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Clase 12
Dra. M. M. Elsa Ferreyra
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Contenidos
1.- Velocidad de reaccin (estudio cualitativo).
1.1. Expresin de la velocidad de una reaccin qumica.
1.2. Factores que afectan a la velocidad de reaccin.
2.- Ecuacin y constante de velocidad.
2.1. Orden de reaccin. Forma de determinarlo
3.- Mecanismos de reaccin. Molecularidad.
4.- Teora de las colisiones. Energa de activacin.
5.- Factores de los que depende la velocidad de una
reaccin.
6.- Utilizacin de catalizadores en procesos de inters
industrial .
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Velocidad de reaccin
Cuando se produce una reaccin qumica, las
concentraciones de cada reactivo y producto va
variando con el tiempo.La concentracin de
reactivos disminuye mientras que la de los
productos aumenta.
La velocidad media es el cociente entre la variacin
de la concentracin de algn reactivo o producto y el
intervalo de tiempo en que se produce dicha
variacin.
La velocidad instantnea de una reaccin es la
derivada de la concentracin de un reactivo o
producto con respecto al tiempo, siempre positiva.
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Grfica de concentracin IH vs t
La velocidad de formacin
de un producto d[HI]/dt
(pendiente de la tangente) va
disminuyendo con el tiempo
t (s)
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Ejemplo de velocidad de
reaccin
d [ A] d [B] d [C ] d [D]
v
a dt b dt c dt d dt
Ecuacin de velocidad
A la constante k se le denomina constante
de velocidad especfica (No confundir con KC
o KP)
Ejemplos:
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
v = k [H2 [I2
H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g)
v = k [H2 [Br21/2
Nota: El valor de k depende de cada reaccin.
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Orden de reaccin
ecuacin de velocidad
Ejemplo: Determinar el orden de reaccin :
CH3-Cl (g) + H2O (g) CH3-OH (g) + HCl (g)
usando los datos de la tabla.
v = k [NO]2 [H2]
Se trata, pues, de una reaccin de primer orden respecto al H2,
de segundo orden respecto al NO y de orden total igual a tres.
Para calcular el valor de k, basta despejar de la ecuacin anterior
y sustituir los datos de cualquiera de las experiencias. Por
ejemplo, sustituyendo las datos de la primera experiencia,
resulta:
v 2,6 .10-2 mol L-1s-1
k 2
= -1 2 . -1
=
[NO] [H2] (0,064 mol L ) (0,022 mol L )
k = 2,9 . 102 mol-2L2s-1
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Molecularidad
Molecularidad (cont)
Mecanismos de reaccin
En la reaccin elemental: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
vista anteriormente, v = k [H2 [I2
Sin embargo, la mayora de las reacciones suceden en
etapas.
El conjunto de estas etapas se conoce como mecanismo
de la reaccin.
Las sustancias que van apareciendo y que no son los
productos finales se conocen como intermedios de
reaccin.
La velocidad de la reaccin depender de las sustancias
que reaccionen en la etapa ms lenta.
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Ejemplo de mecanismo de
reaccin
La reaccin
NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g)
sucede en dos etapas:
1 etapa (lenta): 2 NO2 NO + NO3
2 etapa (rpida): NO3 + CO NO2 + CO2
La reaccin global es la suma de las dos.
NO3 es un intermedio de reaccin.
En la etapa lenta intervienen dos molculas
de NO2,, luego v = k [NO22
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Teora de las colisiones.
Energa de activacin (Ea).
El nmero de molculas de productos es
proporcional al nmero de choques entre las
molculas de los reactivos.
De stos, no todos son efectivos
Bien porque no tienen la energa necesaria para
constituir el complejo activado.
Bien porque no tienen la orientacin adecuada.
La energa de activacin es la necesaria para
formar el complejo activado, a partir del cual
la reaccin transcurre de forma natural.
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Orientacin en el choque
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Energa de activacin
productos
reactivos
reactivos
productos Entalpa de reaccin (H)
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Factores que afectan a la
velocidad de una reaccin.
Naturaleza de las sustancias.
Concentracin de los reactivos.
Temperatura.
Estado fsico.
Superficie de contacto o grado de pulverizacin
(en el caso de slidos)
Al aumentar aumenta la velocidad.
Al aumentar aumenta la velocidad.
Presencia de catalizadores.
Pueden aumentar o disminuir la velocidad.
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Efecto de la temperatura .
La constante de velocidad, y por tanto la velocidad
de una reaccin, aumenta si aumenta la
temperatura, porque la fraccin de molculas que
sobrepasan la energa de activacin es mayor. As,
a T2 hay un mayor porcentaje de molculas con
energa suficiente para producir la reaccin (rea
sombreada) que a T1.
La variacin de la constante de la velocidad con la
temperatura viene recogida en la ecuacin de
Arrhenius.
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Ecuacin de Arrhenius
EA
k Ae RT
Fraccin de molculas
k = const. de velocidad T1
A = constante de accin
T = temp. absoluta
Normalmente se EA
expresa de forma T2
logartmica para
calcular EA.
Energa
EA
ln k ln A
R T
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Ejemplo: Cual es el valor de la energa de
activacin para una reaccin si la constante de
velocidad se duplica cuando la temperatura aumenta
de 15 a 25 C?
Sabemos que k2 (298 K) = 2 k1 (288 K)
1) ln k1 = ln A (Ea/(RT1)); 2) ln 2 k1 = ln A
(Ea/(RT2))
Sustituyendo R = 8,31 Jmol1 K1, T1 = 288 K y
T2 = 298 K y restando 2 1 :
ln 2 = (Ea/ (8,31 Jmol1 298 K ))( (Ea/( 8,31 Jmol
1288 K)))
E = 495
Despejando Ea se aobtiene: x104 J x mol1
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Catalizadores
Intervienen en alguna etapa de la reaccin pero no se
modifican pues se recuperan al final y no aparece en
la ecuacin global ajustada.
Modifican el mecanismo y por tanto Ea.
No modifican las constantes de los equilibrios.
Pueden ser:
Positivos: hacen que v pues consiguen que Ea.
Negativos: hacen que v pues consiguen que Ea.
Los catalizadores tambin pueden clasificarse en:
Homogneos: en la misma fase que los reactivos.
Heterogneos: se encuentra en distinta fase.
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EA sin catalizador
EA con catalizador
Energa
reactivos H
productos
coordenada de reaccin
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Ejemplo:
Teniendo en
cuenta la grfica adjunta: reactivos H
a) Indique si la reaccin es
productos
exotrmica o endotrmica;
b) Represente el valor de H coordenada de reaccin
de reaccin; c) Represente la curva de reaccin al aadir un
catalizador positivo. d) Qu efectos produce el hecho de
aadir un catalizador positivo?
Catalizador de un coche.