CAPITULO II

2. DESCRIPCION DEL PROCESO

2.1 DESCRIPCION GENERAL DEL PROCESO

2.1.1 Preparacin del sustrato (melaza)

El objetivo de esta primera etapa del proceso es la purificacin del
jarabe. Se inicia mezclando el jarabe con agua para diluirlo; una vez
diluido se pasa por un filtro de vaco para eliminar los slidos
suspendidos y las impurezas de la melaza. Luego el jarabe es pasado
por una celda de intercambio inico para retirar los iones del flujo.
Despus el jarabe es sometido a un proceso de pasteurizacin que
consiste en elevar la temperatura a 105C durante tres minutos y bajarla
nuevamente hasta 370C. La pasteurizacin se lleva a cabo primero en
un calentador de evaporacin instantnea, despus se utiliza un circuito
de acumulacin y un enfriador de jarabe

2.1.2 FILTRACION 1
La primera filtracin a realizar se hace necesaria antes de que las
melazas entren en la columna de intercambio inico. Las melazas,
provenientes de la industria azucarera, vienen con gran cantidad de
slidos no disueltos de amplia distribucin de tamao y caractersticas,
los cuales han de ser separados antes de entrar en operaciones
posteriores.

Para la eliminacin de estas impurezas se dispondr de un filtro

rotatorio de vaco que retirar aproximadamente un 10% del peso de la
melaza a filtrar en forma de torta.

2.1.3 INTERCAMBIADOR IONICO

Para poder obtener la produccin mxima de cido ctrico se debe
introducir en el medio de cultivo una serie de nutrientes secundarios en
determinada concentracin. La influencia de la concentracin de estos
nutrientes en el rendimiento de la fermentacin ha sido estudiada por
muchos autores que han determinado que la falta o el exceso de alguno
de estos suplementos tienen un efecto severo.

Teniendo en cuenta que el agua proviene de la red llevar incorporados

algunos de estos nutrientes en mayor o menor medida, por tanto se
hace contactar el medio con una resina de intercambio inico que retire
estos iones.
Se optar por un equipo de 2 columnas (resina catinica, resina
aninica) que posea un sistema de regeneracin de resinas integrado y
la posibilidad, si cabe, de trabajo continuo para que los ciclos de recarga
de las columnas no influyan en el proceso de intercambio inico.

Adems del mencionado, se necesitarn otros lechos

desmineralizadores: el primero se necesita en la alimentacin de agua
de la caldera, pues estos equipos sufren mucho con aguas no tratadas.

2.1.4 ESTERILIZACION
El medio de cultivo donde se inocular el Aspergillus niger posee una
gran variedad de clulas vegetativas y de esporas que deben ser
eliminadas antes de la inoculacin. Para ello se utilizar como agente
esterilizante el calor, ya que un agente qumico poda alterar la
composicin del medio.

El mtodo que se utilizar ser el de inyectar vapor a 140C procedente

de una caldera a travs de la lnea de aireacin a la disolucin de
melazas y otros nutrientes cargada en el reactor. El vapor mantendr la
disolucin de nutrientes a 100C durante unos 25 minutos, as se
conseguir, adems de esterilizar el medio de cultivo, esterilizar el
interior del reactor. La introduccin de este vapor sin duda alterar la
dilucin del medio, por lo que, a la hora de diluir las melazas habr que
tener en cuenta la cantidad de vapor que se introducir para esterilizar.
2.1.5 FERMENTACIN

El fermentador es la unidad clave del proceso ya que es donde se va a

producir el cido ctrico a partir del crecimiento controlado de Aspergillus
niger. En esta unidad van a influir numerosos factores: temperatura,
agitacin, concentracin de oxgeno, nutrientes y pH son las ms
importantes.

El fermentador ser llenado con las melazas, agua y nutrientes para

posteriormente introducir el inculo. El inculo provendr de otro
fermentador de menor capacidad en el que se habr desarrollado un
cultivo crecido previamente en laboratorio. Es imprescindible inocular el
microorganismo ya adaptado al medio y eliminar en lo posible el tiempo
de latencia.

Se ha optado por el uso de fermentadores discontinuos que, aunque

tienen una menor produccin, tienen menor coste que los continuos y al
estar su uso ms implantado, se tiene una mayor experiencia en su
manejo

Existir una serie de factores clave a la hora de determinar la viabilidad

del proceso fermentativo, tanto en el crecimiento adecuado de la
biomasa como en la acumulacin de cido ctrico en las clulas. Estos
factores sern los siguientes:

- Nitrgeno: para la produccin ptima ser necesario mantener una

concentracin de nitrato de amonio (la fuente de nitrgeno) alrededor del
0,20%, por encima o debajo de este valor la produccin de biomasa y de
cido ctrico disminuyen notablemente.

- Tiempo de fermentacin: el tiempo de fermentacin ptimo es de 144

a 146 horas.

- Temperatura: la temperatura ptima es de 30 grados centgrados, por

debajo de ella el metabolismo celular es bajo y la produccin es menor y
por encima de 30 grados centgrados disminuye el rendimiento en cido
ctrico y aumenta la produccin de otros compuestos, principalmente
cido oxlico.

- Cantidad de inculo: se ha demostrado que la cantidad de inculo ideal

es de un 1% del volumen efectivo del fermentador.

- Durante el proceso fermentativo es importante mantener el rango de

pH, numerosos estudios han demostrado que la mayor produccin se
obtiene para pH muy cercano a 6, valores entre 4 y 6 de pH dan una
produccin alta pero sensiblemente inferior, mientras que valores por
encima de 6 aumentan la produccin de cido oxlico en detrimento del
ctrico.

2.1.6 FILTRACION 2

Tras acabar el ciclo fermentativo, y antes de la lechada de cal, se debe

separar el micelio (microorganismo muerto) del medio post-fermentativo,
es importante separarlo en su totalidad y lo ms limpiamente posible ya
que se trata de un subproducto de la planta comercializable.

Debido a la enorme cantidad de datos experimentales necesarios para el

diseo de este equipo, por analoga se escoge un filtro rotatorio al vaco
con precapa usado por otras plantas productoras de cido ctrico: un
filtro de tambor rotatorio al vaco de 55 m2 de rea filtrante que tratar
un mnimo de 11 m3 a la hora para un tiempo mximo de operacin de 6
horas

Tras las 144 horas de fermentacin se producir una concentracin de

biomasa de 20 gramos por litro pesada en seco, por lo que tras esta
filtracin se habr retirado 1.120 kg de biomasa por cada fermentador y
un total de 11,20 t de biomasa por ciclo, una produccin que, como ya
se comenta en otro apartado, puede producir un beneficio econmico.

2.1.7 ENCALADO
Tras separar el micelio del licor post-fermentativo el cido ctrico se
encuentra contaminado por nutrientes sin consumir y otros productos del
metabolismo que las clulas han desechado. Para separar el cido
ctrico se utilizar el denominado proceso cal-sulfrico.

En esta etapa, el licor entrar en un tanque agitado donde se mezclar

con la lechada paulatinamente. La agitacin y la lenta incorporacin
favorecern la reaccin que formar el citrato clcico a partir del cido
ctrico y el hidrxido de calcio.

La lechada de cal que se usar estar formada por dos partes de agua y
una de cal, es decir un 33% de Ca(OH)2, y tendr una densidad de,
aproximadamente, 1.221 g/L. La reaccin que va a tener lugar es:

3Ca(OH)2 + 2C6H8O7 (C6H5O7)2Ca3 + 3H2O

De la ecuacin se deduce que por cada kilogramo de cido ctrico se

necesitan 0,58 kilogramos de cal, como en cada fermentador se
producirn 9,30 t de cido ctrico como mximo, sern necesarias 5,38 t
de cal que provendrn de 13,21 m3 de lechada. Se tomar como
volumen de lechada 14 m3 para tener un exceso de cal ya que sta
vendr generalmente con impurezas. El rendimiento de la reaccin
estar en torno al 95%, pero se supondr que es de un 100% para as
sobredimensionar las unidades posteriores. Se producir pues,
redondeando, 12,07 toneladas de citrato clcico.

Tras la separacin del micelio en la etapa anterior, en el reactor de

lechada se introducir 55 m3 de licor post-fermentativo que ser
mezclado con 14 m3 de lechada, para un total de 67 m3 de masa
reaccionante. Se va aumentar este volumen un 25% para darle a la
planta la capacidad de, en un momento dado, poder recircular a esta
etapa el licor madre, procedente de la cristalizacin y separado en la
centrifugacin, as como otros efluentes que pudieran haber sido
contaminados o mal tratados pero que an contengan cido ctrico
extrable. El volumen efectivo del reactor ser de 83,75 m3, para evitar
problemas de espumas o acumulacin de gases se optar por un
volumen de reactor de 90 m3.

2.1.8 FILTRACION 3

En esta etapa se separa el citrato clcico producido por la lechada del

resto del licor. Para ello se usar un filtro de tambor rotatorio a vaco que
separar el citrato precipitado en forma de torta, quedando como residuo
el resto del licor compuesto principalmente por agua, nutrientes,
deshechos de la fermentacin, cido ctrico e hidrxido clcico sin
reaccionar

Para un tiempo de operacin de 12 horas y una porosidad de torta de

0,4 el simulador da un resultado de 48 m2 de rea de filtrado necesaria.
En la industria del cido ctrico, para plantas de gran produccin, se
usan dos unidades en serie de filtro rotatorio de 55 m2 de superficie con
descarga por cuerdas (string discharge). Aqu se usar un solo filtro de
55 m2 con un tiempo de operacin de 12 horas.

2.1.9 CRAQUEO

Tras separar el citrato clcico del licor post-fermentativo el proceso cal

sulfrico ha de completarse aadiendo cido sulfrico al citrato clcico,
lo que provocar que se forme cido ctrico libre, que se queda
solubilizado, y sulfato clcico o yeso, que precipita. La reaccin que va a
tener lugar ser la siguiente:

Ca3(C6H5O7)2 + 3H2SO4 2C6H8O7 + 3CaSO4

El cido sulfrico provendr de una disolucin al 10% en peso la cual

contendr un exceso del 5% en el cido para tener la seguridad de que
todo el citrato se transforma. Esta reaccin es exotrmica por lo que ha
de mantenerse refrigerado el reactor y no permitir que supere los 60C
ya que a partir de esa temperatura la conversin disminuye.
Se supondr que tras la lechada se filtra todo el citrato producido, lo cual
no es cierto ya que la filtracin tendr un rendimiento que rondar el
97%, de manera que el sistema quede sobredimensionado. Se obtendr
pues 12,07 t de citrato clcico que, segn la estequiometria de la
reaccin, se combinarn con 7.124,89 kilogramos de cido sulfrico,
aumentando esta cifra en un 5%, que es el exceso que se comentaba
anteriormente, se obtiene 7.481,14 kg de cido sulfrico. Este cido
provendr de una disolucin al 10%, y su densidad ser de 1.066 g/L por
lo cual ser necesario tomar 70,18 m3 de cido sulfrico al 10%.

La torta de citrato clcico vendr acompaada de agua, adems la

molcula de citrato se puede encontrar tetra o tri hidratada, esta cantidad
de agua se evaluar como un 30% de la masa total de citrato obtenida,
es decir, el citrato estar acompaado por 4.023 L de agua. La densidad
del citrato es 1.636 g/L lo que da un volumen de 7,38 m3. Sumando
todos los volmenes resulta 81,58 m3. Para evitar problemas de
espumas o acumulacin de gases se optar por un volumen de reactor
de 90 m3.

Para la operacin se usar un tanque de acero, que necesita ser

revestido interiormente de polietileno y fibra de vidrio, ya que se va a dar
en l una neutralizacin. Deber de estar provisto de un sistema
agitador, para mejorar el contacto entre el citrato y el cido sulfrico, y
de serpentn refrigerante que mantenga la temperatura adecuada, ya
que la reaccin que tiene lugar es exotrmica.

2.2.1 FILTRACION 4

Tras la descomposicin del citrato clcico con cido sulfrico, el cido

ctrico quedar libre en disolucin, pero se formar una gran cantidad de
sulfato clcico (yeso) que ha de separarse del producto. Para este fin se
podra utilizar tambin un filtro de tambor, pero se formar mucha
cantidad de yeso (ms de 3 t por fermentador) y todo debe ser lavado
adecuadamente para separar el cido ctrico que quede adherido, por
ello, en lugar de usar un filtro de tambor, en esta etapa se usar un filtro
de banda horizontal de vaco, ya que estos filtros, adems de tener la
misma eficacia que los de tambor, tienen un lavado mucho ms efectivo
al poder tratar ms cantidad de torta en el mismo tiempo, adems de
capacidad para configurar el tipo de lavado necesario para cada
situacin as como incorporar un sistema de secado de torta por camisa
de vapor

Se seleccionar pues un filtro de banda de vaco con un sistema de

lavado en contracorriente en dos etapas (el ms efectivo) y de secado
de torta por camisa de vapor con capacidad suficiente para tratar todo el
volumen del tanque de disolucin con cido sulfrico en no ms de 6
horas. La fase lquida obtenida contiene agua, cido ctrico y yeso en
muy baja proporcin adems de iones disueltos de sulfato y calcio. La
torta separada contendr una nfima proporcin de producto.

2.2.2 INTERCAMBIADOR IONICO 2

El segundo ser necesario tras la reaccin de descomposicin del citrato

e incorporar una columna de carbn activado para, en primer lugar,
eliminar las sustancias orgnicas solubles que puedan quedar y que
daran mal color y olor al producto final y , en segundo, para eliminar
iones Ca2+ y SO42- que quedan tras el proceso cal-sulfrico.

2.2.3 EVAPORADOR

Tras separar el sulfato clcico del cido ctrico quedar una disolucin
de baja concentracin de ste debido a la gran cantidad de agua usada
durante la separacin. Antes de proceder a cristalizar el producto se
hace necesario concentrarlo para que, posteriormente, puedan formarse
los cristales. El objetivo ser alcanzar una concentracin en cido ctrico
en torno al 67%, que es la que se utiliza en la industria como
alimentacin del cristalizador, partiendo de una concentracin
aproximada del 10% obtenida tras la reaccin de descomposicin del
citrato clcico.

Se ha elegido un evaporador de tipo pelcula descendente, que es, por

otra parte, el ms comn en la industria de la alimentacin. Las razones
de esta eleccin son las siguientes:

2.2.4 CRISTALIZADOR

Tras concentrar la disolucin de cido ctrico en el evaporador se

necesita transformarla en un producto slido con las caractersticas
comerciales apropiadas. El mercado demanda una alta pureza de
producto y un tamao especfico y uniforme. El producto final ser cido
ctrico anhidro.

En esta etapa lo importante ser el rendimiento en cristales y la pureza

de los mismos, pero tambin es de gran importancia el aspecto y
tamao. Un tamao uniforme es importante para que no se formen
agregados ni aglomeraciones una vez envasado, adems los cristales
intervienen en operaciones posteriores de secado, transporte y
almacenado, en las cuales tambin interesa un tamao de cristal
uniforme.

Para que en el equipo de cristalizacin se formen los cristales se

necesita una disolucin sobresaturada, dependiendo del mtodo para
conseguir la sobresaturacin se tiene un tipo u otro de cristalizador. La
sobresaturacin se puede conseguir trmica o adiabticamente, el uso
de una condicin u otra depender de la variacin de la concentracin
de saturacin con la temperatura del soluto.

2.2.5 SECADO

Se usar una unidad de secado para eliminar toda el agua posible que
quede en los cristales de cido ctrico tras la centrifugacin. Los cristales
entrarn al secador con una humedad mxima de 5% y perdern agua
hasta contener un mximo de 0,5% de agua. Esta etapa es necesaria ya
que el consumidor demanda un producto seco y adems se evita que el
producto se apelmace en los envases.

La etapa de secado es la ltima que se realiza en planta antes del

empaquetado y definir las caractersticas finales del producto.

Con la operacin de secado se puede eliminar tanto agua externa al

slido como la contenida internamente aunque solamente interesa la
superficial, ya que el producto es anhidro.