Вы находитесь на странице: 1из 20

SISTEMA LIQUIDO DE TRES COMPONENTES

1. OBJETIVO.

Construir en forma experimental la cueva binodal (o curva de


solubilidad) y las lneas de unin para el sistema ternario:
cloroformo, agua y cido actico.
Interpretar el diagrama de fases de un sistema ternario, aplicando
la regla de las fases.

2. FUNDAMENTO TERICO

En un sistema en equilibrio el potencial qumico de cada componente debe


ser el mismo en cualquier parte del sistema. Si hay varias fases presentes,
el potencial qumico de cada componente (sustancia) debe tener el mismo
valor en cada fase, en la que se encuentre el componente.
Existen sistemas de un componente y varios componentes, entre estos
pueden existir una o varias fases.
Se puede hacer una generalizacin referente al nmero de fases que
puede coexistir en un sistema llamada regla de las fases. Esta regla fue
deducida y demostrada por J. Willard Gibbs y est dada por la siguiente
ecuacin:
V=C-F+2 (1)
Donde:

V = Grados de Libertad (Varianza)


F = Nmero de Fases en el sistema
C = Nmero de Componentes
2 = Nmero referido a las variables de presin y temperatura

La regla de las fases nos proporciona un adecuado control de ideas acerca


de los equilibrios entre fases en sistema ms complicados.

En un sistema lquido de tres componentes (C = 3) de acuerdo a la regla


de las fases la varianza del sistema ser:

V = C - F + 2 = 3 F + 2 = 5 - F (1)

Si se fijan la presin y la temperatura la varianza ser:

V =3-F (2)

De modo que el sistema tendr como mximo dos grados de libertad, que
representan a las variables de composicin relacionadas mediante la
siguiente ecuacin:

X1 + X2 + X3 = 1 (3)

Es decir, que, si variamos dos de las tres variables de composicin,


automticamente la tercera es fijada. Si existen 2 fases lquidas el
sistema el sistema ser monovariante, es decir que, si se llega a variar
cualquiera de las composiciones, las composiciones de las soluciones
conjugadas en el sistema quedan automticamente definidas por medio
de una de las lneas de unin de las muchas que existen en la zona
bifsica.
Diagrama Triangular

Para la representacin grfica de un sistema lquido de tres


componentes es conveniente el empleo del diagrama Triangular
equiltero como el que se muestra en la Fig. 1 donde los vrtices del
tringulo representan a un componente puro.

Cada lado del tringulo se divide en 100 partes, para as tener la


composicin centesimal, cualquier punto del lado del tringulo representa
una mezcla binaria.

Un punto en el interior del tringulo representa una mezcla ternaria, el %


de A en la mezcla correspondiente al punto P est dado por los segmentos
Pa o Pa; en forma anloga el % de B est dado por los segmentos Pb o
Pb y finalmente el % de C es igual a los segmentos Pc o Pc, en sntesis,
se tiene:

% A = Pa ; % B = Pb ; % C = Pc

Los diagramas triangulares se utilizan como isotermas o diagramas a


temperatura constante.

Sistema cido Actico Cloroformo Agua

En este sistema se tienen los siguientes pares:

H2O CH3COOH son totalmente miscibles entre s


CHCl3 CH3COOH son totalmente miscibles entre s
CHCl3 H2O son parcialmente miscibles entre s
Acido Actico
100%

E
M
R
Cloroformo
100% Agua
100%

En la anterior figura se muestra el diagrama de fases para este sistema a


temperatura ambiente y presin atmosfrica.

Cuando se agrega agua al cloroformo se obtiene un sistema homogneo,


siempre que la cantidad de agua no exceda la correspondiente al punto
de saturacin indicado por X. El agregado posterior de agua separa al
sistema en dos fases. Si la composicin inicial del sistema es Z, al agregar
cido actico, ste se distribuye entre las dos fases formando las
soluciones ternarias conjugadas, cuyas composiciones estn indicadas por
los puntos E y R. La lnea que los une se denomina lnea de unin o lnea
de reparto y no es paralela a la base del tringulo debido a que el cido
actico es ms soluble en agua que en cloroformo.

A medida que se va agregando ms cido actico, las lneas de unin se


van acortando hasta que se llega al punto P, donde las soluciones
conjugadas tienen la misma composicin a este punto se le denomina
punto de pliegue.
Una mezcla preparada cuya composicin est dada por el punto M, se
separa en dos fases conjugadas de composicin E y R, la lnea de unin
se determina separando ambas fases y pesndolas para luego analizar
el contenido de cido actico en ambas fases. Aplicando la regla de la
palanca para soluciones conjugadas de la mezcla se tiene:

R ME X E X M

M RE XE XR

Donde:

R = Cantidad de la solucin conjugada rica en CHCl3


E = Cantidad de la solucin conjugada rica en H2O
M = Cantidad de la mezcla
XR = Fraccin en peso de cido actico en R
XE = Fraccin en peso de cido actico en E
XM = Fraccin en peso de cido actico en M
3. APARATOS Y REACTIVOS

Los materiales que se usaron fueron los siguientes:


2 Buretas de 50 ml
6 Matraces Erlenmeyer de 150 ml
2 Pinzas para buretas
Anillos.
Embudos de separacin de 125 ml
Soportes universales
2 Pipetas de 5 ml
1 Pipeta de 10 ml
1 Probeta de 50 ml
Los reactivos fueron:
cido actico glacial
Cloroformo
Hidrxido de Sodio
Fenolftalena
Agua Destilada

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Para el proceso experimental se tiene el siguiente diagrama:


SISTEMA LQUIDO DE
TRES COMPONENTES

Zona orgnica Zona acuosa Lneas de Unin

Prepara una mezcla de 5 ml de Prepara una mezcla de 1 ml de Preparar tres mezclas de las
cloroformo y 0,5 ml de agua en cloroformo y 2,5 ml de agua en siguientes composiciones cada
un Erlenmeyer de 100ml otro Erlenmeyer de 100 ml mezcla en matraz Erlenmeyer:

Mezcla CLOROFORMO CIDO AGUA


Agregar cido actico desde una Aadir cido actico y obtener ACTICO

bureta hasta obtener una una solucin clara. A 35% 25% 40%

solucin clara. B 30% 35% 35%

C 30% 45% 25%

Agregar 4 porciones de 2,5 ml


Anotar el volumen de cido
de agua y en cada caso Traspasar a los embudos de separacin y
actico gastado.
agregar cido actico hasta agitar vigorosamente durante 5 min., y
que la turbidez de la mezcla dejar reposar para separar las fases
desaparezca. formadas.
Repetir el procedimiento
agregando a la mezcla
resultante 0,5 ;1;1,5;10 y 15 ml de Pesar cada una de las fases y analizar
agua cada vez. el contenido de cido actico en cada
fase.

Usar toda la fase orgnica y una


alcuota de 5 ml de la fase acuosa
emplear una solucin 2M de NaOH
y fenolftalena como indicador.

5. CLCULOS Y CUESTIONARIO

Realizamos reorganizando nuestra hoja de clculos:


Zona Orgnica
Volumen Volumen H2O Volumen
N
CHCl3 (ml) CH3COOH
(ml) (ml)
1 5 0.5 3.8
2 5 1.0 4.7
3 5 2.5 7.2
4 5 7.5 14.75
5 5 17.5 24.2
6 5 32.5 32.7

Zona Acuosa

Volumen Volumen H2O Volumen


N
CHCl3 (ml) CH3COOH
(ml) (ml)
1 1 2.5 4.6
2 1 5 6.3
3 1 7.5 7.8
4 1 10 9.1
5 1 12.5 9.9

Lneas de Unin
Preparacin:

Mezcla CHCl3(ml) CH3COOH (ml) H2O (ml)

A 5.25 3.75 6.00

B 4.50 5.25 5.25

C 4.50 6.75 3.75

Pesos y Volmenes de cada fase:


(Los pesos se hallaron directamente en laboratorio aprovechando la
balanza electrnica. Se tar el peso de cada probeta vaca, de modo que
luego se midiera directamente el peso de cada fase. Los volmenes
fueron medidos directamente con la probeta correspondiente)
Mezcla Fase Fase Fase Fase
Orgnica Orgnica Acuosa Acuosa
Peso (g) Volumen Peso (g) Volumen
(ml) (ml)
A 7.090 5.20 9.540 9.20
B 6.520 4.35 10.48 10.5
C 5.710 4.50 10.710 10.1

5.1 Determinar los porcentajes en peso de cloroformo, cido


actico y agua de cada mezcla, tabular resultados.
Zona Orgnica

Volumen Volumen H2O Volumen


CHCl3 (ml) CH3COOH
(ml) (ml)
5 0.5 3.8
5 1.0 4.7
5 2.5 7.2
5 7.5 14.75
5 17.5 24.2
5 32.5 32.7

Aplicando la ecuacin: m= V

3 = 1.48 ( )


3 = 1.05 ( )


2 = 1 ( )

TABLA1:
Masa CHCl3 Masa H2O Masa
(g) (g) CH3COOH Masa Total
(g) (g)
7.4 0.5 3.99 11.89
7.4 1.0 4.94 13.34
7.4 2.5 7.56 17.46
7.4 7.5 15.49 30.39
7.4 17.5 25.41 50.31
7.4 32.5 34.34 74.24

Entonces las fracciones en peso sern:


TABLA2:
% CHCl3 % H2O %CH3COOH
62.24 4.20 33.56
55.47 7.50 37.03
42.38 14.32 43.30
24.35 24.68 50.97
14.71 34.78 50.51
9.97 43.78 46.25

Zona Acuosa

TABLA3:
Volumen Volumen H2O Volumen
CHCl3 (ml) CH3COOH
(ml) (ml)
1 2.5 4.6
1 5.0 6.3
1 7.5 7.8
1 10.0 9.1
1 12.5 9.9

Aplicando la ecuacin: m = V

3 = 1.48 ( )


3 = 1.05 ( )


2 = 1 ( )

TABLA4:
Masa CHCl3 Masa H2O Masa
(g) (g) CH3COOH Masa Total
(g) (g)
1.48 2.5 4.83 8.81
1.48 5 6.62 13.10
1.48 7.5 8.19 17.17
1.48 10 9.56 21.04
1.48 12.5 10.40 24.38

Entonces las fracciones en peso sern:

TABLA5:
% CHCl3 % H2O %CH3COOH
16.80 28.38 54.82
11.30 38.17 50.53
8.62 43.68 47.70
7.03 47.53 45.44
6.07 51.27 42.66

5.2 Graficar la curva binodal usando los resultados obtenidos


en el anterior punto, completar con los siguientes datos:
una solucin saturada de agua en cloroformo contiene
98 % en peso de cloroformo. Mientras que la solucin
conjugada de cloroformo en agua contiene 1.0 % de
cloroformo tambin en peso.

El presente grafico se realizar en un papel milimetrado mostrando en


comportamiento de cada sustancia:
5.3 Trazar las lneas de unin

Las composiciones en volumen de las mezclas son:

Mezcla Cloroformo cido Agua


Actico
A 35% 25% 40%
B 30 % 35 % 35 %
C 30 % 45 % 25 %

Pesos y Volmenes:

Mezcla Fase Fase Fase Acuosa Fase Acuosa


Orgnica Orgnica Peso (g) Volumen
Peso (g) Volumen (ml)
(ml)
A 7.090 5.20 9.540 9.20
B 6.520 4.35 10.48 10.5
C 5.710 4.50 10.710 10.1
Para la solucin A:
mHAcORGANICO
% HAcORG *100
mORGANICO
2 eq - gr NaOH 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc
mHAcORGANICO 5.7ccNaOH * * * *
1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol

mHAcORGANICO 0.684 gr de HAc organico

0.684 gr
% HAc *100 9.65 % HAc
7.09 gr

mHAcACUOSO
% HAc ACUOSO *100
m ACUOSO

2 eq - gr NaOH 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc


macuoso 13.4ccNaOH * * * * 1.608 grHAc acuoso
1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol

1.608 gr
% HAc *100 16.86 % HAc
9.54 gr

Para la solucin B:
mHAcORGANICO
% HAcORG *100
mORGANICO
2 eq - gr 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc
mHAcORGANICO 6.8ccNaOH * * * *
1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol

mHAcORGANICO 0.816 gr de HAc organico

0.816 gr
% HAc *100 12.52 % HAc
6.520 gr

mHAcACUOSO
% HAc ACUOSO *100
m ACUOSO

2 eq - gr 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc


ma cos o . 17.9ccNaOH * * * * 2.148 grHAc a cos o
1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol

2.148 gr
% HAc *100 20.50 % HAc
10.48 gr

Para la solucin C:
mHAcORGANICO
% HAcORG * 100
mORGANICO
2 eq - gr 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc
mHAcORGANICO 10.2ccNaOH * * * *
1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol

mHAcORGANICO 1.224 gr de HAc organico

1.224 gr
% HAc * 100 21.44 % HAc
5.71gr

mHAcACUOSO 2.712
% HAc ACUOSO * 100 100 25.32% HAc
m ACUOSO 10.71

2 eq - gr 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc


macuoso 22.6cc * * * * 2.712 grHAc acuoso
1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol
5.4 Indicar la varianza del sistema dentro y fuera de la curva
binodal y en los dos lados del diagrama.

Dentro de la curva binodal es


V = C F+2 (P, T, xi)

Como P y T es constante y hay tres componentes, se tiene:


V=3F

Habiendo realizado este anlisis, efectuamos el anlisis en las diferentes


regiones del diagrama:

en la regin monofsica:
F = 1 V = 3 1 = 2
en la regin bifsica:
F = 2 V=32=1
en una lnea de unin:
F = 2, pero: T tambin es constante, ya que sobre una lnea de unin
ya est definida
V = C F = 3-2 = 1

5.5 Determine el punto pliegue.

Habiendo ya trazado las lneas de unin extrapolamos y trazamos una


lnea de unin hacia el punto de pliegue o punto de coso luto por tal
razn se lee de la grfica:

% CH3COOH = %H2O = %CHCl3 =

6. CUESTIONARIO
- Para un sistema liquido ternario, donde los pares A-B y B-C
son parcialmente miscibles. Determinar el efecto de la
temperatura en el sistema, indicando los grados de libertad
en cada regin y en los lados.
En 1:
C=2 F=2
V=2-2=0
En 2:
C=2 F=1
V=2-1=1
En 3:
C=3 F=2
V=3-2=1
En 4:
C=3 F=1
V=3-1=2
En 5:
C=2 F=1
V=2-1=1
En 6:
C=2 F=1
V=2-1=1
- En el diagrama de fases de la practica indicar la varianza en
las siguientes regiones o zonas:

a) Base del diagrama


En 1:
C=2 F=2 V=2-2=0
En 2:
C=2 F=1 V=2-1=1
b) Lado izquierdo del diagrama
En 3:
C=2 F=1 V=2-1=1
c) Fuera de la zona bifsica
En 4:
C=3 F=1 V=3-1=2
d) En la curva de separacin
En 5:
C=3 F=2 V=3-2=1
e) Sobre una lnea de unin
En 6:
C=3 F=2 v=3-2=1

- Por qu no puede aplicarse la ley de reparto a las


soluciones conjugadas?
En 1391 se formula la ley del reparto, dada por Nerst, esta ley se ha
aplicado al estudio de problemas a nivel terico y prctico, como el
proceso de extraccin, el de anlisis y determinacin de las constantes
de equilibrio, las cuales dependen de la temperatura dada.
Poniendo de ejemplo a la extraccin, este procedimiento se utiliza a nivel
de laboratorio e industrial. En el primero se utiliza para remover una
sustancia de un lquido o de un slido mediante la utilizacin de un
solvente orgnico como ter, cloroformo, benceno, tetracloruro de
carbono o en agua.

A nivel industrial se aplica en la remocin de elementos no deseables en


el producto final, pero para esto se necesita saber la cantidad de
solvente a utilizar y el nmero de veces que se a de efectuar el ciclo de
la extraccin, ya que no se debe desperdiciar reactivos ni energa.
Debido a que el cido actico es ms soluble en el agua que en el
cloroformo.

- Definir lo que significa capa refinada y capa extracto.


La capa refinada es la solucin conjugada rica en la fase orgnica, en
nuestro caso rica en cloroformo.
La capa extracto es la solucin conjugada rica en la fase acuosa, es
decir rica en agua.
- En el siguiente diagrama de fases para el sistema ternario
H2O-NaCl-KCl. Determinar:

a) Las varianzas en cada una de las regiones.


Regin a-b-c-H2O:
C=3 F=1 V=3-1=2
Regin a-b-KCl:
C=3 F=2 V=3-2=1
Regin b-c-NaCl:
C=3 F=2 V=3-2=1
Regin KCl-b-NaCl:
C=3 F=3 V=3-3=0
b) Describir los cambios que se producen cuando se
adiciona KCl a una solucin de composicin P.
El punto P se encuentra en la regin donde existe solo la fase
liquida. Si agregamos a la solucin liquida KCl existir un
momento en que ya no sea solo lquido, la sal empezar a
precipitarse.

7. CONCLUSIONES

o Se construy en forma experimental la curva binodal y las lneas


de unin para el sistema ternario: cloroformo, agua y cido
actico.
o Se comprob la regla de las fases usando el diagrama triangular,
observando el cambio de fases respecto a la composicin de cada
elemento.
o En el sistema, se observ un sistema bifsico una razn por la
cual forma una curva binodal, es debido a que existe una
solubilidad parcial entre el cloroformo y el agua.
o El agua y el cloroformo presentan una miscibilidad parcial debido
a que la polaridad que presentan (agua ms polar que el
cloroformo). De manera que cualquiera sea el solvente, no puede
dar buena solvatacin a las molculas de CHCl3 o de H2O. Por lo
tanto, se ha determinado las cantidades de cada componente en
las fases acuosas y orgnica, donde claramente se puede
observar que las lneas de unin nos dicen que el cido actico
es ms soluble en agua que en cloroformo.

8. BIBLIOGRAFA
Ing. Avendao e Ing. Cusi; GUA DE LABORATORIO DE
FISICOQUMICA
Castellan Gilbert; FISICOQUMICA
www.scribd.com; INTERNET