Conceptos fundamentales en Qumica Orgnica (U.

1) Apuntes QO/ PCF

Conceptos fundamentales en Qumica Orgnica.

1. Concepto y origen de la Qumica Orgnica.
2. Evolucin histrica de la Qumica Orgnica.
3. Representacin de Lewis de las molculas orgnicas.
4. Electronegatividad y polarizacin del enlace.
5. Carga formal.
6. Estructuras de resonancia.
6.1. Contribucin de las estructuras resonantes.
6.2. Cmo dibujar estructuras resonantes

1. Concepto y origen de la Qumica Orgnica.

La Qumica Orgnica se ocupa del estudio de las propiedades y transformaciones de los
compuestos que contienen el elemento carbono. El elevado nmero y complejidad de
estos compuestos se debe a las caractersticas de enlazamiento del carbono, que puede
formar enlaces hasta con cuatro tomos ms.

Adems, este elemento se puede unir a otros tomos de carbono para dar lugar a largas
cadenas constituidas por cientos e incluso miles de tomos. El carbono puede formar
enlaces estables con muchos tomos distintos de la tabla peridica y adems, puede
formar diferentes tipos de enlaces: simples, dobles o triples. La diversidad de la qumica
que tiene como base el carbono no es sorprendente si se piensa en las diferencias que
presentan las formas del carbono elemental: diamante y grafito. El diamante es duro e
incoloro mientras que el grafito es suave y negro. Estas diferencias en las propiedades de
las distintas formas del carbono son consecuencia de las diferencias estructurales que
presentan dichas formas.

La Qumica Orgnica, junto con la Bioqumica, es la ciencia bsica que permite explicar
los procesos qumicos que tienen lugar en los organismos vivos. De hecho, el nombre
Qumica Orgnica proviene de la antigua creencia de que ciertas sustancias slo podan
ser producidas por organismos vivos.

2. Evolucin histrica de la Qumica Orgnica.

Los pueblos prehistricos hicieron uso de las propiedades de algunos compuestos
orgnicos y realizaron algunas reacciones qumico-orgnicas. Los antiguos egipcios, los
romanos y los fenicios emplearon varios colorantes que eran verdaderos compuesto
qumicos puros: el ndigo, la alizarina y la legendaria prpura de Tiro. Los dos primeros
colorantes se aislaron de las plantas y el ltimo se obtuvo en pequeas cantidades a partir
de una especie rara de molusco.

Desde muy antiguo se saba que la grasa animal se poda convertir en jabn por
tratamiento con leja. Hasta poca tan reciente como 1948, los qumicos orgnicos no
pudieron sintetizar productos que fueran capaces de competir con el jabn (detergentes)

La fermentacin del almidn y de los azcares para obtener alcohol se conoce desde
tiempos prehistricos y el mtodo que se aplica en la actualidad no difiere mucho del que
se ide hace cientos de aos.

La Qumica Orgnica, tal y como hoy la conocemos, arranca de finales del siglo XVIII
cuando se inici el aislamiento de sustancias orgnicas de extractos de origen natural. En
este orden de cosas son dignos de mencin los estudios que el alemn Carl Scheele llev

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a cabo entre los aos 1769 a 1786 sobre aislamiento de diversos compuestos orgnicos
de fuentes naturales.

En 1784, Lavoisier ide un mtodo, basado en la combustin de la materia orgnica, que

permita determinar los porcentajes de carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno que
constituan los compuestos orgnicos.

En 1807, el qumico sueco Berzelius denomin, con el nombre de compuestos orgnicos,

a aquellos compuestos derivados de los seres vivos o de la materia viva. Durante todo el
siglo XIX, Berzelius y otros qumicos creyeron que tales compuestos posean una fuerza
vital y que, por tanto, sera imposible sintetizar un compuesto orgnico a partir de
materiales inorgnicos. La teora de la fuerza vital fue declinando a medida que la
aportacin creciente de datos analticos evidenciaba que las leyes qumicas que
gobernaban el comportamiento de la materia inorgnica eran tambin vlidas para los
compuestos orgnicos.

La teora de la fuerza vital sufri un gran revs en 1828, ao en el que Whler consigui
sintetizar la urea por descomposicin trmica del isocianato amnico. Segn la
clasificacin de Berzelius la urea era un compuesto orgnico, poseedor de fuerza vital y,
por tanto, imposible de ser sintetizado a partir de compuestos clasificados como
inorgnicos:

La sntesis de la urea oblig a un replanteamiento de la definicin de compuesto orgnico,

pasndose a denominar como tal todo compuesto que contuviese carbono en su
estructura.

Durante el primer tercio de siglo XIX investigadores como Gay-Lussac, Liebig y Berzelius
descubrieron y perfeccionaron nuevos mtodos analticos que permitieron determinar la
clase de elementos, as como su proporcin, que constituan los compuestos orgnicos.
Hacia mitad del siglo XIX, el desarrollo incipiente de la sntesis orgnica permiti la
preparacin de compuestos orgnicos a partir de materiales de partida relativamente
simples.

Uno de los aspectos de la Qumica que se resista a los esfuerzos de las mentes ms
brillantes del siglo XIX era el relacionado con la estructura de los compuestos orgnicos.
Se saba, por ejemplo, que el alcohol etlico y el dimetilter tenan la misma frmula
molcular, C2H6O, pero mientras que el primero es un lquido con punto de ebullicin
78C, el segundo es un gas. Los qumicos del siglo XIX pensaron que las diferentes
propiedades qumicas que presentaban compuestos con la misma frmula molecular se
tenan que deber a la forma en la que se ordenaban los tomos en la estructura
molecular.

Teora estructural de Kekul: frmulas estructurales.

En 1858 Kekul propuso una teora estructural que permita asignar la estructura de los
compuestos orgnicos ms simples. Esta teora se basaba en la tetravalencia del tomo

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de carbono y en el concepto de enlace qumico, y fue la base de partida para la

asignacin de las estructuras de molculas orgnicas sencillas, tales como el metano, el
etano o el propano. La teora estructural de Kekul permit explicar el fenmeno de la
isomera, es decir la presencia de diferentes propiedades fsicas y/o qumicas en
compuestos con la misma frmula molecular. En 1916, la introduccin del concepto de
enlace covalente por el qumico estadounidense Lewis proporcion la base que permiti
relacionar las estructuras de las molculas orgnicas y sus propiedades qumicas.

3. Representacin de Lewis de las molculas orgnicas.

Segn Lewis una capa llena de electrones es especialmente estable y los tomos
transfieren o comparten electrones para tratar de alcanzar una capa llena de electrones y
alcanzar, as, la estructura electrnica estable similar a la del gas noble ms prximo, que
normalmente contiene 8 electrones en su capa ms externa. La tendencia de los tomos
a adquirir la configuracin electrnica externa de 8 electrones se la conoce como regla
del octeto.

Cuando dos tomos comparten dos electrones entre s se forma entre ellos un enlace
covalente. Los tomos, de acuerdo con su configuracin electrnica, pueden cumplir la
regla del octeto con pares de electrones compartidos (electrones enlazantes) y pares de
electrones sin compartir (electrones no enlazantes).

Las estructuras de Lewis utilizan un punto para representar a un electrn de valencia, y un

par de puntos o una lnea para representar a pares de electrones. A continuacin, se
indica la representacin de Lewis de algunas molculas orgnicas, como el etano, la
metilamina, el metanol y el clorometano. Ntese que estas tres ltimas contienen tomos
que consiguen su octeto electrnico mediante la suma de electrones enlazantes y no
enlazantes, como el caso del tomo nitrgeno de la metilamina, del tomo de oxgeno del
metanol, o del tomo de cloro del clorometano.

Representacin de Lewis de algunos compuestos orgnicos

Como se acaba de ver, cuando se comparte un par de electrones entre dos tomos se
forma un enlace simple. Muchas molculas orgnicas contienen tomos que comparten
dos pares electrnicos, como la del etileno, y se dice que estos tomos estn unidos
mediante un enlace doble. Tambin hay estructuras orgnicas con tomos que
comparten tres pares de electrones, como los de la molcula de acetileno, y en este caso
se dice que el enlace entre los tomos es un triple enlace.

Representacin de Lewis del etileno y del acetileno

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4. Electronegatividad y polarizacin del enlace.

Cuando dos tomos comparten por igual los dos electrones del enlace covalente se dice
que el enlace es no polar, como ocurre en el enlace covalente de la molcula de
hidrgeno, en el enlace covalente de la molcula de cloro, o en el enlace covalente
carbono-carbono del etano. Sin embargo, la mayor parte de los enlaces covalentes estn
formados por dos tomos diferentes, de manera que los electrones del enlace son
atrados con mayor intensidad por uno de los dos tomos que forman el enlace. Cuando
esto ocurre el enlace covalente se denomina enlace polar. Por ejemplo, cuando el
carbono se enlaza al cloro el par de electrones del enlace se encuentra atrado con ms
intensidad por el tomo de cloro, de manera que sobre el tomo de carbono aparece una
pequea carga parcial positiva y sobre el tomo de cloro aparece una cantidad igual de
carga negativa. En la siguiente figura se indica el enlace covalente polar C-Cl de la
molcula de clorometano. La polaridad del enlace se indica con una flecha que dirige su
punta hacia el extremo negativo del enlace polar y un signo mas (+) en el extremo positivo
del enlace.

La polaridad del enlace se mide mediante su momento dipolar () que se define como la
cantidad de diferencia de carga multiplicada por la longitud del enlace. El smbolo +
quiere decir una pequea cantidad de carga positiva y el smbolo - quiere decir una
pequea cantidad de carga negativa.

A fin de predecir si un enlace covalente va a ser polar se recurre a la comparacin de las

electronegatividades de los tomos que forman el enlace. La electronegatividad se
define como la tendencia del ncleo atmico a la atraccin de electrones.

Pauling desarroll una escala de electronegatividades relativas para la mayora de los

tomos. En el Sistema Peridico la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha y
disminuye al bajar en una columna, por lo que el flor es el elemento ms electronegativo.
A continuacin, se da una tabla de electronegatividades para los principales tomos de
inters en Qumica Orgnica.

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Como se deduce de la tabla anterior, un enlace C-H debera estar muy poco polarizado,
puesto que la electronegatividad del hidrgeno y del carbono es similar. Sin embargo, los
halgenos, el oxgeno y el nitrgeno, que son heterotomos que suelen aparecer en las
estructuras orgnicas, son ms electronegativos que el carbono y, por tanto, los enlaces
C-halgeno, C-O y C-N son polares. A continuacin, se representan las estructuras de
Lewis de las molculas de fluoruro de hidrgeno (HF), agua (H2O) y amonaco (NH3) con
indicacin de la polaridad de los enlaces. La molcula de metano se puede considerar
que est constituida por enlaces C-H muy poco polarizados:

En algunos de los temas de esta asignatura se dar una representacin del contorno de
densidad electrnica de determinadas molculas. La asimetra en la distribucin de carga
se indicar con un sistema de colores que vara de tonalidad segn el valor del potencial
electrosttico: el color rojo indica una zona de la estructura con elevada densidad de
carga negativa, debido a presencia de tomos muy electronegativos, mientras que un
color azul indica una zona de la estructura con dficit de carga debido a la presencia de
tomos poco electronegativos. En la siguiente figura se muestra esta variacin del color
respecto al signo del potencial:

rojo < naranja < amarillo < verde < azul

potencial electrosttico potencial electrosttico
ms negativo ms positivo

En la siguiente figura se muestran los contornos de potencial electrosttico que presentan

las molculas descritas anteriormente:

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El enlace H-F del fluoruro de hidrgeno est fuertemente polarizado y la densidad de

carga a lo largo del enlace entre el flor y el hidrgeno est desplazada hacia el tomo
ms electronegativo (flor) creando un potencial electrosttico negativo alrededor de
dicho tomo (color rojo) y en consecuencia un potencial electrosttico positivo alrededor
del hidrgeno (color azul).

Lo mismo ocurre en el caso de la molcula de agua, en el que la mayor electronegatividad

del oxgeno provoca la polarizacin de los enlaces O-H. El caso del amonaco es similar al
de la molcula de agua: el nitrgeno es ms electronegativo que el hidrgeno y, por tanto,
los tres enlaces N-H son polares. La densidad de carga se halla desplazada hacia el
nitrgeno lo cual se ve perfectamente en el diagrama de contorno de potencial
electrostatco por la aparicin de una zona de color rojo en la parte superior de la figura
(posicin del nitrgeno), y la aparicin de una zona de color azul en la parte inferior donde
se encuentran los tres tomos de hidrgeno.

Por ltimo, en el metano no existen enlaces polares debido a la similar electronegatividad

del tomo de carbono y el de hidrgeno. La distribucin simtrica de la densidad de carga
conlleva la aparicin de un potencial electrosttico ms bien neutro (verde) alrededor de
todos los tomos de la molcula.

5. Carga formal.
En los enlaces polares las cargas parciales sobre los tomos son reales. Sin embargo,
cuando se dibujan determinadas estructuras qumicas, segn la representacin de Lewis,
aparecen cargas elctricas asociadas a algunos tomos, denominadas cargas formales.
Las cargas formales permiten contar el nmero de electrones de un tomo determinado
de una estructura., y se calculan segn la siguiente ecuacin:

A continuacin, aparecen indicadas las estructuras de Lewis del anin carbonato y del
nitrometano. Se puede apreciar que sobre dos de los tomos de oxgeno del anin
carbonato aparecen una carga formal negativa y en la molcula de nitrometano aparece
una carga formal positiva sobre el tomo de nitrgeno y una carga parcial negativa sobre
uno de los dos tomos de oxgeno.

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En la siguiente figura se indica el clculo de la carga formal de cada uno de los tomos
que integran el anin carbonato:

El mismo clculo se indica a continuacin para los tomos, excepto H, que componen la
molcula de nitrometano:

Algunas molculas orgnicas, aunque elctricamente neutras, estn compuestas en

realidad por tomos con cargas formales neutralizadas entre s, como se acaba de ver en
el caso del nitrometano.

Dos tomos diferentes que poseen la misma configuracin electrnica en la capa de

valencia, aunque posean distinta carga formal, se denominan tomos isoelectrnicos.
Por ejemplo, el tomo de fluor del fluorometano y el tomo de oxgeno del anin metxido
son tomos isoelectrnicos, al igual que el tomo de carbono del metano y el tomo de
nitrgeno del catin amonio.

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6. Estructuras de resonancia.
Algunas molculas orgnicas se pueden representar mediante dos o ms estructuras de
Lewis, que difieren entre s nicamente en la distribucin de los electrones, y que se
denominan estructuras resonantes. En estos casos, la molcula tendr caractersticas
de ambas estructuras y se dice que la molcula es un hbrido de resonancia de las
estructuras resonantes. El mtodo de la resonancia permite saber, de forma cualitativa, la
estabilizacin que puede conseguir una molcula por deslocalizacin electrnica. Cuanto
mayor sea el nmero de estructuras resonantes mediante las que se pueda describir una
especie qumica mayor ser su estabilidad. El concepto de estructuras resonantes se
puede aplicar en la descripcin del nitrometano, que se puede representar mediante las
dos estructuras de Lewis que se indican a continuacin:

En realidad, el nitrometano no es la estructura resonante I ni tampoco la estructura

resonante II, sino la estructura que resultara al mezclar las caractersticas asociadas a la
estructura I y a la II, tal y como se indica a continuacin:

El problema de dibujar los compuestos orgnicos como hbridos de resonancia reside en

la imposibilidad de contar el nmero de electrones sobre algunos tomos. Por ejemplo, en
la estructura de hbrido de resonancia del nitrometano se hace difcil saber el nmero de
electrones sobre el tomo de nitrgeno o sobre los tomos de oxgeno. Aunque los
hbridos de resonancia dan una imagen ms real del orden de enlace y de la distribucin
electrnica de la molcula no se suelen utilizar con asiduidad por el problema acabado de

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comentar. Una forma de escribir el hbrido de resonancia, que s permite el contaje de los
electrones en cada tomo, consiste en encerrar entre corchetes a todas las estructuras
resonantes conectndolas entre s mediante una flecha de doble punta, tal y como se ha
descrito ms arriba.

6.1. Contribucin de las estructuras resonantes.

La mayor o menor contribucin de las estructuras resonantes a la descripcin de la
molcula se puede relacionar con la mayor o menor estabilidad que tericamente puede
atribuirse a cada estructura. De forma cualitativa se puede evaluar esta mayor o menor
estabilidad teniendo en cuenta los siguientes puntos:
1. Una estructura resonante ser tanto ms estable cuanto mayor sea el nmero de
enlaces formales que posea.

2. Las estructuras inicas con separacin de cargas son ms inestables que las no
cargadas.

3. Entre dos estructuras resonantes con separacin de cargas, y en igualdad de otras

condiciones, ser ms estable la estructura con la carga negativa en el tomo ms
electronegativo.

4. Las estructuras resonantes con octetos completos en todos los tomos de la segunda
fila del Sistema Peridico son particularmente estables, aunque ello suponga la presencia
de una carga positiva en un tomo electronegativo.

6.2. Cmo dibujar estructuras resonantes.

Para dibujar correctamente las estructuras resonantes de un compuesto conviene seguir
las siguientes reglas:

1. Dibujar una estructura de Lewis para el compuesto en cuestin.

2. Tomando como base la estructura de Lewis acabada de dibujar se dibuja otra
estructura de Lewis de manera que:
a) Todos los ncleos mantengan su posicin original.
b) Se mantenga el mismo nmero de electrones apareados.

A continuacin se aplican estas reglas para el dibujo de las estructuras resonantes de la

acetamida:

1. Se dibuja la estructura de Lewis de la acetamida:

2. Tomando como base la estructura de Lewis acabada de dibujar se dibuja otra

estructura de Lewis que mantenga los ncleos en la misma posicin y que contenga el
mismo nmero de electrones apareados que la primera, tal y como se indica a
continuacin.

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El mtodo de las estructuras resonantes permite describir a la acetamida como un hbrido

de resonancia entre las estructuras resonantes I y II. De las dos estructuras resonantes la
que contribuye en mayor proporcin en la composicin del hbrido de resonancia es la I
porque tiene un mayor nmero de enlaces y porque no comporta separacin de cargas.
Sin embargo, la estructura resonante II, aunque contribuye poco a la hora de determinar
las propiedades fsicas y qumicas de la acetamida, pone de manifiesto que el enlace C-N
de este compuesto debe tener un cierto carcter de doble enlace, como as ocurre en
realidad.

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