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Universidad de la Amazonia

Facultad de Ciencias Bsicas


Programa de Qumica
Laboratorio de Qumica Inorgnica II

PRCTICA No. 1
Compuestos de coordinacin de Cromo

1. OBJETIVO

Determinar las reacciones involucradas en la formacin de los diferentes


compuestos de coordinacin estudiados.
Comprender la estabilidad de los compuestos de coordinacin

2. FUNDAMENTO TERICO

Es un metal ampliamente utilizado para sintetizar aleaciones para usos especializados,


sin embargo, uno de sus principales usos es como capa protectora para superficies de
acero o hierro. El cromo metlico no es inerte, pero este con la exposicin del aire forma
una capa delgada de xido de cromo que tiene la propiedad de ser protectora de otros
metales como los mencionados anteriormente.
Los estados de oxidacin ms probables del Cromo son +6 y +3. El estado de oxidacin
termodinmicamente ms estable es +3.
Aunque el cromo +6 es termodinmicamente inestables, diferentes factores cinticos
permiten obtener compuestos de cromo (VI). Los compuestos ms importantes son
cromato CrO42- y dicromato Cr2O72-. El ion dicromato [CrO4]2-, puede existir en soluciones
en condiciones neutras o alcalinas, mientras que el ion dicromato [Cr2O7]2- solo puede
existir en condiciones cidas.
El ion dicromato es un agente oxidante fuerte, adems de la naturaleza carcinognica
del cromo (IV), esto significa que el dicromato debe ser tratado cuidadosamente.
El cromo (IV) es carcinognico cuando se ingiere o es absorbido a travs de la piel, los
seres humanos requieren cromo (III) en la dieta. La insulina y el ion cromo (III) regulan
los niveles de glucosa en la sangre. Una deficiencia de cromo (III) o una incapacidad
para utilizarlo puede generar un tipo de diabetes.

3. TRABAJO PREVIO

3.1. Escribir la reaccin para la formacin del tris(oxalato)cromato(III) de potasio


3.2. Escribir la reaccin del in dricromato e ion cromato con el catin Ag+.
4. ELEMENTOS NECESARIOS PARA LA PRCTICA

4.1. Materiales y equipos


1 Vidrio de reloj 1 agitador de vidrio
1 Esptula 1 Probeta de 50 ml
2 Beaker de 100ml 1 Pipeteador
1Beaker 250 ml 1 Mechero
1 Pipeta de 10 ml 1 Malla de asbesto
1 Gradilla 1 Equipo de filtracin al vacio
5 tubos de ensayos 4 Papel de filtro
1 Erlenmeyer 1 Cristalizador
Algodn 1 Calentador
1 embudo de vidrio 1 Balanza Analtica

4.2. Reactivos

Reactivo Cantidad Descripcin


cido oxlico 2.5g Grado reactivo
Dicromato de potasio 0.8 g Grado reactivo
Oxalato de potasio 1.2 g Grado reactivo
Etanol 4 mL Grado reactivo
Hidrxido de potasio 1 ml 0.1 M
Zinc Metlico 0.5g Viruta
Dicromato de potasio 10 mL 0.1 M
Cromato de potasio 10 mL 0.1 M
cido sulfrico 3 mL 0.2 M
Nitrato de Bario gotas 0.05 M
Nitrato de plomo gotas 0.05 M
Etanol 20 mL 95%
Agua destilada
Hielo

5. Desarrollo experimental:

5.1. Preparacin de tris(oxalato)cromato(III) de potasio:


Disolver 2.5 g de cido oxlico en 5 mL de agua caliente. Adicione 0.8 g de dicromato de potasio,
realice la adicin en porciones pequeas. Cuando la eferverscencia vigorosa cese, ebullir la solucin
y adicionar 1.2 g de oxalato de potasio monohidratado. Permitir que la mezcla se enfre a
temperatura ambiente, adicione 4 mL de etanol al 95%. Continue con el enfriamiento en bao de
hielo. Recolectar los cristales aguamarina en un embudo Bchner y lavelos con etanol.
5.2. Equilibrio de CrO42- - Cr2O72 - Efecto del pH
Adicione 5 mL de una solucin 0.1 M de K2Cr2O7 a un tubo de ensayo, posteriormente adicione
hidrxido de potasio 0.1 M hasta observar cambio de color. Anote sus observaciones

5.3. Estados de oxidacin:


La reduccin de los iones Cr2O72- se puede llevar a cabo usando Zinc y cido diluido.
La reaccin del Zinc con el cido produce hidrgeno, es necesario, dejar escapar el hidrgeno pero de
manera simultnea se debe mantener fuera el aire. El oxgeno puede reoxidar el cromo (II) a cromo
(III).
Una de las maneras ms sencillas de lograr esto es poner un poco de algodn en la boca del Erlenmeyer
o tubo de ensayo. Esto permitir la salida del hidrgeno, pero dificultar la entrada del aire, debido al
flujo de hidrgeno.

5.4. Reactividad de iones CrO42- en solucin


5.4.1. Reaccin de cromo (VI) con cido sulfrico
Adicione 3 mL de una solucin 0.1 M de K2CrO4 0.1M a un tubo de ensayo, posteriormente adicione
cido sulfrico 0.2 M hasta observar cambio de color. Anote sus observaciones

5.4.2. Reaccin de cromo (VI) con bario


Adicione 3 mL de una solucin 0.1 M de K2CrO4 0.1M a un tubo de ensayo, posteriormente adicione 15
gotas de Ba(NO3)2. Anote sus observaciones

5.4.3. Reaccin del cromo (VI) con plomo


Adicione 3 mL de una solucin 0.1 M de K2CrO4 0.1M a un tubo de ensayo, posteriormente adicione 15
gotas de Pb(NO3)2. Anote sus observaciones

6. Resultados:

6.1. Porcentaje de rendimiento del compuesto de coordinacin sintetizado.


6.2. Escriba cada una de las reacciones realizadas.

7. Preguntas:
7.1. Consultar algunos usos del cromo.
7.2. Realice el diagrama de la estructura de los diferentes compuestos de coordinacin obtenidos.
7.3. Proponer la sntesis de un compuesto de coordinacin de cromo.
7.4. Definir:
7.4.1. Compuestos de coordinacin cinticamente inertes
7.4.2. Los tipos de reaccin en los cuales puede participar los compuestos de coordinacin.

8. Referencias

Practial Inorganic Chemistry. O. I. Vorobyova, K.M. Dunaeva, E.A. Ippolitova, N.S. Tamm. Mir
Publishers.
Handbook of Inorganic Chemicals. P. Patnaik. McGraw-Hill.
Qumica Inorgnica Descriptiva. G. Rayner-Canham. Pearson Education.
Universidad de la Amazonia
Facultad de Ciencias Bsicas
Programa de Qumica
Laboratorio de Qumica Inorgnica II

PRCTICA No. 2
Sntesis de compuestos de coordinacin simples

1. OBJETIVO

Reconocer los procedimientos bsicos para la sntesis de compuestos de


coordinacin.

2. FUNDAMENTO TERICO

En esta experiencia se sintetizarn los siguientes compuestos:

2.1. Sulfato de amonio y hexaacuohierro (II), [(2 )6 ](4 )2 (4 )2

4 72 + (4 )2 4 [(2 )6 ](4 )2 (4 )2

2.2. Triacuotrioxalatoferrato (III) de potasio, 3 [(2 4 )3 ] 32

2 (4 )3 + 6 2 ()3 + 3 2 4

()3 + 32 2 4 + 3 3 [(2 4 )3 ] 32

3. TRABAJO PREVIO

3.1. Realizar los clculos de las cantidades que se indican en la gua como
estequiomtricas.
3.2. Cules son las implicaciones biolgicas del Fe3+, Fe2+?

4. ELEMENTOS NECESARIOS PARA LA PRCTICA

4.1. Materiales y equipos

1 Vidrio de reloj 1 Pipeta de 10 ml


1 Esptula 1 Soporte universal
2 Beaker de 100ml 1 embudo de vidrio
1Beaker 250 ml 1 agitador de vidrio
1 Beaker de 500 ml 1 Probeta de 50 ml
1 Pipeteador 1 Equipo de filtracin al vacio
1 Mechero 4 Papel de filtro
1 Malla de asbesto 1 Cristalizador
1 Aro y nuez 1 Balanza Analtica

4.2. Reactivos

Reactivo Cantidad Descripcin


H2SO4 100 mL 6.0 M
Sulfato de Amonio 3.0 g
Sulfato de hierro (II) 5.0 g
heptahidratado
Sulfato de hierro (III) 5.0 g
heptahidratado
1 Clavo de hierro
Hidrxido de potasio 6.5 g
Etanol 20 ml
Agua destilada
Hielo

5. Desarrollo experimental:

5.1. Sulfato de amonio y hexaacuohierro (II), [(2 )6 ](4 )2 (4 )2


Disolver 3 gramos de FeSO4*7H2O en la mnima cantidad de agua, a la que previamente se le
adicionan unas gotas de cido sulfrico. La solucin se mantiene en un bao de agua a 60C
aproximadamente y se adiciona un clavo de hierro para evitar la oxidacin del Fe2+.
Preparar una disolucin saturada conteniendo la cantidad estequiomtrica de sulfato de amonio en
agua.
Se unen ambas disoluciones y la mezcla se mantiene en el bao de agua hasta que el volumen total
sea inferior a 20 ml. Dejar formar los cristales, filtrarlos y lavarlos con una pequea cantidad de agua
fra, se secan y se pesan.

5.2. Triacuotrioxalatoferrato (III) de potasio, 3 [(2 4 )3 ] 32


Se prepara una disolucin de 5 g de sulfato de hierro (III) y, sobre dicha disolucin, se aade otra
conteniendo la cantidad estequiomtrica de hidrxido de potasio.

El hidrxido de hierro formado tiene consistencia gelatinosa, por lo que debe calentarse, junto a sus
aguas madres, para favorecer la floculacin. Una vez alcanzada la ebullicin, se filtra al vaco y se
lava con agua para eliminar restos de sulfatos.
En un vaso de 600 ml se prepara una disolucin caliente con las cantidades estequiomtricas de cido
oxlico y de hidrxido de potasio en la mnima cantidad de agua. Se mantiene caliente mientras se
aaden pequeas porciones de Fe(OH)3, esperando a que se disuelva completamente una porcin
antes de aadir la siguiente. La disolucin resultante tras aadir todo el hidrxido de hierro, tiene
color verde brillante; se concentra, sin que llegue a ebullicin, se reduce el volumen a la mitad del
volumen inicial.
Se deja enfriar y se filtra, para eliminar el posible slido que aparezca como consecuencia de la
descomposicin del trioxalatoferrato(III) por la luz solar.
La disolucin filtrada se deja cristalizar en la oscuridad y, una vez que aparezcan los cristales verde
brillantes, se filtran, se secan y se pesan para calcular su rendimiento.

6. Resultados:

6.1. Anotar cada una de las cantidades adicionadas de los diferentes compuestos.
6.2. Calcular el rendimiento de cada complejo sintetizado.

7. Preguntas:
7.1. Disee la estructura de cada sal.
7.2. Cules son los usos de cada uno de los compuestos coordinados preparados?
7.3. Disee un mtodo para la determinacin del metal de transicin presente en las sales asignada

8. Referencias

Practial Inorganic Chemistry. O. I. Vorobyova, K.M. Dunaeva, E.A. Ippolitova, N.S. Tamm. Mir Publishers.
Handbook of Inorganic Chemicals. P. Patnaik. McGraw-Hill.
UNIVERSIDAD DE LA AMAZONIA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
PROGRAMA DE QUMICA
LABORATORIO DE QUMICA INORGNICA II

PRCTICA 3. PREPARACIN DE UN COMPUESTO DE COORDINACION DE COBRE

1. OBJETIVO

Preparar y aislar un compuesto de coordinacin basado en cobre.

2. FUNDAMENTO TERICO

El concepto de compuesto de coordinacin puede ser muy amplio. De manera sencilla, se puede
definir un compuesto de coordinacin aquel en el cual un tomo o in central (M) se une a uno
o ms ligantes (L,L,L). Los tomos o iones centrales son en su mayora metales de transicin.

Un ligando se considera a todo tomo, ion o molculas capaz de actuar como donador de
electrones en una o ms uniones coordinadas.

Diferentes teoras se han utilizado para dar una explicacin clara de los compuestos
coordinados. Las ms importantes son: Teora enlace valencia, teora de campo cristalino y
teora de orbital molecular.

En esta prctica se busca formar un compuesto de coordinacin de cobre. El cobre puede


formar compuestos en los estados de oxidacin 1 y 2, es el estado ms dos es el que domina
la qumica acuosa del cobre. Posteriormente, se determinarn algunas caractersticas fsicas y
qumicas del compuesto de coordinacin

3. TRABAJO PREVIO
3.1. Cules son los riesgos biolgicos asociados al cobre?
3.2. Buscar algunos compuestos de coordinacin comnmente formados por el cobre.

4. REACTIVOS Y MATERIALES

4.1. Reactivos

Reactivo Cantidad Descripcin


CuSO4*5H2O 1.00 g Grado reactivo

NH3 10 mL 15 M

Etanol 20 mL Al 95%

Agua destilada

Hielo

4.2. Materiales

1 Vidrio de reloj 1 Erlenmeyer de desprendimiento


1 Esptula lateral
1 Beaker de 250 mL 2 Papel filtro
2 Beaker de 100 mL 1 Pipeta de 10 mL
1 Agitador de vidrio 1 pipeteador
1 Embudo Bchner Agua destilada

5. PROCEDIMIENTO

Pese aproximadamente 1.000 g de CuSO4.5H2O. Transfiera el CuSO4.5H2O a un beaker de 250


mL (limpio). Adicione aproximadamente 10 mL de agua destilada al beaker y disuelva la sal con
agitacin y calentamiento suave. Enfre la solucin de CuSO4.5H2O.

Lentamente agregue NH3 acuoso 15M a la solucin, con agitacin. Se debe observar la formacin
de un precipitado verde plido. Contine la adicin de NH3 acuoso en exceso hasta que se
disuelva todo el precipitado formado. La solucin debe tener un color azul oscuro. Agregue
paulatinamente 20 mL de etanol al 95% a la solucin fra, con agitacin. Se debe formar un
precipitado azul. Interrumpa la agitacin y deje decantar el precipitado.

Utilizando el sistema de filtrado, separe el lquido sobrenadante del slido formado. No


transfiera el precipitado al papel de filtro. Lave el precipitado con etanol. Realice adiciones
lentas de 10 mL de etanol al 95%. Separe el slido del papel de filtro. Conserve el slido para la
prxima prctica.

6. RESULTADOS
6.1. Cunto NH3 15 M se debe adicionar para formar el precipitado inicial?
6.2. Cunto NH3 15 M se debe adicionar para disolver el precipitado formado?
6.3. Cul fue la masa final del complejo de cobre sintetizado?
7. PREGUNTAS
7.1. Cules son las fuentes minerales comunes de cobre?
7.2. Qu aplicaciones tienen los complejos de cobre en las diferentes reas de la ciencia?
7.3. Cules son los mtodos fisicoqumicos sencillos se pueden utilizar para caracterizar
el compuesto formado? Qu tipo de informacin se obtiene a partir de estos
mtodos?

8. REFERENCIAS
Practial Inorganic Chemistry. O. I. Vorobyova, K.M. Dunaeva, E.A. Ippolitova, N.S.
Tamm. Mir Publishers.
Handbook of Inorganic Chemicals. P. Patnaik. McGraw-Hill.

9. ANEXO: Preparacin y Estandarizacin de Na2S2O3 (0.100M)

Pese alrededor de 6.25g de Na2S2O3*5H2O, disulvalos en unos 250 ml de agua


desionizada, hervida y fra. Adiciones 0.05g de Na2CO3. Disuelva completamente los
slidos. Se almacena esta solucin en un recipiente color mbar que se mantiene tapado
hermticamente y en reposo por lo menos durante 24 horas.
Para la estandarizacin pese entre 0.0500-0.0600 g de KIO3 patrn primario, disulvalo
en 30 ml de agua desionizada, hervida y fra. Agregue 10 ml de HCl y agite hasta disolver
todo el slido, luego agregue 0.5g KI. Valore el I2 liberado con la solucin de tiosulfato,
cuando el color caf del I2 pase a un amarillo plido adicione 1 ml de solucin de
almidn recientemente preparada (la solucin se torna azul) y contine
cuidadosamente la valoracin hasta que el color azul desaparezca (La solucin queda
incolora en el punto final). Realizar el procedimiento por duplicado.
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Facultad de Ciencias Bsicas
Programa de Qumica
Laboratorio de Qumica Inorgnica II

PRCTICA 4.
Determinacin de la frmula de un compuesto de coordinacin de cobre

1. OBJETIVO
Determinar la composicin de un compuesto de coordinacin de cobre.

2. FUNDAMENTO TERICO

El primer paso en la identificacin de un producto de sntesis despus de su


aislamiento y purificacin es el anlisis de su composicin. En esta prctica de
laboratorio la idea es realizar un anlisis cuantitativo para determinar la cantidad de
componentes presentes en el compuesto. Esta informacin se utilizar para
determinar la frmula qumica emprica.

En muchos compuestos puede liberarse amoniaco por adicin de una base fuerte
como NaOH o por calentamiento. El amoniaco puede detectarse por el cambio de color
de papel tornasol. La presencia de iones SO42- en solucin acuosa puede detectarse por
adicin de iones Ba2+ con los cuales forma BaSO4, un precipitado blanco.

La cantidad de cobre contenida en la muestra puede determinarse mediante el


mtodo yodomtrico. Si se conoce el nmero de moles de Cu2+ presentes en una
muestra pesada del compuesto y se supone que slo hay un tomo de cobre en cada
frmula unitaria, puede calcularse el peso molecular emprico del compuesto:


= =

Cuando el compuesto se disuelve en agua, los iones OH- o las molculas de amoniaco
pueden titularse con cido. Una titulacin con un cido permite obtener las moles de
amoniaco en una muestra pesada. Si se supone que solo hay un NH3 en cada molcula
unitaria, nuevamente puede calcular un peso molecular a partir de la ecuacin
anterior. Si hubiera dos NH3 en cada molcula unitaria, el peso molecular sera la
mitad del anterior, etc. Si el peso molecular basado en un cobre es mayor que el peso
molecular basado en un NH3, entonces hay ms de un NH3 en cada formula molecular.
La frmula molecular del complejo puede representarse por:

1 (4 )1 (3 ) (2 )

Donde c representa el nmero de moles de NH3 por frmula molcula y d representa


el nmero de moles de agua por frmula molecular.

La relacin del peso molecular calculado con base a las moles de cobre dividido el
peso molecular calculado basado en las moles de amoniaco debe ser igual al
coeficiente estequiomtrico c.


=

Despus de determinar el valor de c puede calcularse el peso molecular del agua. La
diferencia entre el peso molecular del 1 (4 )1 (3 ) (2 ) y del
1 (4 )1 (3 ) corresponde a la masa de agua. Por lo tanto, el coeficiente
estequiomtrico d est dado por:


=
18.0

3. TRABAJO PREVIO:
3.1. Cul es la geometra que usualmente tienen los compuestos de coordinacin
de cobre?
3.2. Escriba todas las reacciones balanceadas que se realizaran en la prctica.

4. REACTIVOS Y MATERIALES

4.1. Materiales y equipos:

5 tubos de ensayo 1 probeta de 50 mL


1 gradilla para tubos de ensayo 1 agitador de vidrio
1 vidrio de reloj 1 soporte universal
1 embudo de vidrio 1 pinza para tubo de ensayo
2 erlenmeyer de 250 mL Mechero
1 bureta de 25 mL Papel tornasol rojo
1 esptula 1 pinza para bureta
2 beaker de 100 mL Balanza analtica
4.2. Reactivos:

Reactivo Cantidad Descripcin


Naranja de metilo Gotas Indicador
Fenolftalena Gotas Indicador
HCl 35 mL 0.1 M
Na2S2O3 25 mL 0.1M
KI 1.0 g Analtico
KIO3 0.06 g Analtico
Ftalato cido de potasio 0.15 g Analtico
NH4SCN 0.5 g Analtico
Eter dietilico 5 mL
Almidn 1 mL Indicador
Ba(NO3)2 1 mL 0.05 M
H2SO4 2 mL 6M
Etanol 5 mL
Agua destilada
Hielo

5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

5.1. Anlisis cualitativo del compuesto:

5.1.1. Solubilidad:

Tome tres tubos de ensayo y numrelos 1, 2 y 3. Agregue 3 mL de H 20 al tubo 1, 3 mL


de etanol al 95% al tubo 2 y 3 mL de ter etlico al tubo 3. Agregue cantidades
aproximadamente iguales del slido azul (Lo que se alcance a tomar con la punta de la
esptula) a cada tubo de ensayo y agite suavemente. Registre sus informaciones del
color del lquido y de la solubilidad para cada tubo.

5.1.2. Iones sulfato:

Agregue 2 gotas de Ba(NO3)2 a la solucin acuosa del tubo 1 (Ensayo anterior). Reporte
sus observaciones y conclusiones.

5.1.3. Amoniaco:

Coloque una porcin pequea del slido azul en un tubo de ensayo limpio. Humedezca
un pedazo de papel tornasol rojo, insrtelo en la parte superior del tubo de ensayo y
djelo que se pegue en la pared interna del tubo de ensayo cerca del borde. Caliente
suavemente el compuesto con un mechero y observe el color del papel tornasol.
Registre sus observaciones y conclusiones.

5.2. Anlisis cuantitativo del compuesto:

5.2.1. El compuesto como agente oxidante:


Purgue y llene una bureta con una solucin estandarizada de Na2S2O3. Agregue 30 mL
de agua a un Erlenmeyer limpio, pese aproximadamente 0.150 - 0.170 g de compuesto
y transfiralo al erlenmeyer. Agregue 2 mL de H2SO4 6M. Agregue 0.5 g de KI. La
solucin se torna caf por la liberacin de I2. Comience a titular el I2 liberado con
Na2S2O3, titule hasta que la solucin sea de color amarillo claro pero NO incoloro.
Agregue 1 mL de la solucin de almidn al Erlenmeyer, la solucin debe tornarse de
color azul. Contine con la titulacin hasta que el azul oscuro se vuelva plido. Agregue
0.5 g de NH4SCN, la solucin nuevamente se oscurece y enmascara un precipitado
blanco q se forma. Contine titulando hasta q el color azul cambie a blanco. Este es el
punto final de la titulacin.

5.2.2. El compuesto como base:

Purgue y llene una bureta con una solucin estandarizada de HCl. Agregue 30 mL de
agua a un Erlenmeyer limpio, pese aproximadamente 0.130 - 0.150 g de compuesto y
transfiralo al erlenmeyer. Adicione 5 mL de indicador naranja de metilo. Aada la
solucin de HCl lentamente mientras agita la solucin hasta que el color cambie de
amarillo a rosa plido. Este es el punto final de la titulacin.

6. RESULTADOS
6.1. Calcular el nmero de moles de Cu2+. Suponiendo que hay un solo cobre en cada
molcula, calcule el peso molecular del compuesto con base en estos datos.
6.2. Calcular el nmero de moles de base. Suponiendo que hay un solo cobre en cada
molcula, calcule el peso molecular del compuesto con base en estos datos.
6.3. Calcular el coeficiente c para el amoniaco, suponiendo que hay un cobre en cada
molcula.
6.4. Calcule el peso molecular 1 (4 )1 (3 )
6.5. Calcule la masa del agua y el subndice d.
6.6. Determine la frmula estequiomtrica completa para el compuesto de coordinacin
de cobre sintetizado.
6.7. Adicionalmente debe reportar los clculos y los resultados de la estandarzacin de la
solucin de Na2S2O3. y HCl.

7. PREGUNTAS
7.1. Por qu es necesario estandarizar las soluciones de tiosulfato de sodio y de cido
clorhdrico?
7.2. Qu funcin cumple el NH4SCN?
7.3. Describa al menos dos aplicaciones de los compuestos de coordinacin de cobre.

8. REFERENCIAS
Practial Inorganic Chemistry. O. I. Vorobyova, K.M. Dunaeva, E.A. Ippolitova, N.S. Tamm. Mir
Publishers.
Handbook of Inorganic Chemicals. P. Patnaik. McGraw-Hill

9. ANEXO: Preparacin y Estandarizacin de Na2S2O3 (0.100M)

Pese alrededor de 6.25g de Na2S2O3*5H2O, disulvalos en unos 250 ml de agua desionizada,


hervida y fra. Adiciones 0.05g de Na2CO3. Disuelva completamente los slidos. Se almacena
esta solucin en un recipiente color mbar que se mantiene tapado hermticamente y en
reposo por lo menos durante 24 horas.
Para la estandarizacin pese entre 0.0500-0.0600 g de KIO3 patrn primario, disulvalo en 30 ml de
agua desionizada, hervida y fra. Agregue 10 ml de HCl y agite hasta disolver todo el slido, luego
agregue 0.5g KI. Valore el I2 liberado con la solucin de tiosulfato, cuando el color caf del I2 pase a un
amarillo plido adicione 1 ml de solucin de almidn recientemente preparada (la solucin se torna
azul) y contine cuidadosamente la valoracin hasta que el color azul desaparezca (La solucin queda
incolora en el punto final). Realizar el procedimiento por duplicado
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QUMICA
Laboratorio de Qumica Inorgnica II

PRCTICA No. 5
SNTESIS DE CLORURO DE HEXAAMINOCOBALTO (III) Y CLORURO DE
PENTAMINOCLOROCOBALTO (III).

1. OBJETIVO(S)

Sintetizar dos compuesto de coordinacin diferentes de cobalto (III) a partir de


CoCl2*6H2O.
Observar los cambios en las propiedades fsicas de los compuestos y
correlacionarlos con su estructura.
Determinar si el tomo de cobalto se puede coordinar al tomo de cobalto.

2. FUNDAMENTO TERICO

Obtener compuestos de coordinacin de Co3+ se hace difcil por el hecho de que el Co2 +
de iones es ms estable que Co3 + para las sales simples. Hay slo un par de sales de
cobalto (III), tales como CoF3, que son conocidas. Sin embargo, cobalto (III) se puede
hacer estable cuando en los compuestos coordinados octadricamente.
Una dificultad en este experimento es la oxidacin de cobalto (II) a cobalto (III) . Esto
se podra lograr a travs de la adicin de perxido de hidrgeno, pero este mtodo no
es adecuado para este experimento. Un mtodo ms adecuado es la oxidacin al aire de
cobalto con carbono como catalizador. Un beneficio adicional de carbono como un
catalizador es su capacidad para desplazar el equilibrio a favor del producto deseado.

Para la obtencin del cloruro de hexaaminocobalto (III) se tiene la siguiente reaccin:

2 62 + 3 + 4 [(3 )6 ]3 + 2 + +

La obtencin del cloruro de pentaminoclorocobalto (III) se realiza en dos etapas:

2+ + 4+ + 2 2 [(3 )5 2 ]3+

[(3 )5 2 ]3+ + 3 [(3 )5 ]2 + 2


3. TRABAJO PREVIO

3.1. Qu es el carbn activado? Cules son sus usos comunes?


3.2. Qu otro tipo de oxidantes comunes como el perxido de hidrgeno se utilizan
para oxidar metales?
3.3. Realice el diagrama de la estructura de los compuestos de coordinacin que se
van a sintetizar.
3.4. Balancear las reacciones.

4. ELEMENTOS NECESARIOS PARA LA PRCTICA

4.1. Materiales y equipos


2 Vidrio de reloj 2 papel de filtro
1 Esptula 1 agitador de vidrio
1 Beaker de 100ml 1 Probeta de 50 ml
1 Beaker de 250 mL 1 Mechero
1 Pipeta de 10 ml 1 Malla de asbesto
1 pipeteador 1 Equipo de filtracin al vacio
1 bureta 1 Cristalizador
1 soporte universal 1 Calentador
1 aro 1 Balanza Analtica
1 pinza para bureta Papel tornasol
Plancha de calentamiento

4.2. Reactivos

Reactivo Cantidad Descripcin


Cloruro de cobalto (II) 2.5 g Reactivo
Cloruro de amonio 3.0 g Reactivo
Carbn activado 1.0 g
Amoniaco concentrado 20 mL
Perxido de hidrgeno 30% 2.0 mL Reactivo
Etanol 25 mL
Agua destilada
Hielo

5. Desarrollo experimental:

5.1. Sntesis de cloruro de hexaaminocobalto (III):

Adicionar 2.5 g de CoCl2*6H2O y 1.7 g de NH4Cl a 30 ml de agua desionizada en un


Erlenmeyer de 250 ml. En la campana adicionar 1.0 g de carbn activado y 22 ml de
amoniaco concentrado. Se enfra la suspensin de color pardo en un bao de hielo a 0C,
luego, adicionar 4,0 ml H2O2 al 30% de una bureta. No permita que la temperatura suba
por encima de 10C. Calentar la solucin rojo - marrn resultante a 60C , y mantener
esta temperatura durante 30 min. (Se necesita el periodo de envejecimiento para
asegurar el desplazamiento completo de todos los ligandos acuo). Enfriar la mezcla a
0C; el producto precipitar de la solucin. Recoger el producto y el carbn activado por
filtracin.
La recristalizacin es necesaria para separar el producto del carbn activado. Coloque
el slido en un Erlenmeyer de 250 ml, adicione 20 ml de agua caliente y 0.5 ml conc .
HCl (prueba la solucin con papel tornasol si es necesario, aadir unas gotas ms de
HCl). Se calienta la mezcla a 70 C y filtrar an caliente. Coloque el filtrado en un bao
de hielo, y aadir 1.0 ml de HCl concentrado (debe precipitar por efecto de ion comn).
Se recoge el slido naranja mediante filtracin, se lava con 15 ml de etanol enfriado con
hielo, y deje que se seque al aire.

5.2. Sntesis de Cloruro de pentaaminoclorocobalto (III):

En una campana adicione 2 gramos de cloruro de amonio a un Erlenmeyer de 250 mL


que contenga 12 mL de amoniaco concentrado. Con un agitador magntico, agite la
mezcla a medida que se adicionan 4 g de CoCl2*6H2O en pequeas porciones. Luego,
adicione 4 mL de perxido de hidrgeno al 30%, utilizando una bureta. La velocidad de
adicin debe ser de aproximadamente 2 gotas por segundo. Se debe evitar la
efervescencia excesiva en esta reaccin exotrmica. Si se observa una excesiva
efervescencia apague el calentamiento para prevenir que se desborde la reaccin.
Cuando la efervescencia haya cesado, adicione 12 mL de HCl concentrado con agitacin
constante, adicionando porciones de 1 a 2 mL.
Lleve el Erlenmeyer a un bao de Mara de 60C, agite ocasionalmente. Mantenga la
temperatura durante 20 min. Pasado este tiempo 10 mL de agua desionizada y permita
que la reaccin se enfrie a temperatura ambiente. Filtre los cristales formado en un
embudo Buchner, lave los cristales con tres porciones de agua desionizada fra (3 mL)
y dos porciones de etanol fro (3 mL).
Lleve los cristales a una caja Petri y cbralo con papel aluminio y permita que se sequen
de manera natural. Conservar los cristales hasta la prxima sesin.

6. Resultados:

6.1. Calcular el rendimiento de las sntesis.

7. Preguntas:
7.1. Consultar qu es la precipitacin por ion comn?
7.2. Cmo se puede cuantificar la cantidad de cloruro presente en la muestra? Es
posible cuantificar todos los cloruros?
7.3. Para que se utiliza la combinacin cloruro de amonio amoniaco en la sntesis de
cloruro de pentaaminoclorocobalto(III)?
7.4. Porque el lavado se debe realizar a con solvente a bajas temperaturas?
7.5. Consulte los usos ms comunes de los compuestos de coordinacin basados en
cobalto.

8. Referencias

Practical Inorganic Chemistry. O. I. Vorobyova, K.M. Dunaeva, E.A. Ippolitova, N.S.


Tamm. Mir Publishers.
Universidad de la Amazonia
Facultad de Ciencias Bsicas
Programa de Qumica
Laboratorio de Qumica Inorgnica II

PRCTICA No. 6
TEORA DE WERNER

1. OBJETIVO

Determinar la composicin de la esfera de coordinacin de los compuestos [Co(NH3)5]Cl3 y


[Co(NH3)5Cl]Cl2 a travs de medidas conductimtricas y gravimtricas.

2. FUNDAMENTO TERICO

En los compuestos inicos de los elementos de los grupos principales, por lo general es un
asunto trivial deducir el nmero de iones por mol presentes en solucin infinitamente diluida.
Se considera que los compuestos inicos se disocin completamente en la solucin diluida
(aunque, como la concentracin de soluto se eleva, el grado de ionizacin cambia
drsticamente), y por lo tanto, de Ca(NO3)2 se espera la formacin de tres iones: un in Ca2+ y
dos iones nitrato (NO3-).
En los complejos de metales de transicin, la situacin no es tan simple. Un anin determinado
podra ser una parte del complejo (en cuyo caso por lo general no se disocia) o puede estar
presente como un contrain (en cuyo caso lo hace), Werner, en 1912, investig el complejo
octadrico Co(en)2Cl3 que tienen tres posibilidades de ligandos diferentes en solucin acuosa:

[Co(en)2(H2O)2]Cl3 4 iones
[Co(en)2(H2O)Cl] Cl2 3 iones
[Co(en)2Cl2]Cl 2 iones

No hay manera de saber de antemano cul de las frmulas anteriores es correcta. El nmero de
iones que constituyen el complejo se determinan mejor mediante la medicin de la
conductividad de la solucin de ese compuesto. Esta medida de la conductividad permite saber
cuntos iones (cationes y aniones) estn presentes en solucin cuando un producto inico se
disuelve en agua.
Aquellos compuestos inicos que son solubles en agua y conducen la corriente elctrica en
solucin acuosa se denominan electrolitos. El proceso de disolucin consiste en la disociacin
completa de los compuestos inicos en cationes y aniones mviles. Hay muchos compuestos,
que aunque son solubles en agua, no presentan ninguna conductividad. Estos son denominados
no electrlitos. Todava hay otro grupo de compuestos que presentan la conductancia en
soluciones slo cuando esa solucin es bastante diluido. Tales compuestos se conocen como
electrolitos dbiles. Soluciones que contienen un gran nmero de iones mviles (cationes y
aniones de los compuestos inicos solubles) conducen bien la corriente, y las soluciones que
contienen solamente algunos iones (cido actico) o iones relativamente inmviles tienen mala
conductividad.

Conductancia elctrica en soluciones inicas

La determinacin del nmero de iones que constituyen una sustancia se puede realizar
determinando la conductancia y comparando conductancias de sustancias inicas de
compuestos conocidos. La propiedad que se mide experimentalmente es la resistencia. La
resistencia especfica se define como la resistencia en ohmios de una solucin en una celda
que tiene dos electrodos de rea 1.0 cm2, separados entre s por una distancia de 1,0 cm. El
recproco de R, es la conductancia L. la resistencia R de la misma solucin en una celda de
dimensiones no estndar se obtiene multiplicando la resistencia especfica por un factor de
correccin , el cual depende de la geometra de la celda.

R (1.6)
Midiendo R para una solucin cuya se conoce o se mide en una celda estndar, permite
calcular usando la ecuacin (1.6). Puesto que:

1

L (1.7)
Entonces:


R
L (1.8)

La constante de la celda, , frecuentemente se obtiene de la ecuacin (1.8). Midiendo R de una


solucin 0,02 M de KCl cuya conductancia especfica a 25 C es 0,00276 -1. Evaluando para
la celda que se va a usar en el estudio, la determinacin de R permite conocer la conductividad
especfica de cualquier solucin. La conductancia molar se define como la conductancia de
1,0 cm3 de solucin, que contiene 1,0 mol (o peso frmula) de soluto. Como la conductancia L
es la conductancia de 1,0 cm3 se solucin, la conductancia por mol de soluto se puede calcular
dividiendo L por el nmero de moles presentes en 1,0 cm3 de solucin:

L

M (1.10)
Donde M es la molaridad de la solucin. Por comparacin de las conductancias molares de
sustancias inicas conocidas, uno puede determinar el nmero de iones presentes en una sal
determinada. Los rangos generales de para 2, 3, 4 y 5 iones conductores a 25 C son:

Tabla 1. Relacin entre el nmero de iones y la conductancia molar a 25 C.


Nmero de iones (-1 mol-1)
2 118 131
3 235 273
4 408 435
5 560

Adems de la conductividad existen una gran variedad de mtodos de cuantificacin para


encontrar los iones que se encuentran dentro o fuera de la esfera de coordinacin.
Generalmente, se prefieren las titulaciones argentomtricas debido a los iones cloruro
presentes en los compuestos de coordinacin. Sin embargo, el indicador tal como CrO 42- o
fluorescena se debe utilizar en la determinacin de iones de cloruro. El CrO42- como indicador
cambia a color rojo a la baldosa, y la fluorescena cambia el color rosado rosa en el punto final
de la valoracin. Debido a las soluciones de colores de los complejos, la determinacin del punto
final de una titulacin por estos mtodos es difcil. Por lo tanto, un instrumento debe ser
utilizado para obtener el punto final. Por esto se utilizan las valoraciones potenciomtricas,
dado que proporcionan datos ms confiables que los datos de las valoraciones que utilizan
indicadores qumicos y son particularmente tiles con soluciones coloreadas o turbias y para
detectar la presencia de especies insospechadas. El nitrato de plata es sin duda el reactivo ms
verstil para valoraciones de precipitacin.

3. TRABAJO PREVIO

3.1. Qu es una titulacin potenciomtrica?


3.2. Por qu se considera que el nitrato de plata es el reactivo ms verstil en las las
valoraciones por precipitacin?
3.3. Realice los siguientes clculos:
Masa necesaria de cada compuesto para obtener 100 mL de solucin 0.01 M.
Masa necesaria de cada compuesto para obtener luego de precipitacin con nitrato
de plata 0.2 g de AgCl.

4. ELEMENTOS NECESARIOS PARA LA PRCTICA

4.1. Materiales y equipos


1 Vidrio de reloj 4 Beaker de 100ml
1 Esptula 2 baln volumtricos de 100 mL
1 Pipeta volumtrica de 25 mL 4 Crisol
1 Embudo de vidrio 1 Equipo de filtracin al vacio
1 Pipeta de 10 ml 6 Papel de filtro
1 Pipeteador 1 Balanza Analtica
2 agitadores de vidrio 1 Mufla
1 Probeta de 50 ml

4.2. Reactivos

Reactivo Cantidad Descripcin


[Co(NH3)5]Cl3 0.5 g Preparado anteriormente
[Co(NH3)5Cl]Cl2 0.5 g Preparado anteriormente
Cloruro de potasio 2.0 g Grado analtico
AgNO3 22 mL 0.1 M
NaOH 10 mL 1M
Agua destilada

5. Desarrollo experimental:

5.1. Medida de la conductividad


Se medir la conductancia de las soluciones acuosas de los compuestos preparados en una celda
de conductividad termostatada a 25 C. Prepare una solucin acuosa de KCl 0,02 M y obtenga
la constante de la celda midiendo la resistencia de la solucin. Preparar 500 ml de solucin
acuosa del complejo en estudio y mida su resistencia. Haga las mediciones inmediatamente
despus de preparar las soluciones. Lave muy bien la celda con agua destilada entre medidas y
cuando no se ha de usar ms, djela con agua.

5.2. Gravimetra
Pesar 0,1000 gramos de cada compuesto de coordinacin luego disolverlos en 10 ml de agua.
Adicionar AgNO3 hasta garantizar precipitacin completa.

Pese nuevamente 0.1000 g de cada compuesto, adicione de 7 a 8 mL de NaOH. Adicione AgNO3


hasta garantizar precipitacin completa.

6. Resultados:

6.1. Escribir la cantidad de reactivos utilizada en cada uno de los pasos


6.2. Calcular la cantidad de cloruro de plata producido a partir de cada experimento
6.3. Determinar la esfera de coordinacin de cada compuesto de coordinacin. Explique
claramente su racionamiento.
7. Preguntas:
7.1. Cul es la funcin del NaOH?
7.2. Qu tipo de interferencias se pueden tener al realizar la determinacin de cloruros
por el mtodo gravimtrico?
7.3. Proponga un mtodo diferente para la determinacin de cloruros
7.4. Disee un mtodo para el anlisis de amoniaco.

8. Referencias

Practical Inorganic Chemistry. O. I. Vorobyova, K.M. Dunaeva, E.A. Ippolitova, N.S. Tamm.
Mir Publishers.
zmir Institute of Technology. Faculty of Science. Department of Chemistry. Inorganic
Chemistry, Laboratory Manual.
PRACTICA 7. ESTUDIO POR ESPECTROSCOPIA IR DE LOS ISMEROS
[Co(N-NO2)(NH3)5]Cl2 y [Co(O-NO2)(NH3)5]Cl2

[CoCl(NH3)5]2+ + H2O >&R(H2O)(NH3)5]3+ + Cl-

[Co(H2O)(NH3)5]3+ + NO2- >&o(O-NO2)(NH3)5]2+ + H2O

[Co(O-NO2)(NH3)5]2+ >&R(N-NO2)(NH3)5]2+

Objetivos
x Experiencia en la sntesis clsica de compuestos de coordinacin.
x Entender la isomera de enlace.
x Experiencia con el uso de la espectroscopia de IR para distinguir los ismeros de enlace.

Introduccin
Los ismeros de enlace contienen el mismo ligando pero uno o ms ligandos se coordinan al
metal a travs de tomos diferentes. Estos ligandos se denominan que son ambidentados.
El in NO2- tiene pares de electrones solitarios sobre los tomos de oxgeno y sobre el nitrgeno,
y puede coordinar a metales a travs de ambos. Con ciertos metales, se pueden observar ambas
formas de coordinacin al mismo fragmento metlico.
En este ejemplo, el in NO2- es ambidentado lo que da lugar a dos ismeros de enlace. En la
forma nitro el ligando se enlaza a travs del par libre en el tomo de N. En la forma nitrito el
enlace se forma por donacin del par libre del oxgeno (Figura 1). Los complejos nitro y nitrito
se pueden distinguir por el color y mediante su espectro de IR.

Nitro Nitrito
Figura 1

Previo a la sntesis de estos compuestos hay que preparar el complejo [CoCl(NH3)5]Cl2. Este
compuesto es una de las aminas de cobalto ms importantes y, sustrato de partida para la
preparacin de muchos complejos de cobalto.
Las estructuras de los tres complejos preparados en este laboratorio se representan en la Figura 2
O
2+ O O 2+ N 2+
Cl N O
H3N NH3 H3N NH3 H3N NH3
Co Co Co
H3N NH3 H3N NH3 H3N NH3
NH3 NH3 NH3

[Co(NH3)5Cl]Cl2 [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 [Co(ONO)(NH3)5]Cl2


Figura 2
Reactivos y Materiales
- CoCl2.6H2O, Cloruro de cobalto(II) hexahidratado - NaNO2, nitrito sdico
- NH4Cl, Cloruro amnico - NH3, amoniaco concentrado
- H2O2, Agua oxigenada -HCl(ac), cido clorhdrico concentrado
- EtOH, Etanol - Acetona
Agitador magntico, Placa calefactora, bomba de vaco para filtracin, soporte, pinza, nuez, embudo
Bchner, dos vidrios de reloj, tres vasos de precipitados de 100 mL, varilla de vidrio y cristalizador.

Procedimiento experimental
a) Sntesis de cloruro de pentaamminoclorurocobalto(III)

2CoCl2.6H2O + 2NH4Cl + 8NH3 + H2O2 2[Co(H2O)(NH3)5]Cl3

HCl
[Co(H2O)(NH3)5]Cl3 [CoCl(NH3)5]Cl2 + H2O
calor

Se disuelven 2.5 g de NH4Cl en 15 mL de amonaco concentrado en vitrina. A esta disolucin,


bajo agitacin, se aaden lentamente, en pequeas porciones, 5 g de CoCl2.6H2O finamente
dividido, esperando que se disuelva cada porcin antes de aadir la siguiente. Se forma un
precipitado de cloruro de hexaammincobalto(II) con desprendimiento de calor.
A la suspensin amoniacal caliente, se aaden, rpidamente, desde una bureta 4 mL de H2O2 al
30%. Durante la oxidacin es muy importante una agitacin constante. La reaccin es muy
exotrmica y transcurre con efervescencia. Cuando sta cesa, la disolucin tiene un color rojo
oscuro debido a la sal de acuapentaamino Co(III) formada. Se aaden entonces, lentamente, 15
mL de HCl(ac) concentrado a la disolucin agitada y caliente. Durante la neutralizacin, se eleva
la temperatura y se desprenden humos blancos de NH4Cl (por lo que es necesario realizarla en
vitrina). El producto deseado, de color prpura, precipita lentamente de la mezcla de reaccin.
La mezcla se calienta durante 15 minutos en un bao de vapor, se deja enfriar a temperatura
ambiente y se filtra por succin. El precipitado se lava con varias porciones de agua helada
(0C), y despus con un volumen igual de HCl 6M, previamente enfriado. Para facilitar el
secado, el slido obtenido se lava con etanol y con acetona. El secado se termina por
calentamiento en estufa a 100C. El rendimiento es de un 90%.

b) Preparacin de cloruro de pentaammino(nitrito-N)cobalto(III)

Se disuelven 5 g de [CoCl(NH3)5]Cl2 en 70 mL de agua y 7.5 mL de amoniaco concentrado por


calentamiento en bao de agua. Cuando la mayor parte del compuesto se ha disuelto se filtra y
enfra entorno a 10C. A esta temperatura se acidula la solucin con HCl(ac) (1:2) hasta pH 1.
Despus se aaden 5 g de nitrito sdico y se calienta hasta disolver el precipitado rojo formado.
Se agregan 65 mL de HCl(ac) concentrado y se enfra con hielo. Al cabo de unas horas se recogen
los cristales amarillo castao por filtracin; se lava con etanol y se seca al aire o en un desecador
sobre gel de slice.

c) Preparacin de cloruro de pentaammino(nitrito-O)cobalto(III)

Disolver 5 g de [CoCl(NH3)5]Cl2 en 18 mL de NH3 concentrado y 80 mL de agua, calentado en


un bao de agua. Cuando se haya logrado solubilizar la mayor parte del compuesto, se filtra el
resto y se neutraliza la solucin con HCl(ac) (1:2). La neutralizacin debe ser cuidadosa,
dependiendo de ello el xito de la preparacin. Se aaden, a temperatura ambiente, 5 g de
NaNO2 y una vez disueltos, 5 mL de HCl(ac) (1:1) con agitacin. Se forma gradualmente un
precipitado rojo; se filtra y se lava con un poco de agua fra y alcohol. Se seca en un desecador
sobre gel de slice.
Estudio Estructural
1. Asigna las bandas de los espectros de IR de los diferentes compuestos.

Figura 1. Espectro IR de [CoCl(NH3)5]Cl2 en pastilla de KBr. Listado de bandas (cm-1, %T):

Figura 2. Espectro IR de [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 en pastilla de KBr.


Listado de bandas (cm-1, %T):
Figura 3. Espectro IR de [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 en pastilla de KBr.
Listado de bandas (cm-1, %T):
1: 3278.39, 5.77 2: 2329.59, 67.52 3:2132.88, 67.34
4: 1616.06, 36.92 5: 1454.06, 24.61 6: 1064.51, 14.20
7: 852.38, 23.45 8: 593.69, 65.29 9: 495.62, 68.29

Cuestiones
1. Cabra esperar que en el espectro IR de estos compuestos apareciese la Q Co-Cl)?
Raznalo.
2. Justifica cmo diferenciaras por espectroscopia IR la coordinacin del grupo NO2- a travs
del tomo de N de O.
3. Pueden los ligandos nitro y nitrito actuar como bidentados?
4. En el complejo [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 el Co(III) est coordinado a 5 molculas de NH3 y un
grupo NO2. Puesto que en ambos tipos de ligandos la coordinacin al metal tiene lugar a
travs del mismo tomo dador, esperas que la QCo-N(NH3) y QCo-N(NO2) aparezcan a la
misma frecuencia? Si esto es as, cmo diferenciaras cual corresponde a cada ligando?

Bibliografa
x Adams, D.M. y Raynor, J.B. Qumica Inorgnica. Prctica Avanzada, Revert,
Barcelona, 1966".
x Nakamoto, K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds.
Part A, Theory and Applications in Inorganic Chemistry. 6 Ed, Wiley, 2010.
UNIVERSIDAD DE LA AMAZONIA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
PROGRAMA DE QUMICA

PRCTICA 8.
SNTESIS DE COMPUESTOS DE Ni

OBJETIVOS

Introducir los mtodos habituales para sintetizar compuestos qumicos mediante la preparacin de
dos compuestos de coordinacin.
Comprobar la estabilidad relativa de complejos con ligandos monodentados y bidentados (efecto
quelato).

MATERIAL Y REACTIVOS

Material Reactivos

Agitador magntico Cloruro de nquel hexahidratado


Placa calefactora Amonaco concentrado (28 %) Etanol
Bomba de vaco para filtracin (96%)
Soporte, pinza y nuez Etilendiamina
Kitasato Disolucin acuosa de etilendiamina al 7%
Bchner
Dos vidrios de reloj
Tres vasos de precipitados de 100 mL
Varilla de vidrio
Cristalizador
Probeta de 50 mL
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FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
PROGRAMA DE QUMICA

PRECAUCINES DE SEGURIDAD

Las sales de nquel son venenosas, irritan los ojos y muchos compuestos de nquel figuran en la lista de
sustancias posiblemente cancergenas. La etilendiamina es inflamable, nociva en contacto con la piel y por
ingestin, provoca quemaduras y presenta posibilidad de sensibilizacin por inhalacin y en contacto con la piel.
Se debe trabajar en vitrina mientras se manipula este reactivo y se calienta la mezcla de reaccin.

FUNDAMENTO TERICO

Un compuesto de coordinacin o complejo se forma cuando una base de Lewis se enlaza a un centro
metlico (tomo o ion) que es un cido de Lewis. En un compuesto de coordinacin, las bases de Lewis,
molculas o iones que poseen tomos con pares electrnicos libres (dadores), se denominan ligandos.
Segn el nmero de enlaces que forme el ligando con el centro metlico, se clasifican en:
Monodentados, si forman slo un enlace M-L (H 2O, NH 3, Cl-, O2-, piridina).
Bidentados, si forman dos enlaces M-L (acetilacetonato, etilendiamina, oxalato).
Polidentados, si forman tres o ms enlaces M-L (etilendiaminotetraacetato, AEDT).

Los ligandos bidentados y polidentados se unen al centro metlico formando un anillo por lo que se les
denomina quelatos ya que se unen al metal como una pinza (del griego Kele que significa pinza) lo que les
aporta una estabilidad adicional.

Nmero de coordinacin, es el nmero de tomos dadores unidos al centro metlico. Los ms comunes
son cuatro y seis. El conjunto de ligandos unidos por enlace covalente dativo al centro metlico forman lo que se
denomina su esfera de coordinacin.

Formulacin: el metal y los ligandos que forman la esfera de coordinacin se escriben dentro de
corchetes.

La mayora de los compuestos de coordinacin estn formados por los denominados metales de
transicin. La caracterstica ms importante es que los elementos o sus iones ms comunes tienen incompleta la
subcapa d. Esta caracterstica les confiere propiedades especiales como son:

Presentar diversos estados de oxidacin, que dan lugar a compuestos generalmente coloreados.
Capacidad para formar compuestos paramagnticos (presencia de electrones desapareados).
Marcada tendencia a formar compuestos de coordinacin.

El nquel es un elemento de transicin tpico que forma un elevado nmero de compuestos de
coordinacin, la mayora en el estado de oxidacin II. Adems forma complejos tanto de nmero de
coordinacin cuatro como seis. La sntesis que se va a realizar permite preparar dos compuestos de
coordinacin hexacoordinados con ligandos dadores de nitrgeno a partir de cloruro de nquel disuelto en agua,
es decir, del hexaacuocomplejo [Ni(H 2 O) 6 ]2+, uno derivado del ligando monodentado amonaco y el otro que
contiene el ligando bidentado etilendiamina (en: NH 2 CH 2 CH 2 NH 2 ). El hecho que en ambos ligandos el
tomo dador sea el mismo conduce a que presenten colores casi idnticos (violeta oscuro) y, a su vez,
muy diferentes del que presenta el acuocomplejo que es verde. Sin embargo, la presencia de tres
ligandos quelatos en el derivado de etilendiamina le aporta una mayor estabilidad que la que presenta el
complejo amoniacal (efecto quelato). sta se pone de manifiesto en su estabilidad frente a la humedad.
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Segn la Teora del Campo Cristalino, los orbitales d de un metal de transicin no estn
degenerados en presencia del campo octadrico de los ligandos en un complejo hexacoordinado, sino que se
desdoblan en dos grupos de orbitales, los orbitales t 2g (d xz , d yz y d xy ) de ms baja energa y los orbitales e g (d x 2 -y
2
y d z 2) de mayor energa.

La diferencia en energa entre los dos grupos de orbitales se denomina o y los electrones se
distribuyen entre los orbitales de igual energa siguiendo la regla de Hund. Sin embargo, para iones metlicos
con configuraciones electrnicas d4, d5, d6 y d7 existen dos posibilidades de distribuir los electrones, como
se muestra en la siguiente figura para un in d6:

o o

P > o P < o
Cuando o es mayor que la energa de apareamiento P (aumento de la energa del sistema debido al
apareamiento de dos electrones en el mismo orbital), el sistema es ms estable si dos electrones se aparean en
un orbital t 2g que si uno de ellos se coloca en un orbital e g de mayor energa, dando lugar a un complejo de
bajo espn. Por el contrario, si P > o , se forma un complejo de alto espn en que los electrones se colocan
en orbitales e g antes que aparearse en los orbitales t 2g . Como puede verse, los complejos de alto y bajo espn
difieren en el nmero de electrones desapareados.
Los factores que contribuyen a la mayor o menor magnitud de o dependen tanto del metal como de los
ligandos y estn resumidos en la siguiente figura:

Ligandos Metal

Serie
Espectroqumica:
Aumenta con Aumenta al pasar a la
estado de oxidacin 2 y 3 series de transicin
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Para complejos del mismo metal en el mismo estado de oxidacin, la magnitud de o depende slo de la posicin
de los ligandos en la serie espectroqumica, que aparece en la figura de forma simplificada pero muy fcil de
recordar, segn la posicin del tomo dador del ligando en la tabla peridica.

Cuando la luz blanca incide sobre un compuesto de coordinacin, y una de sus longitudes de onda
tiene la energa precisa para excitar un electrn de un orbital t 2g a uno e g , el complejo puede absorber esa
radiacin como se muestra en la figura para el caso ms sencillo de un in d1:

Si hacemos un barrido de longitudes de onda, el compuesto slo absorber aquellas que produzcan
transiciones electrnicas, dando lugar a un espectro electrnico de absorcin como el mostrado en la figura.
Adems el complejo ser coloreado pues una de las longitudes de onda de la luz blanca ser absorbida por
el complejo, observndose su color complementario.

Puesto que la longitud de onda absorbida (E = h = h c/) depende de o (se excita un electrn de un
orbital t 2g a uno e g ), los factores vistos ms arriba sobre la magnitud de o son determinantes para justificar el
color de los complejos.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Sntesis de [Ni(NH 3) 6]Cl 2

Disolver 2 g de NiCl 2 .6H 2 O, finamente dividido, en la mnima cantidad de agua (2 3 mL). Aadir 10
mL de amonaco concentrado. Agitar la mezcla, con un agitador magntico, durante unos minutos, y a
continuacin enfriar en un cristalizador con bao de hielo hasta que se forme un slido de color morado. Se
separa el slido por filtracin con un bchner y un kitasato conectado a una bomba de vaco por
recirculacin de agua y se lava en el mismo filtro dos veces con 2 mL de amonaco concentrado enfriado
previamente en bao de hielo. Los filtrados combinados se vierten al recipiente de residuos de disoluciones
bsicas de metales y se vuelve a conectar el bcher sobre el kitasato a la bomba de vacio durante 10 minutos
para que se seque el precipitado, se transfiere el slido a un vidrio de reloj y se pesa para calcular el
rendimiento.

Sntesis de [Ni(en) 3]Cl 2


En esta sntesis se debe trabajar en vitrina mientras se calienta la mezcla de reaccin.

Se disuelven 2 g de NiCl 2 .6H 2 O, finamente dividido, en 2 3 mL de agua. Se lleva el vaso de


precipitados a una vitrina y se aaden 36 mL de disolucin acuosa de entilendiamina al 7% en peso.
La disolucin azul intenso que se forma se calienta sobre una placa calefactora, agitando frecuentemente con
una varilla de vidrio, hasta que el volumen est prximo a 10 mL.
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Se retira de la placa, se aaden dos gotas de etilendiamina pura, se deja enfriar a temperatura ambiente
y a continuacin, ya fuera de la vitrina, el vaso de precipitados se introduce en un cristalizador con hielo hasta
que cristalice el compuesto. Se filtran los cristales con un bchner y un kitasato conectado a una bomba de vaco
por recirculacin de agua y se lava en el mismo filtro con 2 mL de etanol.

Los filtrados combinados se vierten al recipiente de residuos de disoluciones bsicas de metales y


se vuelve a conectar el bchner sobre el kitasato a la bomba de vacio durante 10 minutos para que se seque el
precipitado, se transfiere el slido a un vidrio de reloj y se pesa para calcular el rendimiento.

Ensayo complementario

Poner unos 30 mL de agua a hervir en un vaso de precipitados, tapar el vaso con papel de filtro y
colocar sobre el papel, con una esptula, un poco de cada uno de los slidos sintetizados. Observar qu
sucede con los mismos cuando el vapor de agua baa el papel de filtro y describir los cambios observados
en los slidos en el cuaderno de laboratorio y en el guin.

RESULTADOS Y PREGUNTAS:

1. Escribir las reacciones ajustadas, justificar cual es el reactivo limitante en las dos reacciones y
calcular los rendimientos.
2. Describir y justificar los cambios observados en el ensayo complementario.
3. Justificar por qu se enfra en bao de hielo.
4. Indicar cul es el estado de oxidacin del nquel en los dos complejos sintetizados y cul es su configuracin
electrnica.
5. Justificar si los complejos son diamagnticos o paramagnticos.
6. Calcular qu volumen de etilendiamina comercial ( = 0.90 g/mL) para preparar una disolucin que
contiene 2.5 g al 7% en peso y con qu volumen de agua se debe mezclar.
7. Justificar por qu el acuocomplejo es verde y los dos complejos sintetizados son violetas si los tres son
complejos octadricos.
8. Las constantes de formacin acumuladas de los dos complejos son 8,3 y 17,9. Razonar a qu complejo
corresponde cada una de ellas e indicar las unidades en que estn expresadas.
9. Calcular la concentracin de Ni2+, o ms correctamente [Ni(H 2 O) 6 ]2+, que habra al preparar una
disolucin 1 M de cada uno de los complejos.

BIBLIOGRAFA

Chang, R. Qumica. 9 ed. Captulo 22. Ed. McGraw-Hill, 2007.


Reboiras, M. D. Qumica. La ciencia bsica. Captulo 21. Ed. Thomson, 2006.
.
PRACTICA 9. COMPLEJOS DE COBRE (II) HEXACOORDINADOS:
SERIE ESPECTROQUMICA. PREPARACIN DE YODURO DE
DIACUABIS(ETILENDIAMINA)COBRE(II).

Objetivos
El objetivo de esta prctica consiste en la sntesis de diferentes complejos hexacoordinados de
Cu(II) para ser estudiados por espectroscopia UV-Visible. Se analizar el diferente
desdoblamiento del campo en funcin de la naturaleza de los ligandos presentes en la esfera de
coordinacin del metal (serie espectroqumica).

Introduccin
Prcticamente todas las sales y complejos de cobre (II) son coloreados y un gran nmero de ellos
verdes o azules. Estos colores son debidos a la presencia de una banda de absorcin en la regin
de 600-900 nm del espectro electromagntico. Generalmente son bandas asimtricas y parecen
englobar varias transiciones cercanas. La mayora de las sales de cobre se disuelven fcilmente
en agua formando el acuo ion. Aadiendo diferentes ligandos a estas disoluciones acuosas es
posible desplazar sucesivamente las molculas de agua, aunque es muy difcil llegar a sustituir
las seis molculas coordinadas. Con amonaco se sustituyen hasta cinco pero para conseguir la
sexta se necesita trabajar con amonaco lquido. De igual modo sucede con la etilendiamina
(H2NCH2CH2NH2, C2N2H8) que slo consigue la sustitucin total de las molculas de agua
trabajando con un gran exceso de amina. Un elevado nmero de complejos con aminas son de
color azul, debido al desplazamiento de la banda de absorcin a mayores energas. En esta
prctica vamos a observar este desplazamiento modificando el entorno hexacoordinado del
cobre: O6, N2O4 y N4O2, formando complejos con AEDT y etilendiamina.

Reactivos y peligrosidad
- [Cu(CH3CO2)2.H2O]2, acetato de cobre(II) monohidratado
- C2N2H8, etilendiamina
- KI, yoduro potsico
- CuSO4.5H2O, sulfato de cobre(II) pentahidratado
- Na2H2.AEDT, sal disdica del cido etilendiaminotetractico
La etilendiamina es un producto inflamable y txico (nocivo por inhalacin, contacto con la piel
e ingestin), por lo que todas las manipulaciones en las que este producto participe, deben
realizarse en una campana extractora de gases. Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad.
Procedimiento experimental

a) [Cu(CH3COO)2.H2O] 2 + 4C2N2H8 + 4KI + 2 H2O o 2 [Cu(en)2(H2O)2]I2 + 4 K(CH3CO2)

En un vaso de precipitados de 100 cm3 se disuelven 0.9 g, (4.7 mmol) de acetato de cobre (II)
monohidratado en 3 cm3 de agua y se aade, gota a gota y con agitacin, 1.0 cm3 (15 mmol) de
etilendiamina. A continuacin se aade una disolucin de yoduro potsico (2.1 g, 13 mmol. en
3.5 cm3 de agua aproximadamente).
La mezcla de reaccin se calienta a 60C en un bao de agua durante diez minutos. La disolucin
se enfra en un bao de hielo durante aproximadamente dos horas, transcurridas las cuales se
forman cristales violetas con forma de aguja. El slido se filtra a vaco con una placa filtrante, se
lava con etanol muy fro, se seca a vaco y finalmente al aire.
De las aguas madres se puede conseguir ms complejo aadiendo etanol en fro. El producto que
precipita en forma de polvo se recristaliza disolvindolo en la mnima cantidad de agua caliente.

b) Preparacin de las disoluciones

CuSO4.5H2O + H2O o [Cu(H2O)6]SO4


En un vaso de precipitados de 100 cm3 se disuelven 0.5 g de sulfato de cobre (II)
pentahidratado en 25 cm3 de agua. Esta disolucin debera contener el acuocomplejo con una
coordinacin O6 para el cobre (II).
[Cu(CH3COO)2.H2O]2 + 2Na2H2.AEDT o 2[Cu(AEDT)]Na2 + 4CH3COOH + 2 H2O
En un vaso de precipitados de 100 cm3 se disuelven 0.07 g, de acetato de cobre monohidratado
y 0.2 g, de sal disdica de etilendiaminatetraacetato en 50 cm3 de agua. Esta disolucin
debera contener la especie >Cu(AEDT)@2-, con una coordinacin N2O4 para el cobre.
[Cu(en)2(H2O)2]I2
En un vaso de precipitados de 100 cm3 se disuelven 0.25 g, complejo obtenido con
etilendiamina en 50 cm3 de agua. Este complejo hexacoordinado debera contener el cobre
con entorno N4O2.
Estudio Estructural
1. Asignar las bandas que aparecen en los espectros visibles de las tres disoluciones anteriores.

2. Interpretar el espectro infrarrojo del compuesto [Cu(en)2(H2O)2]I2 en pastilla de KBr.

1: 3408.57 cm-1; 2: 3345.89 cm-1; 3: 3298.64 cm-1; 4: 3210.90 cm-1; 5: 3122.19 cm-1;
6: 2938.98 cm-1; 7: 2872.45 cm-1; 8: 1575.56 cm-1; 9: 1447.31 cm-1; 10: 1318.11 cm-1;
11: 1274.72 cm-1; 12: 1161.90 cm-1; 13: 1098.26 cm-1; 14: 1039.44 cm-1; 15: 973.88 cm-1;
16: 700.03 cm-1; 17: 521.65 cm-1; 18: 464.76 cm-1;
Cuestiones
1. Justificar la dificultad para sustituir la sexta molcula coordinada en los complejos de cobre
(II) en disolucin acuosa.
2. Explicar por qu se desplazan los mximos de los espectros de visible de los complejos de
cobre al cambiar los ligandos unidos a l.
3. Indicar las concentraciones de las disoluciones que se preparan para registrar los espectros.
Son todas de la misma concentracin? Explicar la razn.
4. Calcular el rendimiento del producto sintetizado

Gestin de residuos
Las disoluciones acuosas conteniendo cobre y etilendiamina deben ser recogidas en disoluciones
bsicas de metales y /o en su caso en las garrafas especificas de disoluciones bsicas de cobre.
Una vez comprobado por el profesor, tanto la cantidad como el aspecto del producto final,
disolverlo en agua y verterlo en disoluciones cidas o bsicas de metales, segn su pH.

Bibliografa
x Baker, A.T. J. Chem. Edu, 1998 (75) 98-99.
x Cotton, F. A., Wilkinson, G., Murillo, C. A., Bochann, M. Advanced Inorganic
Chemistry, 6 Ed. Wiley-Interscience, 1999. Edicin en espaol: 4 edicin, Limusa,
Mxico 1986.
x Lever, A. B. P., Inorganic Electronic Spectroscopy, 2 Ed., Elsevier, Amsterdam, 1984.
UNIVERSIDAD DE LA AMAZONIA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
PROGRAMA DE QUMICA

PRCTICA 10.
PROPUESTA DE SNTESIS DE COMPUESTOS DE COORDINACIN REPORTADOS EN ARTCULOS
CIENTFICOS.

OBJETIVOS

Realizar una bsqueda bibliogrfica de la sntesis de un compuesto de coordinacin que sea viable de
reproducir en el laboratorio.
Reproducir sntesis de un compuesto de coordinacin reportado en bibliografa cientfica.

Realizar los anlisis necesarios para identificar el compuesto de coordinacin sintetizado.

MATERIALES Y REACTIVOS

Solicitar los materiales y reactivos para reproducir la sntesis de un compuesto de coordinacin reportado
en la bibliografa cientfica, por lo menos con una antelacin de 10 das.

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