HCl lentamente mientras agita la solucin hasta que el color cambie de
amarillo a rosa plido. Este es el punto final de la titulacin.
6. RESULTADOS
6.1. Calcular el nmero de moles de Cu2+. Suponiendo que hay un solo cobre en cada
molcula, calcule el peso molecular del compuesto con base en estos datos.
6.2. Calcular el nmero de moles de base. Suponiendo que hay un solo cobre en cada
molcula, calcule el peso molecular del compuesto con base en estos datos.
6.3. Calcular el coeficiente c para el amoniaco, suponiendo que hay un cobre en cada
molcula.
6.4. Calcule el peso molecular 1 (4 )1 (3 )
6.5. Calcule la masa del agua y el subndice d.
6.6. Determine la frmula estequiomtrica completa para el compuesto de coordinacin
de cobre sintetizado.
6.7. Adicionalmente debe reportar los clculos y los resultados de la estandarzacin de la
solucin de Na2S2O3. y HCl.
7. PREGUNTAS
7.1. Por qu es necesario estandarizar las soluciones de tiosulfato de sodio y de cido
clorhdrico?
7.2. Qu funcin cumple el NH4SCN?
7.3. Describa al menos dos aplicaciones de los compuestos de coordinacin de cobre.
8. REFERENCIAS
Practial Inorganic Chemistry. O. I. Vorobyova, K.M. Dunaeva, E.A. Ippolitova, N.S. Tamm. Mir
Publishers.
Handbook of Inorganic Chemicals. P. Patnaik. McGraw-Hill
PRCTICA No. 5
SNTESIS DE CLORURO DE HEXAAMINOCOBALTO (III) Y CLORURO DE
PENTAMINOCLOROCOBALTO (III).
1. OBJETIVO(S)
2. FUNDAMENTO TERICO
Obtener compuestos de coordinacin de Co3+ se hace difcil por el hecho de que el Co2 +
de iones es ms estable que Co3 + para las sales simples. Hay slo un par de sales de
cobalto (III), tales como CoF3, que son conocidas. Sin embargo, cobalto (III) se puede
hacer estable cuando en los compuestos coordinados octadricamente.
Una dificultad en este experimento es la oxidacin de cobalto (II) a cobalto (III) . Esto
se podra lograr a travs de la adicin de perxido de hidrgeno, pero este mtodo no
es adecuado para este experimento. Un mtodo ms adecuado es la oxidacin al aire de
cobalto con carbono como catalizador. Un beneficio adicional de carbono como un
catalizador es su capacidad para desplazar el equilibrio a favor del producto deseado.
2 62 + 3 + 4 [(3 )6 ]3 + 2 + +
2+ + 4+ + 2 2 [(3 )5 2 ]3+
4.2. Reactivos
5. Desarrollo experimental:
6. Resultados:
7. Preguntas:
7.1. Consultar qu es la precipitacin por ion comn?
7.2. Cmo se puede cuantificar la cantidad de cloruro presente en la muestra? Es
posible cuantificar todos los cloruros?
7.3. Para que se utiliza la combinacin cloruro de amonio amoniaco en la sntesis de
cloruro de pentaaminoclorocobalto(III)?
7.4. Porque el lavado se debe realizar a con solvente a bajas temperaturas?
7.5. Consulte los usos ms comunes de los compuestos de coordinacin basados en
cobalto.
8. Referencias
PRCTICA No. 6
TEORA DE WERNER
1. OBJETIVO
2. FUNDAMENTO TERICO
En los compuestos inicos de los elementos de los grupos principales, por lo general es un
asunto trivial deducir el nmero de iones por mol presentes en solucin infinitamente diluida.
Se considera que los compuestos inicos se disocin completamente en la solucin diluida
(aunque, como la concentracin de soluto se eleva, el grado de ionizacin cambia
drsticamente), y por lo tanto, de Ca(NO3)2 se espera la formacin de tres iones: un in Ca2+ y
dos iones nitrato (NO3-).
En los complejos de metales de transicin, la situacin no es tan simple. Un anin determinado
podra ser una parte del complejo (en cuyo caso por lo general no se disocia) o puede estar
presente como un contrain (en cuyo caso lo hace), Werner, en 1912, investig el complejo
octadrico Co(en)2Cl3 que tienen tres posibilidades de ligandos diferentes en solucin acuosa:
[Co(en)2(H2O)2]Cl3 4 iones
[Co(en)2(H2O)Cl] Cl2 3 iones
[Co(en)2Cl2]Cl 2 iones
No hay manera de saber de antemano cul de las frmulas anteriores es correcta. El nmero de
iones que constituyen el complejo se determinan mejor mediante la medicin de la
conductividad de la solucin de ese compuesto. Esta medida de la conductividad permite saber
cuntos iones (cationes y aniones) estn presentes en solucin cuando un producto inico se
disuelve en agua.
Aquellos compuestos inicos que son solubles en agua y conducen la corriente elctrica en
solucin acuosa se denominan electrolitos. El proceso de disolucin consiste en la disociacin
completa de los compuestos inicos en cationes y aniones mviles. Hay muchos compuestos,
que aunque son solubles en agua, no presentan ninguna conductividad. Estos son denominados
no electrlitos. Todava hay otro grupo de compuestos que presentan la conductancia en
soluciones slo cuando esa solucin es bastante diluido. Tales compuestos se conocen como
electrolitos dbiles. Soluciones que contienen un gran nmero de iones mviles (cationes y
aniones de los compuestos inicos solubles) conducen bien la corriente, y las soluciones que
contienen solamente algunos iones (cido actico) o iones relativamente inmviles tienen mala
conductividad.
La determinacin del nmero de iones que constituyen una sustancia se puede realizar
determinando la conductancia y comparando conductancias de sustancias inicas de
compuestos conocidos. La propiedad que se mide experimentalmente es la resistencia. La
resistencia especfica se define como la resistencia en ohmios de una solucin en una celda
que tiene dos electrodos de rea 1.0 cm2, separados entre s por una distancia de 1,0 cm. El
recproco de R, es la conductancia L. la resistencia R de la misma solucin en una celda de
dimensiones no estndar se obtiene multiplicando la resistencia especfica por un factor de
correccin , el cual depende de la geometra de la celda.
R (1.6)
Midiendo R para una solucin cuya se conoce o se mide en una celda estndar, permite
calcular usando la ecuacin (1.6). Puesto que:
1
L (1.7)
Entonces:
R
L (1.8)
L
M (1.10)
Donde M es la molaridad de la solucin. Por comparacin de las conductancias molares de
sustancias inicas conocidas, uno puede determinar el nmero de iones presentes en una sal
determinada. Los rangos generales de para 2, 3, 4 y 5 iones conductores a 25 C son:
3. TRABAJO PREVIO
4.2. Reactivos
5. Desarrollo experimental:
5.2. Gravimetra
Pesar 0,1000 gramos de cada compuesto de coordinacin luego disolverlos en 10 ml de agua.
Adicionar AgNO3 hasta garantizar precipitacin completa.
6. Resultados:
8. Referencias
Practical Inorganic Chemistry. O. I. Vorobyova, K.M. Dunaeva, E.A. Ippolitova, N.S. Tamm.
Mir Publishers.
zmir Institute of Technology. Faculty of Science. Department of Chemistry. Inorganic
Chemistry, Laboratory Manual.
PRACTICA 7. ESTUDIO POR ESPECTROSCOPIA IR DE LOS ISMEROS
[Co(N-NO2)(NH3)5]Cl2 y [Co(O-NO2)(NH3)5]Cl2
[Co(O-NO2)(NH3)5]2+ >&R(N-NO2)(NH3)5]2+
Objetivos
x Experiencia en la sntesis clsica de compuestos de coordinacin.
x Entender la isomera de enlace.
x Experiencia con el uso de la espectroscopia de IR para distinguir los ismeros de enlace.
Introduccin
Los ismeros de enlace contienen el mismo ligando pero uno o ms ligandos se coordinan al
metal a travs de tomos diferentes. Estos ligandos se denominan que son ambidentados.
El in NO2- tiene pares de electrones solitarios sobre los tomos de oxgeno y sobre el nitrgeno,
y puede coordinar a metales a travs de ambos. Con ciertos metales, se pueden observar ambas
formas de coordinacin al mismo fragmento metlico.
En este ejemplo, el in NO2- es ambidentado lo que da lugar a dos ismeros de enlace. En la
forma nitro el ligando se enlaza a travs del par libre en el tomo de N. En la forma nitrito el
enlace se forma por donacin del par libre del oxgeno (Figura 1). Los complejos nitro y nitrito
se pueden distinguir por el color y mediante su espectro de IR.
Nitro Nitrito
Figura 1
Previo a la sntesis de estos compuestos hay que preparar el complejo [CoCl(NH3)5]Cl2. Este
compuesto es una de las aminas de cobalto ms importantes y, sustrato de partida para la
preparacin de muchos complejos de cobalto.
Las estructuras de los tres complejos preparados en este laboratorio se representan en la Figura 2
O
2+ O O 2+ N 2+
Cl N O
H3N NH3 H3N NH3 H3N NH3
Co Co Co
H3N NH3 H3N NH3 H3N NH3
NH3 NH3 NH3
Procedimiento experimental
a) Sntesis de cloruro de pentaamminoclorurocobalto(III)
HCl
[Co(H2O)(NH3)5]Cl3 [CoCl(NH3)5]Cl2 + H2O
calor
Cuestiones
1. Cabra esperar que en el espectro IR de estos compuestos apareciese la QCo-Cl)?
Raznalo.
2. Justifica cmo diferenciaras por espectroscopia IR la coordinacin del grupo NO2- a travs
del tomo de N de O.
3. Pueden los ligandos nitro y nitrito actuar como bidentados?
4. En el complejo [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 el Co(III) est coordinado a 5 molculas de NH3 y un
grupo NO2. Puesto que en ambos tipos de ligandos la coordinacin al metal tiene lugar a
travs del mismo tomo dador, esperas que la QCo-N(NH3) y QCo-N(NO2) aparezcan a la
misma frecuencia? Si esto es as, cmo diferenciaras cual corresponde a cada ligando?
Bibliografa
x Adams, D.M. y Raynor, J.B. Qumica Inorgnica. Prctica Avanzada, Revert,
Barcelona, 1966".
x Nakamoto, K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds.
Part A, Theory and Applications in Inorganic Chemistry. 6 Ed, Wiley, 2010.
UNIVERSIDAD DE LA AMAZONIA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
PROGRAMA DE QUMICA
PRCTICA 8.
SNTESIS DE COMPUESTOS DE Ni
OBJETIVOS
Introducir los mtodos habituales para sintetizar compuestos qumicos mediante la preparacin de
dos compuestos de coordinacin.
Comprobar la estabilidad relativa de complejos con ligandos monodentados y bidentados (efecto
quelato).
MATERIAL Y REACTIVOS
Material Reactivos
PRECAUCINES DE SEGURIDAD
Las sales de nquel son venenosas, irritan los ojos y muchos compuestos de nquel figuran en la lista de
sustancias posiblemente cancergenas. La etilendiamina es inflamable, nociva en contacto con la piel y por
ingestin, provoca quemaduras y presenta posibilidad de sensibilizacin por inhalacin y en contacto con la piel.
Se debe trabajar en vitrina mientras se manipula este reactivo y se calienta la mezcla de reaccin.
FUNDAMENTO TERICO
Un compuesto de coordinacin o complejo se forma cuando una base de Lewis se enlaza a un centro
metlico (tomo o ion) que es un cido de Lewis. En un compuesto de coordinacin, las bases de Lewis,
molculas o iones que poseen tomos con pares electrnicos libres (dadores), se denominan ligandos.
Segn el nmero de enlaces que forme el ligando con el centro metlico, se clasifican en:
Monodentados, si forman slo un enlace M-L (H 2O, NH 3, Cl-, O2-, piridina).
Bidentados, si forman dos enlaces M-L (acetilacetonato, etilendiamina, oxalato).
Polidentados, si forman tres o ms enlaces M-L (etilendiaminotetraacetato, AEDT).
Los ligandos bidentados y polidentados se unen al centro metlico formando un anillo por lo que se les
denomina quelatos ya que se unen al metal como una pinza (del griego Kele que significa pinza) lo que les
aporta una estabilidad adicional.
Nmero de coordinacin, es el nmero de tomos dadores unidos al centro metlico. Los ms comunes
son cuatro y seis. El conjunto de ligandos unidos por enlace covalente dativo al centro metlico forman lo que se
denomina su esfera de coordinacin.
Formulacin: el metal y los ligandos que forman la esfera de coordinacin se escriben dentro de
corchetes.
La mayora de los compuestos de coordinacin estn formados por los denominados metales de
transicin. La caracterstica ms importante es que los elementos o sus iones ms comunes tienen incompleta la
subcapa d. Esta caracterstica les confiere propiedades especiales como son:
Presentar diversos estados de oxidacin, que dan lugar a compuestos generalmente coloreados.
Capacidad para formar compuestos paramagnticos (presencia de electrones desapareados).
Marcada tendencia a formar compuestos de coordinacin.
El nquel es un elemento de transicin tpico que forma un elevado nmero de compuestos de
coordinacin, la mayora en el estado de oxidacin II. Adems forma complejos tanto de nmero de
coordinacin cuatro como seis. La sntesis que se va a realizar permite preparar dos compuestos de
coordinacin hexacoordinados con ligandos dadores de nitrgeno a partir de cloruro de nquel disuelto en agua,
es decir, del hexaacuocomplejo [Ni(H 2 O) 6 ]2+, uno derivado del ligando monodentado amonaco y el otro que
contiene el ligando bidentado etilendiamina (en: NH 2 CH 2 CH 2 NH 2 ). El hecho que en ambos ligandos el
tomo dador sea el mismo conduce a que presenten colores casi idnticos (violeta oscuro) y, a su vez,
muy diferentes del que presenta el acuocomplejo que es verde. Sin embargo, la presencia de tres
ligandos quelatos en el derivado de etilendiamina le aporta una mayor estabilidad que la que presenta el
complejo amoniacal (efecto quelato). sta se pone de manifiesto en su estabilidad frente a la humedad.
UNIVERSIDAD DE LA AMAZONIA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
PROGRAMA DE QUMICA
Segn la Teora del Campo Cristalino, los orbitales d de un metal de transicin no estn
degenerados en presencia del campo octadrico de los ligandos en un complejo hexacoordinado, sino que se
desdoblan en dos grupos de orbitales, los orbitales t 2g (d xz , d yz y d xy ) de ms baja energa y los orbitales e g (d x 2 -y
2
y d z 2) de mayor energa.
La diferencia en energa entre los dos grupos de orbitales se denomina o y los electrones se
distribuyen entre los orbitales de igual energa siguiendo la regla de Hund. Sin embargo, para iones metlicos
con configuraciones electrnicas d4, d5, d6 y d7 existen dos posibilidades de distribuir los electrones, como
se muestra en la siguiente figura para un in d6:
o o
P > o P < o
Cuando o es mayor que la energa de apareamiento P (aumento de la energa del sistema debido al
apareamiento de dos electrones en el mismo orbital), el sistema es ms estable si dos electrones se aparean en
un orbital t 2g que si uno de ellos se coloca en un orbital e g de mayor energa, dando lugar a un complejo de
bajo espn. Por el contrario, si P > o , se forma un complejo de alto espn en que los electrones se colocan
en orbitales e g antes que aparearse en los orbitales t 2g . Como puede verse, los complejos de alto y bajo espn
difieren en el nmero de electrones desapareados.
Los factores que contribuyen a la mayor o menor magnitud de o dependen tanto del metal como de los
ligandos y estn resumidos en la siguiente figura:
Ligandos Metal
Serie
Espectroqumica:
Aumenta con Aumenta al pasar a la
estado de oxidacin 2 y 3 series de transicin
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Para complejos del mismo metal en el mismo estado de oxidacin, la magnitud de o depende slo de la posicin
de los ligandos en la serie espectroqumica, que aparece en la figura de forma simplificada pero muy fcil de
recordar, segn la posicin del tomo dador del ligando en la tabla peridica.
Cuando la luz blanca incide sobre un compuesto de coordinacin, y una de sus longitudes de onda
tiene la energa precisa para excitar un electrn de un orbital t 2g a uno e g , el complejo puede absorber esa
radiacin como se muestra en la figura para el caso ms sencillo de un in d1:
Si hacemos un barrido de longitudes de onda, el compuesto slo absorber aquellas que produzcan
transiciones electrnicas, dando lugar a un espectro electrnico de absorcin como el mostrado en la figura.
Adems el complejo ser coloreado pues una de las longitudes de onda de la luz blanca ser absorbida por
el complejo, observndose su color complementario.
Puesto que la longitud de onda absorbida (E = h = h c/) depende de o (se excita un electrn de un
orbital t 2g a uno e g ), los factores vistos ms arriba sobre la magnitud de o son determinantes para justificar el
color de los complejos.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Disolver 2 g de NiCl 2 .6H 2 O, finamente dividido, en la mnima cantidad de agua (2 3 mL). Aadir 10
mL de amonaco concentrado. Agitar la mezcla, con un agitador magntico, durante unos minutos, y a
continuacin enfriar en un cristalizador con bao de hielo hasta que se forme un slido de color morado. Se
separa el slido por filtracin con un bchner y un kitasato conectado a una bomba de vaco por
recirculacin de agua y se lava en el mismo filtro dos veces con 2 mL de amonaco concentrado enfriado
previamente en bao de hielo. Los filtrados combinados se vierten al recipiente de residuos de disoluciones
bsicas de metales y se vuelve a conectar el bcher sobre el kitasato a la bomba de vacio durante 10 minutos
para que se seque el precipitado, se transfiere el slido a un vidrio de reloj y se pesa para calcular el
rendimiento.
Se retira de la placa, se aaden dos gotas de etilendiamina pura, se deja enfriar a temperatura ambiente
y a continuacin, ya fuera de la vitrina, el vaso de precipitados se introduce en un cristalizador con hielo hasta
que cristalice el compuesto. Se filtran los cristales con un bchner y un kitasato conectado a una bomba de vaco
por recirculacin de agua y se lava en el mismo filtro con 2 mL de etanol.
Ensayo complementario
Poner unos 30 mL de agua a hervir en un vaso de precipitados, tapar el vaso con papel de filtro y
colocar sobre el papel, con una esptula, un poco de cada uno de los slidos sintetizados. Observar qu
sucede con los mismos cuando el vapor de agua baa el papel de filtro y describir los cambios observados
en los slidos en el cuaderno de laboratorio y en el guin.
RESULTADOS Y PREGUNTAS:
1. Escribir las reacciones ajustadas, justificar cual es el reactivo limitante en las dos reacciones y
calcular los rendimientos.
2. Describir y justificar los cambios observados en el ensayo complementario.
3. Justificar por qu se enfra en bao de hielo.
4. Indicar cul es el estado de oxidacin del nquel en los dos complejos sintetizados y cul es su configuracin
electrnica.
5. Justificar si los complejos son diamagnticos o paramagnticos.
6. Calcular qu volumen de etilendiamina comercial ( = 0.90 g/mL) para preparar una disolucin que
contiene 2.5 g al 7% en peso y con qu volumen de agua se debe mezclar.
7. Justificar por qu el acuocomplejo es verde y los dos complejos sintetizados son violetas si los tres son
complejos octadricos.
8. Las constantes de formacin acumuladas de los dos complejos son 8,3 y 17,9. Razonar a qu complejo
corresponde cada una de ellas e indicar las unidades en que estn expresadas.
9. Calcular la concentracin de Ni2+, o ms correctamente [Ni(H 2 O) 6 ]2+, que habra al preparar una
disolucin 1 M de cada uno de los complejos.
BIBLIOGRAFA
Objetivos
El objetivo de esta prctica consiste en la sntesis de diferentes complejos hexacoordinados de
Cu(II) para ser estudiados por espectroscopia UV-Visible. Se analizar el diferente
desdoblamiento del campo en funcin de la naturaleza de los ligandos presentes en la esfera de
coordinacin del metal (serie espectroqumica).
Introduccin
Prcticamente todas las sales y complejos de cobre (II) son coloreados y un gran nmero de ellos
verdes o azules. Estos colores son debidos a la presencia de una banda de absorcin en la regin
de 600-900 nm del espectro electromagntico. Generalmente son bandas asimtricas y parecen
englobar varias transiciones cercanas. La mayora de las sales de cobre se disuelven fcilmente
en agua formando el acuo ion. Aadiendo diferentes ligandos a estas disoluciones acuosas es
posible desplazar sucesivamente las molculas de agua, aunque es muy difcil llegar a sustituir
las seis molculas coordinadas. Con amonaco se sustituyen hasta cinco pero para conseguir la
sexta se necesita trabajar con amonaco lquido. De igual modo sucede con la etilendiamina
(H2NCH2CH2NH2, C2N2H8) que slo consigue la sustitucin total de las molculas de agua
trabajando con un gran exceso de amina. Un elevado nmero de complejos con aminas son de
color azul, debido al desplazamiento de la banda de absorcin a mayores energas. En esta
prctica vamos a observar este desplazamiento modificando el entorno hexacoordinado del
cobre: O6, N2O4 y N4O2, formando complejos con AEDT y etilendiamina.
Reactivos y peligrosidad
- [Cu(CH3CO2)2.H2O]2, acetato de cobre(II) monohidratado
- C2N2H8, etilendiamina
- KI, yoduro potsico
- CuSO4.5H2O, sulfato de cobre(II) pentahidratado
- Na2H2.AEDT, sal disdica del cido etilendiaminotetractico
La etilendiamina es un producto inflamable y txico (nocivo por inhalacin, contacto con la piel
e ingestin), por lo que todas las manipulaciones en las que este producto participe, deben
realizarse en una campana extractora de gases. Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad.
Procedimiento experimental
En un vaso de precipitados de 100 cm3 se disuelven 0.9 g, (4.7 mmol) de acetato de cobre (II)
monohidratado en 3 cm3 de agua y se aade, gota a gota y con agitacin, 1.0 cm3 (15 mmol) de
etilendiamina. A continuacin se aade una disolucin de yoduro potsico (2.1 g, 13 mmol. en
3.5 cm3 de agua aproximadamente).
La mezcla de reaccin se calienta a 60C en un bao de agua durante diez minutos. La disolucin
se enfra en un bao de hielo durante aproximadamente dos horas, transcurridas las cuales se
forman cristales violetas con forma de aguja. El slido se filtra a vaco con una placa filtrante, se
lava con etanol muy fro, se seca a vaco y finalmente al aire.
De las aguas madres se puede conseguir ms complejo aadiendo etanol en fro. El producto que
precipita en forma de polvo se recristaliza disolvindolo en la mnima cantidad de agua caliente.
1: 3408.57 cm-1; 2: 3345.89 cm-1; 3: 3298.64 cm-1; 4: 3210.90 cm-1; 5: 3122.19 cm-1;
6: 2938.98 cm-1; 7: 2872.45 cm-1; 8: 1575.56 cm-1; 9: 1447.31 cm-1; 10: 1318.11 cm-1;
11: 1274.72 cm-1; 12: 1161.90 cm-1; 13: 1098.26 cm-1; 14: 1039.44 cm-1; 15: 973.88 cm-1;
16: 700.03 cm-1; 17: 521.65 cm-1; 18: 464.76 cm-1;
Cuestiones
1. Justificar la dificultad para sustituir la sexta molcula coordinada en los complejos de cobre
(II) en disolucin acuosa.
2. Explicar por qu se desplazan los mximos de los espectros de visible de los complejos de
cobre al cambiar los ligandos unidos a l.
3. Indicar las concentraciones de las disoluciones que se preparan para registrar los espectros.
Son todas de la misma concentracin? Explicar la razn.
4. Calcular el rendimiento del producto sintetizado
Gestin de residuos
Las disoluciones acuosas conteniendo cobre y etilendiamina deben ser recogidas en disoluciones
bsicas de metales y /o en su caso en las garrafas especificas de disoluciones bsicas de cobre.
Una vez comprobado por el profesor, tanto la cantidad como el aspecto del producto final,
disolverlo en agua y verterlo en disoluciones cidas o bsicas de metales, segn su pH.
Bibliografa
x Baker, A.T. J. Chem. Edu, 1998 (75) 98-99.
x Cotton, F. A., Wilkinson, G., Murillo, C. A., Bochann, M. Advanced Inorganic
Chemistry, 6 Ed. Wiley-Interscience, 1999. Edicin en espaol: 4 edicin, Limusa,
Mxico 1986.
x Lever, A. B. P., Inorganic Electronic Spectroscopy, 2 Ed., Elsevier, Amsterdam, 1984.
UNIVERSIDAD DE LA AMAZONIA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
PROGRAMA DE QUMICA
PRCTICA 10.
PROPUESTA DE SNTESIS DE COMPUESTOS DE COORDINACIN REPORTADOS EN ARTCULOS
CIENTFICOS.
OBJETIVOS
Realizar una bsqueda bibliogrfica de la sntesis de un compuesto de coordinacin que sea viable de
reproducir en el laboratorio.
Reproducir sntesis de un compuesto de coordinacin reportado en bibliografa cientfica.
MATERIALES Y REACTIVOS
Solicitar los materiales y reactivos para reproducir la sntesis de un compuesto de coordinacin reportado
en la bibliografa cientfica, por lo menos con una antelacin de 10 das.