NDICE

RESUMEN..................................................................................................................................... 2
INTRODUCCIN........................................................................................................................ 3
PRINCIPIOS TERICOS........................................................................................................... 4
PROCEDIMIENTOS EXPERIMENTALES............................................................................8
TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS......................................................................10
CLCULOS................................................................................................................................. 13
DISCUSIN DE RESULTADOS............................................................................................ 18
CONCLUSIONES............................................................................................18
RECOMENDACIONES............................................................................................................. 19
APENDICE................................................................................................................................... 21
BIBLIOGRAFIA.......................................................................................................................... 16

INTRODUCCION
Catlisis es una alteracin de la velocidad de una reaccin qumica, producida por la presencia de
una sustancia adicional, llamada catalizador, que no resulta qumicamente alterada en el
transcurso de la reaccin.

La utilizacin de convertidores catalticos para el control de emisin de contaminantes en los

escapes de los automviles es una de las ms nuevas aplicaciones de los catalizadores.

En la actualidad, en los Estados Unidos de Norteamrica, la mayora de los autos vienen equipados
con un dispositivo cataltico que ha permitido disminuir a niveles bastantes bajos la concentracin
de los contaminantes ms usuales producidos durante la combustin de la gasolina.

La cintica qumica tiene un amplio rango de aplicacin tanto a nivel industrial como
farmacolgico. En las industrias de alimentos se estudia el tiempo de vida de los enlatados y los
posibles efectos que conllevan el cambio de catalizadores para evitar su descomposicin, en la
farmacologa se estudia el tiempo de vida de una medicina o tambin cunto demora un frmaco
en hacer efecto en el organismo.

El perxido de hidrgeno (H 2O2) es conocido por ser un poderoso oxidante. Las aplicaciones de los
perxidos son muy verstiles. Pasan de la peluquera donde se emplean en tintes para aclarar el
pelo hasta en combustibles de cohetes. En la industria qumica se utilizan en la obtencin de los
epxidos, en diversas reacciones de oxidacin.

RESUMEN
La prctica de laboratorio tiene como objetivo determinar experimentalmente la Constante de
Velocidad, el Orden, y de Energa de Activacin de una reaccin a su vez tambin fue el de dar a
entender la tremenda significacin que tienen estos clculos en las reacciones qumicas, se
utilizar el mtodo gasomtrico para efectuar el seguimiento de desprendimiento gaseoso en
funcin del tiempo.

Las condiciones de laboratorio a la cual se desarroll esta experiencia fueron 756 mmHg, a una
temperatura de 23C, con una humedad relativa de 92 %.
Basndose en la Ley de accin de Masas, la cual se expresa que: La velocidad de una reaccin
qumica es proporcional a las concentraciones de las sustancias reaccionantes, y con la ecuacin
de Arrhenius se hall la Energa de Activacin (Ea) de la reaccin.
En las dos primeras grficas, ( V V t ) vs . t a 25 C y 34 C, permiten el clculo geomtrico de
las velocidades instantneas, mediante el trazado de tangentes a la curva correspondiente

(Mtodo diferencial). En las Grficas N 3 y N 4 , log v vs . log ( V V t ) a 25 C y 34 C, se halla

el orden de reaccin, determinndose para ambas temperaturas, un orden de reaccin
aproximado a 1 Ambas grficas describen una lnea recta, cuya pendiente representa el orden de
reaccin. Adems, en estas grficas, se puede conocer de antemano, la constante de velocidad
para cada temperatura; siendo para 25 C, K=0.0917 ml ./s y para 30 C,
K=0.3661ml /s . Teniendo las constantes de velocidad a dos temperaturas diferentes, se
logra hallar la Energa de Activacin mediante la Ecuacin de Arrhenius, obteniendo

Kcal
Ea =27.99 .
mol

En esta prctica, se concluye que mediante el mtodo grfico ( lnv vs ln ( V V t ) ) se puede

calcular el orden de una reaccin, en este caso a dos diferentes temperaturas, se concluye un
orden de reaccin , y a partir de la ecuacin encontrada se pueden hallar las constantes de
velocidad.

Como tambin se recomienda realizar con suma exactitud la medicin de los volmenes de
catalizador y perxido de hidrgeno, ya que una variacin de este volumen, llevar a una gran
diferencia entre los volmenes de oxgeno medidos en diferentes realizaciones del mtodo.
 PRINCIPIOS TERICOS
a) Velocidad de reaccin

Es el cambio de la concentracin de los reactantes o de los productos en la unidad de

tiempo. La velocidad de reaccin es proporcional al producto de las concentraciones de
los reactantes elevadas cada una de ellas a coeficientes denominados rdenes parciales
de reaccin. La suma de los rdenes parciales para una reaccin determina el orden de la
reaccin (n)

d [ A ] n
V Rx = =k [ A ]
dt

La velocidad de reaccin vara con la concentracin de los reactantes, temperatura, grado

de subdivisin de los reactantes y presencia de catalizadores.

b) Descomposicin cataltica del perxido de hidrgeno

El perxido de hidrogeno es una molcula algo inestable que se descompone con

produccin de O 2 , en soluciones acuosas, espontnea y lentamente, segn la
ecuacin:

1
H 2 O2 H 2 O+ O2
2

Es un proceso denominado auto oxidacin reduccin,

2
ya que la mitad del oxgeno se reduce a en el
O
H2O y la otra mitad se oxida a O0 en el oxgeno
molecular.

En presencia de cationes, aniones, algunas sustancias

orgnicas as como tambin una serie de sustancias slidas, la descomposicin del
perxido de hidrogeno se acelera considerablemente.

En la descomposicin cataltica del H 2 O2 se supone que la reaccin transcurre con la

formacin de un producto intermediario peroxidado:

Keq
O
( 2)+2 H 2 O
2 H 2 O 2 +cat
cat
 O
( 2) k d cat+ O2

cat
Donde:
Keq: Constante de equilibrio para la formacin de un complejo peroxidado
k d : Constante de velocidad unimolecular de descomposicin del complejo

O
cat ( 2)


2
[ 2O]
H

K =

Si en la expresin de la constante de equilibrio se considera constante la concentracin

del agua y se incorpora en la constante y se expresa la concentracin inicial del catalizador
[ cat ]

O
cat ( 2)

[ cat ] eq=[ cat ]

Se obtiene:
O
cat ( 2)


O
cat ( 2)


2
[ H 2 O2 ] [ cat ]

K =

La velocidad de descomposicin del H 2 O2 esta dada por la de descomposicin del

complejo intermediario, entonces:

O
cat ( 2)

d d
dt
[ H 2 O2 ]=
dt
[ cat ]=k d
 O
Despejando cat ( 2) de la expresin de la canstante de equlibrio para la formacion


K
del complejo ( eq) y reemplazando en (1) se obtiene:

2
d k d K eq [ cat ] [ H 2 O2 ]
v=
dt
[ H 2 O2 ] = 2
1+ K eq [ H 2 O2 ]

Segn la ecuacin (2) para [ H 2 O2 ] 1 , la velocidad de reaccin ser proporcional a

2
[ H 2 O2 ] siendo de segundo orden. Si [ H 2 O2 ] 1 , la velocidad ser proporcional
solo a [ cat ] y el orden respecto a [ H 2 O2 ] sera 0.
Es decir que el orden de la reaccin con respecto al [ H 2 O2 ] , varia segn la
concentracin de este, desde CERO a DOS.
Considerando una reaccin de primer orden con respecto al [ H 2 O2 ] , la ecuacin
cintica correspondiente es:

[ A0] kt
log =
[ At ] 2,3
Donde:
V =Volumen del O2 al tiempo
V t =Volumen delO2 al tiempo t
A 0=Concentracion inicial V
A 1=Concentracion al tiempo t V V t

Luego la constante de velocidad se puede calcular medient la Ecuacion:

2,3 V
k= log
t V V t

c) Variacin de la velocidad de reaccin con la tempertura

Existe una relacin directa entre la constante de velocidad de reaccin y la temperatura.

Segn Arrehnius existe una relacin exponencial entre la constante de velocidad de
reaccin y la temperatura de la forma:
 Ea
RT
K= A e

d ln k Ea
=
dT RT2

Si se integra la ecuacin anterior considerando

constante la energa de activacin se obtiene:

log
k2
=
[
Ea T 2T 1
k 1 2,3 R T 2 T 1 ]
Donde:
k 2 y k 1 :constantes de velociodades a las temperaturas absotulas T 1 y T 2
R :Constanteuniversal de los gases
Ea : Energia de activacin

d) Catlisis:

Dentro del estudio del comportamiento de las reacciones qumicas en cuanto a la cintica
de reaccin, se encuentra que la rapidez con que se lleva a cabo una reaccin est
determinada por la presin, la temperatura, la concentracin de los reactivos y finalmente por
la presencia y concentracin de un catalizador.

Siendo un catalizador es una sustancia que afecta la reaccin qumica nicamente a la

velocidad de la reaccin, para ser ms precisos, ya que no reaccin con los reactivos, y se
mantienen intacto durante la transformacin. Si el catalizador, favorece la reaccin en la cual
acta, se denominan catalizadores positivos, y si la retrasa se le llama inhibidor.

Existen dos tipos de catlisis:

- La catlisis homognea, cuando el catalizador est en la misma fase que los reactivos.
- La catlisis heterognea, cuando el catalizador est en una fase distinta a los reactivos.
 Efecto de un catalizador sobre la energa de
activacin

PROCEDIMIENTOS EXPERIMENTALES
TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS
CALCULOS
a) Grafique (V - Vt )

-Grafica N1 y grafica N2. Observar en el anexo.

b) Grafique el logaritmo de la velocidad de la reaccin para diferentes intervalos de
tiempo en funcin del logaritmo de la diferencia de los volmenes de oxgeno
desprendido a cada tiempo.
1. Clculo de las Velocidades de Reaccin Instantneas: 25C
 Luego de graficar ( V V t ) vs t (Ver Tabla N 4), a las temperatura de 25C se toman 3
puntos significativos, sobre los cuales se trazan tangentes a la curva.
Estos puntos corresponden a ( V V t ) de: (Ver Grfica N 1)

11.3mL
9mL
3.9mL

En estos puntos se trazan tangentes, de las cuales se procede a determinar su pendiente, sta
pendiente viene a ser la Velocidad de Reaccin Instantnea.

(V V t )
=V reaccin
t
Ejemplo para ( V V t ) = 11.9mL:

( V V t ) f =13.1 mL t 1 =0.5

(V V t )o=9.6 mL t 2 =1.4 s

( V V t ) f ( V V t )0=3.5 mL
(V V t )
v= velocidad instan tnea
t
( V V t ) 3.5 mL
=
t 0.9 s
mL
v =3.8 9
s
Ahora se calcula el punto para la grfica de ln v vs ln(V V t ) :
lnv=1.3350

ln(V V t )=2.4765

As, consecutivamente se obtienen los dems puntos evaluados a 25C, estos se muestran en
la Tabla N5.

2. Clculo de las Velocidades de Reaccin Instantneas: 34C

Luego de graficar ( V V t ) vs t (Ver Tabla N 5), a las temperatura de 34C se toman 3

puntos significativos, sobre los cuales se trazan tangentes a la curva.
Estos puntos corresponden a ( V V t ) de: (Ver Grfica N 2)

10.35mL
6.5 mL
 2.65mL

En estos puntos se trazan tangentes, de las cuales se procede a determinar su pendiente, sta
pendiente viene a ser la Velocidad de Reaccin Instantnea.

(V V t )
=V reaccin
t
Ejemplo para ( V V t ) = 10.35mL:

( V V t ) f =12.5 mL t 1 =0.5 s

(V V t )o=8.8 mL t 2 =1.5 s

( V V t ) f ( V V t )0=11 mL
(V V t )
v= velocidad instantnea
t
( V V t ) 3.7 mL
=
t 1s
mL
v =3.7
s
Ahora se calcula el punto para la grfica de ln v vs ln(V V t ) :
ln v =1.3083

ln(V V t )=2.3370

As, consecutivamente se obtienen los dems puntos evaluados a 30C, estos se muestran en
la Tabla N5

c)A partir de los graficos en b) Hallar el orden de reaccin.

25 C

Se tienen cada ln v y su respectivo ln(V V t ) , teniendo en cuenta la Ley de Velocidad

expresada con logaritmos :

ln v =n . ln (V V t )+ln K <> y=m x+b

donde:
y=ln v v Velocidad Instantnea
 m= n
n Orden de la Reaccin

x=ln( V V t ) V V t Diferencia de Volmenes

b=ln K K Constante de Velocidad

Despus de graficar los puntos especificados en la Tabla N 6 para 25 ,hallamos la

pendiente de la recta geomtricamente:
y A y B 0.980.5
m= =
x Ax B 21,5
m=0. 9 6
na prox 1

34 C

Despus de graficar los puntos especificados en la Tabla N 6 para 30 , ,hallamos la

pendiente de la recta geomtricamente:
y A y B 0.930.5
m= =
x Ax B 21,6
m=1, 075
naprox 1

3. Apartir de los resultados obtenidos en c) ,halle las constante de Velocidad ( K ) :

Habiendo determinado el Orden de Reaccin n=1 , de la Ecuacin Diferencial de la Velocidad:

ln ( V Vt ) =ln V Kt <> y=bm x

25 C (Ver Tabla N 7)

Despus de graficar los puntos especificados en la Tabla N 7 para 25 , por

regresin lineal:
Tomando dos puntos de la grfica optimizada:

(1) y a=0,0965mL
1
; x a=200 s

(2) y b=0,1253mL
1
; x b=275 s

Hallando la pendiente de la recta geomtricamente, tenemos:

y b y a ( 1.411.63 ) ml
m= =
x bx a ( 96.6 ) min
 1
m=K =0.0917 ml . min

34 C

Tomando dos puntos de la grfica optimizada:

(1) y a=1.41 ml ; x a=4.37 min

(2) y b=1 ml ; x b=3.25 min

Hallando la pendiente de la recta geomtricamente, tenemos:

y b y a ( 11.41 ) ml
m= =
x bx a ( 4.373.25 ) min
1
m=K =0.3661ml .min

4. Clculo de la Energa de Activacin Ea : (Ver Tabla N 9)

Segn la Ecuacin de Arrhenius:

K2 Ea T T 1
log = . 2(
K 1 2,303 R T 2 . T 1 )
Donde

K2 y K 1 , son las constantes de velocidad para la reaccin a T2 y T1 ,

respectivamente.
cal
R es la Constante Universal de los Gases Ideales R=1,987
mol . K
Ea es la Energa de Activacin de la reaccin

Segn la Ley de Velocidad expresada con logaritmos:

0.3661 Ea 307 , 15298,15

log = . (
0.0917 2.303 x 1,987 307 , 15 .298,15 )
Kcal
Ea =27.99
mol

DISCUSIN DE RESULTADOS
 CONCLUSIONES
Mediante el mtodo grfico ( lnv vs ln ( V V t ) ) se puede calcular el orden de una
reaccin, en este caso a dos diferentes temperaturas, se concluye un orden de
reaccin , y a partir de la ecuacin encontrada se pueden hallar las constantes de
velocidad.
La velocidad (o la constante de velocidad) de una reaccin es directamente
proporcional a la temperatura, ya que una reaccin qumica es resultado de los
colisiones entre las molculas de los reactivos, y estas deben poseer suficiente energa
cintica para producirla (Energa de activacin necesaria para que se d la reaccin),
entonces ante un aumento de temperatura, aumentar la energa cintica de las
molculas, por lo tanto la velocidad de formacin del producto es mayor. Esta
dependencia de la constante de velocidad y la temperatura, se observa en la ecuacin
de Arrhenius.
Una reaccin ser ms rpida si se le agrega un catalizador, ya que este disminuye la
Energa de Activacin, ya que suministra un mecanismo de reaccin adicional por
medio del cual los reactivos puedan transformarse en productos (ste mecanismo tiene
una energa de activacin menor que la energa de activacin del mecanismo en
ausencia del catalizador), este catalizador no se consume. En la descomposicin del

perxido de hidrgeno se observa que ante la presencia de los iones Cl del
catalizador Fe Cl3 , la reaccin aumentar su velocidad de reaccin, entonces cabe
suponer que esta reaccin de catlisis depende tambin de la concentracin del
catalizador.
La catlisis estudiada, corresponde a una catlisis homognea, ya que los reactivos y el
catalizador estn dispersos en una sola fase (lquida), siguiendo los mecanismos
explicados anteriormente.

RECOMENDACIONES
Estabilizar el termostato, a la temperatura indicada y recin introducir el reactor al
termostato, as se llegar adecuadamente a la temperatura deseada.
Realizar con suma exactitud la medicin de los volmenes de catalizador y perxido de
hidrgeno, ya que una variacin de este volumen, llevar a una gran diferencia entre los
volmenes de oxgeno medidos en diferentes realizaciones del mtodo.
Luego de introducir el catalizador, el agua y el perxido, agitar y tapar el reactor;
durante las mediciones de volumen desplazado por el oxgeno, mantener la manguera
cerrada y bien asegurado el tapn del reactor, asegurndose de que no haya escape y
que le volumen medido sea ntegramente todo el oxgeno producido.
Durante las mediciones de volumen desplazado, cuidar que el nivel del agua en el vaso
sea el mismo que el nivel del agua en al bureta que se va desplazando.
 Al momento de sumergir el reactor en un bao a temperatura de ebullicin, llevar el
vaso lo ms alto posible, y luego al enfriar en el termostato, mantener el nivel del agua
del vaso con el de la bureta.

APENDICE
CUESTIONARIO
1.Cundo se dice que las molculas se encuentran en estado activado? Cmo
influye la temperatura?
Para que una reaccin qumica se lleve a cabo, es necesario suministrar una cierta cantidad de
energa a las molculas de reactivo. Esto puede ser representado de la manera siguientepara la
reaccin anterior (Figura 1).

Figura 1. Diagrama de energa potencial para una reaccin exotrmica.

Las molculas de A y B son "activadas" de manera que se favorezca su combinacin para llegar a un
cierto "estado de transicin" o "complejo activado" (AB en el diagrama), el cual al descomponerse
puede dar lugar a los productos. La barrera energtica que separa los reactivos de los productos se
denomina energa de activacin. La velocidad de reaccin depende de esa energa de activacin a
travs de la constante de velocidad (k). Esta constante de velocidad depende tambin de la
temperatura (al aumentar la temperatura aumenta la velocidad de reaccin esto se debe a que las
molculas del compuesto vibran con mayor rapidez) y la forma matemtica de representarla es a
travs de la llamada ley de Arrhenius.

2.Cul es la funcin de un catalizador en una reaccin?

Es un hecho bien conocido, que la velocidad de muchas reacciones cambia al introducir ciertas
sustancias diferentes de los reactivos que aparecen en la ecuacin estequiomtrica del proceso.
As, una pizca de MnO2 provoca el desprendimiento de O2 del KClO3 , los
hidrocarburos no saturados se hidrogenan en presencia de , el SO 2 se oxida a SO 3 en
presencia de Pt , y el yodo acelera la descomposicin del xido nitroso. En todos estos
procesos, las sustancias extr aas aadidas permanecen sin alteracin al final de la reaccin y
pueden usarse de nuevo otra vez. Cualquier sustancia
que modifica la velocidad de una reaccin qumica sin
que ella misma sufra alteracin se denomina
catalizador, y al fenmeno en si, se designa como
catlisis.

El poder de un catalizador yace en su capacidad para

cambiar la velocidad a la cual una reaccin,
determinada por las relaciones de energa libre tiene
lugar. Una reaccin es factible de realizar si su variacin de energa libre es negativa. No obstante,
an en este caso, la velocidad de transformacin es a veces tan lenta que parece como si los
reactivos fuesen inertes. En tales casos, el fin del catalizador es acelerar la reaccin y permitir una
aproximacin ms rpida al equilibrio. Desde el punto de vista termodinmico, por ese motivo, la
catlisis no introduce ninguna complicacin en las relaciones energticas del sistema. La energa
libre, el calor de reaccin y la entropa de una reaccin siguen siendo iguales tanto en el caso de
que aquella proceda por s misma o sea acelerada por un catalizador.

3.Explique el proceso de autocatlisis.

El fenmeno de autocatlisis es el aumento de la velocidad de una reaccin por los productos. Por
ejemplo, en una reaccin A P puede resultar que la ley de velocidad sea
d [ P]
=k [ A ][ P ] , de modo que la velocidad aumente a medida que se forman los productos.
dt
(La reaccin puede empezar, porque suelen existir otras rutas que inicialmente dan lugar a la
formacin de cierta cantidad de P , que luego participa en la propia reaccin autocataltica). Un
ejemplo lo proporcionan dos etapas de la reaccin de Belousov-Zhabotinskii (reaccin BZ), que se
tratar ms adelante en esta seccin:

+ 2 BrO 2+2 H 2 O
+ HBrO2 + H 3 O
BrO 3
+ 2 HBrO2 +Ce ( IV ) +2 H 2 O
2 BrO 2 +2 Ce ( III )+ 2 H 3 O

donde el producto HBrO2 es un reactivo en la primera etapa.

La importancia industrial de la autocatlisis (que se produce en varias reacciones, como

oxidaciones) se debe a que se puede maximizar la velocidad de reaccin asegurando que estn
siempre presentes las concentraciones ptimas de reactivo y producto. Esto se puede lograr en un
tanque reactor de agitacin contnua, por que se pueden ajustar las velocidades de flujo y la
agitacin garantiza que el producto se mezcle continuamente con el reactivo entrante.
 GRAFICOS EN EXCEL

Grafica N1:
PARA T=25C

-Vt vs t
16
14
12
10
-Vt

8
6
4
2
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
tiempo

Grafica N2:
Para T=34C
 -Vt vs t

16
14
12
10
-Vt

8
6
4
2
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
tiempo

Grafica N3:
Para T=25C

vs Ln (V-Vt)
1.600
1.400
1.200
1.000
0.800
0.600
0.400
0.200
-
1.200 1.400 1.600 1.800 2.000 2.200 2.400 2.600

Grafica N4:
Para T=34C
 vs Ln (V-Vt)

1.400
1.200
1.000
0.800
0.600
0.400
0.200
-
0.800 1.000 1.200 1.400 1.600 1.800 2.000 2.200 2.400 2.600
-0.200

Grafica N5:
Para T=25C

Ln(V-Vt) vs t
3

2.5 f(x) = - 0.16x + 2.69

R = 0.99
2
Ln(V-Vt

1.5

0.5

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
tiempo

Grafica N6:
Para T=34C
f(x) =
R = 0
Ln(V-Vt) vs t
12.0000

10.0000

8.0000
Ln(V-Vt)

6.0000

4.0000

2.0000

0.0000
0 2 4 6 8 10 12
Tiempo(min)

BIBLIOGRAFIA
MARON, SAMUEL, Fundamentos de Fisicoqumica, Primera Edicin, Editorial

Limusa, Mxico, 1978, pg. 555-557, 580-581, 595-596.

ATKINS, PETER W ; Fisicoqumica, Segunda Edicin, Editorial Addison Wesley

Iberoamericana, Mxico, 1988, pg. 845-847.

BROWN, THEODORE L. ; Qumica, La Ciencia Central, Dcimo Primera Edicin,

Pearson Educacin, Mxico, 2009, pg. 591-592.

GUIA DE PRACTICAS; Laboratorio de Fiscoquimica II para estudiantes de Ingenieria

Quimica. 2017