Unidade 3

Estrutura Atmica

2017.1
Primeiras ideias
O poema: De Rerum Natura
(57 a.C)
Lucrcio:
Matria constituda por tomos
indestrutveis

tomos: do grego => que no

pode ser dividido
Primeiro modelo atmico
1808 Dalton: Primeiro modelo atmico com base
experimental. O tomo uma partcula macia e
indivisvel.

Postulados:
1)
2)
3)
4)
Natureza Eltrica da Matria
ELETROQUMICA FARADAY
(1833)

Determinao da razo q/m de diversos ons;

ons diferentes razes q/m diferentes
Raios catdicos
1859 - Primeiras experincias de descargas eltricas
em gases a presso reduzida (10 mmHg).
Descoberta dos "raios" posteriormente chamados
catdicos Fluem do ctodo para o nodo
Raios catdicos
Modelo atmico de Thomson
Experimento de Thomson (1897)
Ctodo
nodo

As experincias consistiam na observao da deflexo dos raios

catdicos por meio de campos eltricos e magnticos.
Modelo atmico de Thomson

R =10-8 cm

Relao carga/massa dos raios catdicos => Decisiva para defender

que se tratava de uma partcula subatmica Estava presente em todos
os tomos
Raios Catdicos: natureza corpuscular => Eltrons
Q/m de um eltron 1,76 x 108 C/g
Experimento de Millikan
Experimento de Millikan
Calculando a carga do eltron (1909)
Em um primeiro experimento:
Gravidade agia sobre a gota calculou o raio e a
massa da gota
Em um segundo experimento:
Campo eltrico agia sobre a gota => atravs da fora
eltrica aplicada calculou a carga da unidade
elementar

Provou que as cargas eltricas so mltiplos de uma

unidade elementar
definida q = 1,6 x 10-19 C
Usando a relao q/m de Thomson , q/m = 1,76 x 108 C/g.
m do eltron = 9,10 x 10-28 g
A radioatividade
Radioatividade Emisso espontnea de partculas e/ou radiao
Experimento de Rutherford
Experimento de Rutherford

Modelo de Thomson O que se esperava:

O tomo nuclear
RUTHERFORD

Tamanho do tomo 10.000 x o tamanho do ncleo

O tomo nuclear

- 1932 (Chadwick) Descoberta dos Nutrons

Propriedades das partculas subatmicas

Descrio dos tomos

# Nmero Atmico: (Z) Z = Prtons

# Nmero de Massa: (A) A=Z+n

Representao: XA
Z
# IstoPos: tomos com mesma quantidade de prtons;
# IsbAros: tomos com mesma nmero de massa;
# IstoNos: tomos com mesma quantidade de nutrons;
# Espcies Isoleletrnicas: Espcies com mesma quantidade de eltrons.
Descrio dos tomos
 A natureza da luz
J. C. Maxwell (1864) - A luz constituda por ondas
eletromagnticas deslocando-se no espao

Componente de campo eltrico

Componente de campo magntico

A natureza da luz
A natureza da luz
A natureza da luz
Teoria Quntica
Teoria Quntica
CORPO NEGRO
Em altas T emitim radiao em comprimentos de onda vsiveis:
vermelho, passando por laranja, amarelo e branco.

Catstrofe do Ultravioleta
Qualquer corpo aquecido deveria
emitir radiao de alta frequncia

Predio Clssica
Observao Experimental
e Predio de Planck
Teoria Quntica

Planck imps uma restrio

=> tomos do corpo aquecido
emitia energia em
determinadas quantidades
INTEIRAS de hn (quantum)
E = hn,
E=hc
l
h = 6,626 x 10-34 J.s
Efeito Fotoeltrico
 Efeito Fotoeltrico
Luz composta por PARTCULAS, chamados FTONS, cuja
energia dada pela Equao de Planck
E = hn
E seria transferida para o eltron na superfcie do metal:
E = hn = E0 + mv2
E=hn
Efeito Fotoeltrico
Explicao de Einstein

1. Existncia de uma freqncia

mnima:

hn = Eo + Ecmax
Kmax = 0,
hnmin = Eo

2. Falta de dependncia de
Energia Cintica e Intensidade:

hn = Eo + Ecmax,

INTENSIDADE ftons eltrons

Efeito Fotoeltrico
Exerccio 3.

Qual o comprimento de onda em nm da radiao que tem contedo

energtico de 1,0 x 103 kJ/mol? Em que regio do espectro se encontra
essa radiao?
Efeito Fotoeltrico
Sabe-se que uma amostra metlica pode ser brio, csio, ltio ou
prata. As respectivas energias mnimas (Eo) para efeito
fotoeltrico so: brio 4,30 x 10-19, csio 3,11x10-19, ltio 3,94
x10-19 J e prata 7,59 x10-19 J. Para identificar o metal foi
realizado uma experincia para observao do efeito
fotoeltrico. O experimento foi realizado trs vezes com laser
de diferentes comprimentos de onda e os resultados so
mostrados a seguir:
Comprimento de onda do laser Fotoeltrons observados?
532 nm No
488 nm Sim
308 nm Sim

Com base nessas informaes quais as concluses que podem

ser retiradas a respeito da identidade do metal?
Espectro de Linhas
Espectro de Linhas
Espectro de Linhas
Espectro de Linhas
Espectro de Linhas

Espaamento entre as linhas, exibe um padro particularmente

simples Equao de Rydberg (1890)

Balmer (1885): primeira formula emprica, previso das primeiras

linhas no vsivel
Espectro de Linhas
Rydberg (1890): estende a frmula para outras linhas
no infravermelho e ultravioleta

ni (1)> nf (2) Emisso

nf (2) = 1 Srie de Lyman (UV)
nf (2) = 2 Srie de Balmer (visvel)
nf (2) = 3 Srie de Paschen (infravermelho)
Postulados de Bohr
1. O eltron orbita o ncleo, podendo ocupar determinadas
rbitas ou nveis de energia que possui uma energia fixa e
definida (En).
E
E Z
n
2 0
2
n

1
En = - 2.18 x 10-18J ( )
n2
n= 1,2,3,4,....

R H = -2,18x10 -18 J
45
Postulados de Bohr
2. O eltron s emite ou absorve radiao quando passa de um nivel
(rbita) de energia p/ outro

E = E final E inicial
E = h.n
Pode ser de emisso ou absoro
Postulados de Bohr
Eltron passa de um nvel para o outro=> ele absorve ou emite energia.

Se E > 0 (absoro)
E = E final E inicial E < 0 (emisso)
E = h. n
Pode ser de emisso ou absoro
O tomo de Bohr e o espectro de linhas
Postulados de Bohr
3. O eltron se move em rbitas permitidas onde o
momento angular , L (m.v.r) quantizado =>mltiplos de
/
Isto : L = momento angular,
= .(/)
Onde: h = constante de Planck e n= 1,2,3,....

Condio quntica
O tomo de Bohr e o espectro de linhas

ni (1)
nf (2)

Bohr verificou que os resultados obtido para o valor numrico

de R concordavam com o valor medido por espectroscopia =>
R = 1,097776 x 107 m
Teoria Atmica de Bohr
BOHR E A EQUAO DE RYDBERG

Relao FE = FC: Momento angular Igualando a

Quantizado: velocidade:
kZe mv
nh KZe nh
r r mvr
2 mr 4 mr

kZe nh
mv v nh
r 2mr r
4 mKZe

kZe nh a0
v v r n
mr 4 mr Z
ao = 0,0529 nm raio de Bohr
 Teoria Atmica de Bohr
BOHR E A EQUAO DE RYDBERG

Energia Total Substituindo r:

mv kZe nh E
E r E -Z 2 0

n
n 2

2 r 4 mkZe
kZe Em que:
mv
r 2 mk 2 Z e 4
E
2mk e
2 2 4
kZe kZe nh
E
2r

r E0 2
kZe 2 mk 2 Z e 4 h
E E
2r nh
 Teoria Atmica de Bohr
BOHR E A EQUAO DE RYDBERG

A transio entre essas energias permitidas resultam na emisso ou absoro de um

fton cuja freqncia dada por:

hn E E f E i
c Bohr verificou que os resultados
n obtido para o valor numrico de R
l concordavam com o valor medido por

2 mk 2 Z e 4 1 1
espectroscopia.
1

l 3
hc nf n R = 1,097776 x 107 m-1
i
1
R
1 1

l nf n
i
 IMPERFEIES DO MODELO DE BOHR

No havia justificativa para os postulados

dos estados estacionrios e da quantizao
do momento angular

Tentativa de aplic-lo para tomos mais

complexos no foram bem sucedidas
Dualidade da natureza do eltron

De Broglie (1924) => Um eltron livre com

massa m, se movendo com uma velocidade v,
deve ter um comprimento de onda associado:

l = h/(m.v)

Partcula Fton
E = mc2 E = hn
Dualidade da natureza do eltron
De Broglie (1924) => Um eltron ligado ao ncleo pode
ter propriedades de onda => Onda estacionria

O comprimento de onda
deve se ajustar a
circunferncia da rbita
Dualidade da natureza do eltron
Dualidade da natureza do eltron
Quantizao do momento angular:
O comprimento de onda a circunferncia da rbita
deve se ajustar
2r nl

2r
l h
n h 2r n mvr L
2
mv n h
h L n
l 2
mv
Dualidade da natureza do eltron
Dualidade da natureza do eltron
Aplicao da Equao para sistema macroscpicos:
Uma bola de tnis cuja massa de 6,0 x 10-2 kg, jogada a 68 m/s,
tem qual comprimento de onda?
lmuito pequeno para
l = h / (m . v) = 1,6 x 10-34 m ser dectado por
instrumento

Uma eltron cuja massa de 9,1094 x 10-31 kg a uma velocidade

de 68 m/s, tem qual comprimento de onda?

l = h / (m . v) = 1,1 x 10-5 m l na regio do

infravermelho
Dualidade da natureza do eltron
Prova experimental

Um feixe de eltrons pode

ser difratado por uma folha
fina de metal
Princpio da Incerteza de Heisenberg

Impossvel medir a posio do eltron e sua

velocidade simultaneamente com total preciso

Em termos matemticos, expressa-se:

h
px
4
APLICAO DO PRINCPIO DA INCERTEZA:
 APLICAO DO PRINCPIO DA INCERTEZA:

Estime a incerteza mnima na posio de uma bola

de gude de massa 1 g, sabendo que sua v = +
1mm/s
m = 1 grama
v = 1 mm/s

h
mv .x
4
x = 2,6 x 10-29 m
Modelo mecnico-quntico do tomo
1926 Schrodinger: o eltron pode ser descrito como
uma onda

EQUAES COMPLEXAS: SOLUO => FUNO DE ONDA,

A funco de onda () descreve:
1. A energia do e- com uma determinada
2. A probabilidade de encontrar o e- em um volume do espao

SOLUO DA EQUAO DE ONDA: FUNO DE ONDA,

CONDIES DE CONTORNO PARA QUE ESTA SEJA VLIDA

NMEROS QUNTICOS: n, l e ml
Nmeros Qunticos
1. Nmero quntico principal, n
n= 1,2,3,4,Valor inteiro positivo
Define a energia por meio da equao (Para o hidrognio):

Este o mesmo resultado de Bohr

Define tambm o tamanho do orbital => Quanto maior n, maior

a distncia do eltron ao ncleo
Nmeros Qunticos
2. Nmero quntico de momento angular, l

Define a forma do orbital e o subnvel do eltron

Esse nmero quntico limitado pelo valor de n
Os valores permitidos de l so limitados pelo valor de n
Os valores de l comeam de 0 e aumentam at n -1.
Utilizam-se as letras para represent-los:
(s, p, d e f para l = 0, 1, 2, e 3)
Nmeros Qunticos
3. Nmero quntico magntico, ml
Est relacionado orientao espacial dos orbitais em um
subnvel
Esse nmero quntico depende de l
O nmero quntico magntico tem valores inteiros entre -l e +l
Subnvel s, para l=0 => ml = 0 (1 valor de ml)
Subnvel p, para l=1 => ml = -1 , 0, +1 (3 valores de ml)

Existem 2l+1 valores de ml

DEFINE ORIENTAO DO ORBITAL
Nmeros Qunticos e orbitais

Combinao permitida dos nmeros qunticos para as quatro

primeiros nveis

69
Orbitais
Um orbital atmico: COMBINAO PERMITIDA DE n, l e ml
Estes orbitais so representados pelos diagramas de superfcie
limite

Para cada orbital, a superfcie limite une os pontos que tem

um determinado valor de densidade de probabilidade 2
70
Nmeros Qunticos e orbitais
Orbital s:
Todos os orbitais s so esfricos.
medida que n aumenta, os orbitais s ficam maiores.
medida que n aumenta, aumenta o nmero de ns.
Um n uma regio no espao onde a probabilidade de se
encontrar um eltron zero.
Em um n, 2 = 0
Para um orbital s, o nmero de ns n-1.
Nmeros Qunticos e orbitais

Orbital s:
Nmeros Qunticos e orbitais
Orbital p:
Existem trs orbitais p, px, py, e pz.
As letras correspondem aos valores permitidos de ml, -1, 0, e +1.
Todos os orbitais p tm um n no ncleo.

73
Unidade 3. Estrutura Atmica 20
Nmeros Qunticos e orbitais
Orbital d:
Existem cinco orbitais dxy, dyz, dxz, dx2-y2, dz2

Unidade 3. Estrutura Atmica 74

Nmeros Qunticos e orbitais
Orbital f:
Existem sete orbitais

Unidade 3. Estrutura Atmica 75

 76
Unidade 3. Estrutura Atmica 23
Nmeros Qunticos de Spin
Nmero quntico spin, ms

Indica a orientao do eltron ao redor do seu prprio

77 eixo
Distribuio dos eltrons

Diagramas de energia
para tomo com um nico
eltron

78
Ordem de
energias das
subcamadas
Distribuio dos eltrons

Diagramas de energia
para tomo com mais de
um eltron

1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p
80

< 6s
Distribuio dos eltrons

Eltrons internos causam repulso Blindam e- externo contra a atrao nuclear

Distribuio dos eltrons
tomos polieletrnicos Blindagem e Carga Nuclear Efetiva
O orbital s se encontra em regies mais prximas do ncleo =>
penetrar em camadas mais internas => menos blindado do que
o orbital p

82
Unidade 3. Estrutura Atmica 11
Distribuio dos eltrons
tomos polieletrnicos Blindagem e Carga Nuclear
Efetiva
O orbital s se encontra em regies mais prximas do ncleo
=> penetrar em camadas mais internas => menos blindado
do que o orbital p
Ordem de preenchimento

84

Regra de Hund e Princpio de Excluso de Pauli

85
Ordem de preenchimento

86
 DISTRIBUIO ELETRNICA

3d
4s

3p
Energia

3s
2p

2s

1s

1 2 3 4 n
87
88
Configurao Eletrnica
PARAMAGNETISMO E DIAMAGNETISMO

Unidad
e 3.
Estrutu
89
ra
Atmic
a
... o universo foi formado pela palavra de Deus,
de modo que o que se v no foi feito do que
visvel.
Hebreus 11:3

90
 BIBLIOGRAFIA

1. Brown, T. L.; LeMay,Jr, H. E.; Bursten, B.E.; Burdge, J.R. Qumica a

Cincia Central. 9 ed. So Paulo: Pearson,2005.
2. KOTZ, J. C.; TREICHEL, P. Qumica Geral e reaes qumicas. Vol.1 6.ed.
So Paulo: Cengage Learnng, 2003. 672p.
3. Atkins, P.; Jones, L. Princpios de Qumica: Questionando a vida moderna
e o meio ambiente. 3 ed. Porto Alegre: Bookman, 2006.