1.4.3.

- Clculo del Calor de Reaccin: Ley de Hess

Unidad 1: Termodinmica qumica

La Ley de Hess, es un mtodo indirecto de calcular el Calor de Reaccin Entalpia de Reaccin.

La ley de Hess se puede enunciar como sigue:cuando los reactivos se convierten a productos, el cambio
de entalpa es el mismo, independientemente de que la reaccin se efecte en una paso o en una serie de
pasos.

En el ejemplo siguiente veremos la aplicacin de la Ley de Hess.

Se quiere calcular la Entapa de reaccin para la reaccin:

2 C(s) + H2(g) C2H2(g)

Nos proporcionan los datos siguientes:

Planteamos las ecuaciones correspondientes a las entalpas dadas:

 Ubicamos en ellas a los reactantes y productos de la reaccin qumica que buscamos:

Ahora debemos acomodar las ecuaciones:

la ecuacin (1) la debemos invertir (recuerden que tambin se invierte el valor de la entalpa)
la ecuacin (2), debemos multiplicarla por 2 (recuerden se multiplica toda la ecuacin, tanto
reactantes como productos y el valor de la entalpa, pues es propiedad extensiva.
la ecuacin (3), la dejamos igual.

La sumatoria de las ecuaciones acomodadas debe darnos la ecuacin problema.

Se suman o se anulan los reactantes y productos.

 Las entalpas se suman algebraicamente.

Basandonos en la Ley de Hess, hemos podido encontrar el:

La Ley de Hess basa su principio en que la variacin de la entalpa es una funcin de estado.

Por lo tanto,

es independiente del nmero de pasos y de la naturaleza especfica de cada uno de ellos.

 Problema

Jorge ha encontrado en Internet que se puede

producir gas etano, C2H6, a partir de hidrgeno
gaseoso, H2, y monxido de carbono, CO, con
produccin adicional de gas
oxgeno O2. Aplicando la Ley de Hess,
encuentra el calor de reaccin para la
produccin de etano. Emplea para ello las
reacciones que se te dan a continuacin:

Seala adems si la reaccin propuesta en

Internet ser endotrmica o exotrmica?

Calor de Disolucin y de Dilucin

Hasta ahora hemos centrado el clculo del calor de reaccin como producto de las reacciones qumicas,
pero muchos proceso fsicos, como la fusin del hielo o la condensacin de un vapor, tambin implican la
abosrcin o desprendiemiento de calor.
Tambin hay cambios de entalpa cuando un soluto se disuleve en un disolvente, o cuando se diluye una
disolucin.

Veremos ahora estos dos procesos fsicos relacionados, que implican al calor de disolucin y al calor de
dilucin.

Para ello debemos definir primero algunos conceptos, entre ellos la Energa Reticular.

Energa Reticular

La formacin de compuestos inicos depende de los valores de las energas de ionizacin y de la afinidad
electrnica de los elementos, estos valores ayudan a predecir cules elementos son los ms adecuados
para formar compuestos inicos, pero, cmo se puede evaluar la estabilidad de un compuesto inico?
Tanto la energa de ionizacin, como la afinidad electrnica estn definidas por procesos que se llevan a
cabo en la fase gaseosa. A 1 atmsfera y 25C todos los compuestos inicos son slidos.

Una medida de la estabilidad de cualquier slido inico es su energa reticular, U, que se define como la
energa requerida para separar completamente un mol de un compuesto inico slido en sus
iones al estado gaseoso.

NaCl(s) Na+(g) + Cl- (g)

Los valores de Energa reticular (U) sern siempre positivos, pues es la energa suministrada para
que se produzcan la disociacin del compuesto ionico.

La energa reticular no se puede medir directamente, pero se puede calcular de manera indirecta, si
se considera que la formacin de un compuesto inico se efecta en una serie de pasos conocidos
como ciclo de Born -Haber. El ciclo de Born-Haber relaciona las energas de ionizacin, afinidad
electrnica, calor de sublimacin, energas de enlace y otras propiedades atmicas y moleculares.
Si queremos encontrar la energa reticular del compuesto inico LiF(s), y disponemos de los datos
siguientes:

Debemos:
 1. Plantear la ecuacin problema.

LiF(s) Li+(g) + F-(g)

2. Localizar reactantes y productos de nuestra ecuacin problema en las ecuaciones dadas.

Reactantes en la (5)
Productos en la (3) y (4)

3. Analizar todas las dems ecuaciones, ubicar cul o cules debemos tomar directamente y cul o cules
de forma inversa y si alguna necesita multiplicarse por un factor, de tal manera que al aplicar la ley de
Hess, se obtenga la ecuacin problema.

4. Recordar que la entalpa es una propiedad extensiva, por lo tanto, si se considera una reaccin inversa,
la energa debe cambiar de signo, y si se multiplica por algn factor, tambin afectar el valor de la
energa.

5. Tomando en cuenta las consideraciones anteriores al aplicar la ley de Hess, tendremos lo siguiente:

La ecuacin 5 se tomar de forma inversa;

Las ecuaciones 3, 4 y 1 se tomaran de forma directa; y
La ecuacin 2 deber multiplicarse por

De tal manera que:

Energa Reticular:
Tal como ya hemos mencionado los valores de energa reticular siempre sern positivos, dado que
debemos proporcionar energa al sistema.

Sus valores nos proporcionan una informacin sobre la estabilidad del enlace, tal como se puede apreciar
en la tabla anexa sobre valores de energa reticular vs. puntos de fusin.

Algunos Valores de Energa Reticular en kJ/mol y Punto de Fusin en C

 * Sublima

Explica la diferencia de puntos de fusin

para los siguientes pares de compuestos
inicos:
LiF, LiCl
NaCl, NaBr
MgO, MgCl2

Calor de Disolucin
Debemos recordar que por proceso de disolucin entendemos cuando un soluto se disuelve en un
disolvente, formndose una solucin homognea, siempre y cuando todo el soluto se disuelva en el
disolvente. El calor de disolucin entalpa de disolucin es el calor generado o absorbido cuando
cierta cantidad de soluto se disuelve en cierta cantidad de solvente.

Por ejemplo, si el solvente es agua, la ecuacin termoqumica correspondiente al proceso de disolucin de

un soluto X(s) en n moles de agua, ser:

donde n, es el nmero de moles de agua que se emplean en la disolucin.

Para poder entender este proceso, podemos pensar en la sal de mesa, nosotros decimos cuando esta no
cae facilmente del salero, que la sal est hmeda, esto significa que tiene incorporada algunas moleculas
de agua, pero no son suficientes para formar aun una disolucin.

Realmente la disolucin de una sal inica es un proceso que involucra varios pasos que se suceden de
forma muy rpida, nosotros solo podemos apreciar el efecto final, que es la formacin de la solucin
homognea de la sal en agua.
 http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/quimica-de-los-materiales/Material%20de%20clase/tema5d.htm

Si observamos la figura correspondiente al proceso de disolucin: en un primer plano podemos ver la red
cristalina del cloruro de sodio y a su alrededor las molculas de agua,. En la etapa final (a la derecha,
superior), cada ion (Na+ y Cl-) rodeado o solvatado por las molculas de agua. Este paso involucra el Calor
de Disolucin.

Nosotros solo podemos observar el resultado de la disolucin, pero en realidad este proceso ocurre en dos
etapas:
Primero ocurre la separacin de la sal inica, (Energa Reticular) , luego que los iones se separan, recin
el agua acta rodeando a cada uno de los iones, la energa necesaria para este proceso se conoce como
Calor de Hidratacin, que nos conduce finalmente a la disolucin de la sal en agua.
El agua acta como un separador de los iones y al alejarse uno del otro la fuerza electrosttica disminuye
considerablemente hasta anularse, dando paso a la disolucin.

Se puede apreciar que el:

Calor de Dilucin

Debemos recordar que el proceso de dilucin ocurre cuando a una solucin formada se le agrega mayor
cantidad de disolvente. Ejemplo, tenemos una taza con caf y para nuestro gusto est muy "cargado"
(concentrado), lo que hacemos ser agregarle ms agua para que la concentracin disminuya, ste ser
un Proceso de dilucin.

Cuando se diluye una disolucin preparada previamente, es decir, cuando se le adiciona ms disolvente
para disminuir la concentracin total del soluto, por lo general se libera o se absorbe calor adicional.

El Calor de Dilucin es el cambio de calor asociado al proceso de dilucin.

La ecuacin termoqumica correspondiente a una dilucin acuosa ser:

 El calor de dilucin se puede calcular como:

Pensemos en que se realiza una disolucin de una sal en el laboratorio, la preparacin de esta solucin o
disolucin requiere o genera una cantidad de calor; si aregamos ms disolvente a la solucin preparada,
sta dilucin puede requerir mas energa o liberar energa.

Entonces:

Si cierto proceso de disolucin es endotrmico y la solucin se diluye posteriormente, la misma

disolucin absorbe ms calor de los alrededores.
Lo contrario ocurre en un proceso exotrmico de disolucin: se libera ms calor si se agrega ms
disolvente para diluir la disolucin

Por lo tanto, se debe tener cuidado al trabajar con procesos de disolucin en el laboratorio.

Por ejemplo, en el cido sulfrico concentrado (H 2SO4), el calor de dilucin es altamente exotrmico. En
consecuencia, es peligroso disminuir su concentracin agregndole agua. El cido sulfrico concentrado
(H2SO4) est formado por 98% en masa de cido y 2% en masa de agua. Al diluirlo con agua se libera una
gran cantidad de calor hacia los alrededores. Este proceso es tan exotrmico que jams se debe intentar
diluir la concentracin del cido agregndole agua. El calor que se genera puede hacer que la disolucin
del cido hierva y se proyecte fuera del recipiente, el proceso que se recomienda seguir es agregar poco
a poco el cido concentrado al agua (al tiempo que se agita constantemente).

El calor estndar
de vaporizacin, fusin, sublimacin de
cualquier sustancia, es la energa trmica
requerida para vaporizar, fundir, sublimar, un
lquido (slido) en su punto de ebullicin (fusin,
sublimacin)