macla n 16.

junio 12
232 revista de la sociedad espaola de mineraloga

Presencia en Yacimientos Espaoles de

Carminita y de Otros Arseniatos
Relacionados
/ GUIOMAR CALVO-SEVILLANO (1,*), JOAN VIALS (2), MIGUEL CALVO-REBOLLAR (3)

(1) Centro de Investigaciones de Recursos y Consumos Energticos (CIRCE). C/ Mara de Luna, 3. 50015 Zaragoza (Espaa). (direccin actual).
(2) Departamento de Ingeniera Qumica y Metalurgia. Universidad de Barcelona. C/ Mart i Franqus 1, 08028. Barcelona (Espaa)
(3) Departamento de Produccin Animal y Ciencia de los Alimentos. Universidad de Zaragoza. C/ Miguel Servet, 177. 50013. Zaragoza (Espaa)

INTRODUCCIN Sin embargo, tambin puede formarse cantidades menores y en forma de

La carminita, arseniato rmbico de
plomo e hierro PbFe2(AsO4)2(OH)2, se
encuentra como mineral secundario en
yacimientos en los que coexisten
sulfuros de ambos elementos, como
galena, arsenopirita, o lllingita. La
oxidacin de la galena en medios
cidos, es decir, en ausencia de
carbonatos, puede producir en primera
instancia anglesita PbSO4, que por
reaccin con soluciones que contienen
Fe3+, AsO43- y SO42- da lugar finalmente
a beudantita PbFe3(AsO4)(SO4)(OH)6 o a
segnitita PbFe3(AsO4)2(OH,H2O)6, fases
del supergrupo de la alunita que son
muy estables a pH=1 (Alcob et al.
2001). La formacin de carminita, o
bien de su dimorfo monoclnico
mawbyita, requiere un pH menos cido,
pH=3 y pH=5 respectivamente (Pring et
al., 1989), por lo que estas especies
suelen aparecer como depsito
posterior al irse neutralizando el medio.
carminita y otros arseniatos
relacionados con ella por alteracin de
sulfosales de plomo, como sucede en
algunas de las localidades que se
describen en este trabajo.
La carminita se conoce desde mediados
del siglo XIX (Sandberger, 1850), y se ha
encontrado en unas 150 localidades en
todo el mundo. Sin embargo no haba
sido citada hasta el momento en
localidades espaolas, ni tampoco
varios de los principales minerales
asociados directamente con ella.
YACIMIENTOS ESPAOLES
En este trabajo se describe la presencia
de carminita y de otros arseniatos
asociados en cuatro yacimientos
espaoles. En las minas Sultana y San
Nicols la arsenopirita es frecuente, y es
probablemente la fuente del arsnico,
mientras que el plomo se encuentra en
sulfosales. En Mina La Estrella y en
Cerro de las Cogullas el plomo es muy
abundante en forma de galena,
mientras que es el arsnico el que se
encuentra mayoritariamente en forma
de sulfosales.
Mina La Sultana, Gomesende (Ourense)
La mina La Sultana, situada a algo
menos de 1 km al NNE de Escudeiros,
en el lmite entre los municipios de
Gomesende y Ramirs (Ourense)
(421256N, 8511W) fue explotada
para obtener casiterita. La carminita se
encuentra en forma de microcristales
prismticos (Fig. 1) de color rojo
asociada a segnitita. La formacin de
ambas especies est relacionada
probablemente con la presencia de
lillianita, Pb3Bi2S6, una sulfosal
relativamente abundante en este
yacimiento, que tiene como producto
de alteracin la preisingerita,
Bi3(AsO4)2O(OH). Este ltimo mineral se
mantiene como pseudomorfosis de los
cristales de lillianita (Calvo, 2003),
movilizndose el plomo, que puede
reaccionar con el AsO43- y Fe3+
procedentes de la alteracin de la
arsenopirita, un sulfuro ubicuo en esta
localidad.

La asociacin de la carminita con

segnitita es relativamente frecuente,
apareciendo por ejemplo en la localidad
tipo de este ltimo mineral, Broken Hill,
Australia (Birch et al., 1992).

Mina San Nicols, Valle de la Serena

(Badajoz)

En este yacimiento, situado a unos 6 km

al SW de Valle de la Serena (50405N,
55136W) y que fue explotado para
obtener wolframita, adems de
fig 1. Fotografa de microscopio electrnico de barrido (electrones secundarios) de cristales de carminita de pequeas cantidades de casiterita y de
la mina La Sultana, Gomesende (Ourense), formados por la combinacin de f110g, f011g y f010g.
minerales de bismuto, existe una

palabras clave: Carminita, Segnitita, Beudantita, Arseniatos. key words: Carminite, Segnitite, Beudantite, Arsenates.

resumen SEM 2012 * corresponding author: gcalvose@unizar.es


fig 2. Fotografa de microscopio electrnico de barrido (electrones secundarios) de cristales de carminita
asociados con beudantita. Mina La Estrella, Pardos (Guadalajara).
paragnesis primaria muy compleja,
cuya alteracin ha dado lugar a
mltiples minerales secundarios. La
carminita aparece como agregados de
microcristales sobre cuarzo, asociada
generalmente a costras formadas por
microcristales de segnitita y a
philipsbornita PbAl3(AsO4)2(OH)5 kH2O, y
a veces tambin a mimetita.
El origen del arsnico est en la
alteracin de la arsenopirita, muy
abundante entre los sulfuros primarios,
mientras que el plomo procede
probablemente de la alteracin de la
cosalita Pb2Bi2S5, sulfosal que es
bastante abundante en este yacimiento
(Calvo, 2003).
Mina La Estrella, Pardos (Guadalajara)
La mina La Estrella se encuentra a unos
3,4 km al SW de Pardos (Guadalajara)
(405532N, 1576W), y se ha
explotado bsicamente para obtener
minerales de cobre en poca
relativamente reciente, y en poca
antigua probablemente tambin para
obtener plata y plomo. La carminita se
ha encontrado de forma muy ocasional,
como microcristales rojos, asociada
directamente con beudantita (Fig.2).
En este yacimiento, el arsnico de los
minerales secundarios procede de la
alteracin de tetraedrita arsenical, y ha
dado lugar fundamentalmente a
arseniatos de cobre, aunque tambin se
encuentra como mimetita. El plomo
procede de la galena, que es el principal
mineral primario en muchas zonas de la
mineralizacin.
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Cerro de las Cogullas, Losacio (Zamora)
En el Cerro de las Cogullas, a 1,5 km al
NE de Losacio (414314N, 6125W),
se encuentra una mineralizacin en la
que extrajeron minerales de plomo y
antimonio en los siglos XIX y XX. En este
yacimiento, la segninita (Fig. 3)
acompaa a una carminita ms tarda
(sta en forma de abanicos de
microcristales primticos). No est claro
cual pudo ser el mineral origen del
arsnico, pero probablemente se trata
de arsenopirita, que se encuentra
presente solamente como indicios.
fig 3. Fotografa de microscopio electrnico de
barrido (electrones secundarios) de cristales de
segnitita. Cerro de las Cogullas, Losacio (Zamora).
CONCLUSIONES
La especiacin del arsnico y el plomo
es un factor importante en la posible
contaminacin debida a escombreras
mineras y a mineralizaciones alteradas
jin situj (Foster et al., 1998). Los
yacimientos descritos presentan
paragnesis de minerales secundarios
mucho ms complejas que las
habituales de escorodita y xidos de
hierro, y es posible que stas se
encuentren tambin en otras
233
localidades de Espaa no estudiadas.
Las diferencias en el origen del arsnico
y plomo (solamente en uno de los casos
se trata, probablemente, de la
asociacin clsica de arsenopirita y
galena) indican que en estos casos, al
contrario que en otros como en la
formacin preferente de escorodita o
farmacosiderita, el mineral primario no
es decisivo en el control de la formacin
de los productos finales. La formacin
de especies de arsnico y plomo del
supergrupo de la alunita es
especialmente favorable de cara a la
inmovilizacin (inertizacin) natural de
estos elementos ya que se trata de
fases de muy alta estabilidad en
medios supergnicos (Vials et al.,
2010; Sunyer and Vials, 2011).
AGRADECIMIENTOS
Este trabajo, para el que se han utilizado
los medios de los Servicios Cientfico-
tcnicos de la Universidad de Barcelona,
ha sido financiado en parte por el Museo
Histrico-Minero D. Felipe de Borbn y
Grecia de la Escuela de Ingenieros de
Minas de Madrid.
REFERENCIAS
Alcob, X., Bassas, J., Tarruella, I., Roca, A.,
Vials, J. (2001): Structural
Characterization of Beudantite-type phases
by Rietveld Refinement. Materials Science
Forum, 378, 671-676.
Birch, W.D., Pring, A., Gatehouse, B.M.(1992):
Segnitite, PbFe3(AsO4)2(OH)6, a new
mineral in the lusungite group from Broken
Hill, New South Wales, Australia. Amer.
Min., 77, 656-659.
Calvo, M. (2003): Minerales y Minas de
Espaa. V. II, Sulfuros y Sulfosales. Museo
de Ciencias Naturales de lava, Vitoria.
705 p.
Foster, A.l., Brown Jr, G.E., Tingle, T.N., Parks,
G.A. (1998): Quantitative arsenic
speciation in mine tailings using X-ray
absorption spectroscopy. Amer. Min., 83,
553-568.
Pring, A., McBriar, E.M., Birch, W.D. (1989):
Mawbyite, a new arsenate of lead and iron
related to tsumcorite and carminite, from
Broken Hill, New South Wales. Amer. Min.,
74, 1377-1381.
Sandberger, F. (1850): Carminspath, ein
neues mineral aus der ordnung der
arseniat., Ann. Physik Chem., 80, 391-392.
Sunyer, A., Vials, J., (2011): Arsenate
substitution in natroalunite: A potential
medium for arsenic immobilization. Part 2:
cell parameters and stability tests.
Hydrometallurgy, 109, 106-115.
Vials, J., Sunyer, A., Torres, E. (2010):
Arsenic Inertization from Copper
Pyrometallurgy through phases of the
alunite supergroup. World of Metallurgy-
Erzmetall, 63, 301-310.