12

:
Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+


XIX


(SiF62-)
.
1898 .


K3[Fe(CN)6] 3K+ + [Fe(CN)6]3-




d-. d-
, s- p-.
,
,


.

-


,
,
- ,



,

(, )
()
(NH2NH3+ - )

H2O NH3 , CO - .

K2[CuCl4], [Pt(NH3)4][PtCl4]


:
N3- - ;
Br- - ;
CN- - ;
OH- - ;
CO32- - ;
C2O42- - ;
NO2- - ; [Cu(NH3)4](NO3)2

SCN- -


K3[Co(NO2)6] K3[Fe(CN)6]


K4[Fe(CN)6] [Ni(NH3)6]Br2


[Ni(H2O)6]SO4 CoSO47H2O

[Pt(NH3)3Cl3]Br

(IV)

[Pt(NH3)3Cl] [PtNH3Cl3] (II)

(II)

[Co(H2O)3F3]

(III) ; K3[Fe(CN)6]
(I) ; K[Ag(CN)2]
(II) K2[Pt(SCN)4]
(IV) K2[Pt(NO2)5Br]

(III) Na3[Ir(NO2)4Cl2]

(III) Na2[RuCl5(H2O)]

(IV) K2[Ru(OH)Cl5]

(II) K[Cu(NO2)3]





: - -

- -

:
- (-) - (-)
- -


.

180

[Cr(H2O)]Cl3
(

)
[CrCl(H2O)5]Cl2 H2O
[CrCl2(H2O)4]Cl2 2H2O
[Co(NH3)6][Cr(CN)6]

[Co(CN)6][Cr(NH3)6]
[Co(NH3)5 ONO]2+

[Co(NH3)5 NO2]2+











- -

,

,

(
)


,
s-, p- d-

,

,


, [Zn(NH3)4]2+
(II).

[Ar] 3d10 4s0 4p0 :


. ,
, sp3-
(II),
(II) [Zn(NH3)4]2+:

[Zn(NH3)4]2+ ,
.

(II)- [MnCl4]2-
3d-
4s- 4p-.
sp3- ,
p- -:

[MnCl4]2- ,



[Ni(CO)4] ( = 4),



dsp2




(II)-
[Ni(CN)4]2- ( = 4):

"+"
"-" .

().

d-.
( ) :
.
,
- (.) = 4/9 (.)
,
(
+2 +3 1,5 )
.
.
(3d 1; 4d 1,5; 5d 1,75)
.



(, [CoF6]3- [Co(NH3)6]3+)

-
(+n)
d- ,
(,
F- NH3)

(+n), ,
d- (..
)


d-

d-

d(z2) d(x2- y2), ,
.
, ,
,

,
.


d- d(xy), d(xz) d(yz),
,

d-
, d(xy), d(xz)
d(yz)-

, d-
,
,

, d(xy), d(xz) d(yz),
, d(z2)
d(x2-y2). d-
de dg:

de dg
D0:
E2 E1 = D0

,

. ,
0

, ,

0 ,
n: -1, 12 /

, ,




 ,



,
, -1
<400 >25000
- 410 24400

430 23200
480 20800
- 500 20000
530 18900
- 560 17900
580 17 300
610 16400
- 680 14700
- 720 13900
>720 13900



,
-,
,

, 0
:

I- < Br- < Cl- NCS- < < NO3- < F- < OH- < H2O H- < NH3 < NO2- <
< CN- NO CO

,

d- NO2-, CN- CO

de- dg-
.
de- dg-

.

de-:

d-
,

(
) ,
de- dg-; ,
dg-


0
dg-
; de-


,
de-,
(
d6, d7 d8):

de-,
,
dg-:


[Fe(H2O)6]2+ [Fe(CN)6]4-

"+"
"-" .

().

d-.
( ) :
.
,
- (.) = 4/9 (.)
,
(
+2 +3 1,5 )
.
.
(3d 1; 4d 1,5; 5d 1,75)
.

3d-

( - ):

n(n 2)

n







()


:
[FeF6]4 (a) [Fe(CN)6]4 ()
 -
,
d-
,
,
d- (
) -

d3d1 -
d6d1 d6d2:
 -
-
[ML6]
dsp3d- , ..
M - L
M - L ( - ).
,
.
,
np- nd-
pd, ..
dsp2-
 -
[ML6]

[ML4].
d-

, , Ni(II)

,
[Ni(CN)4]2-,
Pd(II) Pt(II)







(),
() ()
d-



, ;


[Fe(CN)6]3- Fe3+ + 6CN-
3 6
[ Fe ] [CN ]
K 3
[[ Fe(CN ) 6 ] ]





NH3
1 0,1
,
1,5

?

:

AgCl(.) Ag+(.) + Cl-(.)
(AgCl) = [Ag+] [Cl-] = 1,8 10-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3
[ Ag ] [ NH 3 ]2 8
K . 5,75 10
[[ Ag ( NH 3 ) 2 ] ]

:
C(Ag+) C(Cl-) > (AgCl)

- :


1 1,5 KCl
1 1,5 /74,5 /

= 0,020



C(Ag+) > (AgCl) / C(Cl-)

(Ag+) > 1 10-8 M


Ag+ -


[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3
(.) 0,1 0 x

(.) 1 10-8

Ag+ -


[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3
(.) 0,1 0 x

- 1 10-8 +1 10-8 +2 10-8

(.) 0,1 - 1 10-8 1 10-8 x + 2 10-8


Ag+ -


[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3
(.) 0,1 0 x

- 1 10-8 +1 10-8 +1 10-8

(.) 0,1 1 10-8 x


[ Ag ] [ NH 3 ]2 1 10 8 x 2 8
K . 5,75 10
[[ Ag ( NH 3 ) 2 ] ] 0,1

X2 = 0,575

X = 0,76 M


.
,
AgCl,
0,1 / .

. ([Ag(NH3)2]+) = 5,7 10-8

(AgCl) = 1,8 10-10


K[Ag(CN)2]
1 KCN 0,001 .
1 ,
?

. ([Ag(CN)2]-) = 1,0 10-21

(AgI) = 8,3 10-17

Ni

Fe