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Qumica Analtica

ACTIVIDAD Y COEFICIENTES DE ACTIVIDAD

En qumica analtica es conveniente especificar la concentracin molar (M)


o concentracin formal (F) de una sustancia particular en la solucin por que
esta informacin dice la cantidad de soluto disuelto en cierto volumen de
esa solucin. El estudio del equilibrio qumico, sin embargo, nos interesa
saber cun completa o eficazmente una especie dada participa en la reac-
cin. Por ello, no slo tenemos que ocuparnos de la cantidad de la substan-
cia presente sino tambin del efecto del ambiente sobre el comportamiento
de esta substancia. Si se trata de una solucin de cido clorhdrico, hay que
advertir que un ion hidrgeno y un ion cloruro tienen mutua atraccin uno
por el otro, que dos iones de cloruro se repelen mutuamente y que el ion
hidrgeno y el ion cloruro experimentan ambos interacciones de ion dipolo
con el agua en la cual estn disueltos. Adems, si hay presentes otros anio-
nes y cationes, estas especies entrarn en interaccin con los iones de hi-
drgeno y de cloruro. Si una solucin que contiene 0.1 M de ion hidrgeno y
0.1 M de ion cloruro, y posiblemente otras especies, se comportara de ma-
nera ideal, sera de esperar que cada uno de estos iones actuara como si su
concentracin fuera 0.1 M. En cambio, si cierta fraccin de iones de hidr-
geno es atrada a especies aninicas, incluidos los iones de cloruro, la solu-
cin exhibir las propiedades de una solucin en la cual la concentracin de
iones de hidrgeno es menor que 0.1 M. Segn la importancia relativa de
factores como atracciones y repulsiones ion-ion, el ion hidrgeno o el ion
cloruro en una solucin que contiene 0.1 M de cido clorhdrico pueden
comportarse en las reacciones qumicas como si sus concentraciones fue-
ran menores o mayores que 0.1 M.

Para distinguir entre la concentracin molar o concentracin analtica de una


substancia, que puede determinarse por valoracin o gravimtricamente, y
la concentracin efectiva de una substancia, que explica su comportamiento
no ideal, esta ltima se define como la actividad de la especie. Han de men-
cionarse los smbolos usados para distinguir la actividad de la concentracin
molar: por ejemplo, la concentracin molar de ion yoduro se designa por in-
clusin del ion entre parntesis cuadrados, I-, mientras la actividad del ion
yoduro barras paralelas, I-, o puede expresarse tambin como aI-. Es
costumbre relacionar la actividad de una especie con su concentracin ana-
ltica por la simple expresin

ai = fiCi
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Dr. Jos Ramn Verde Calvo
Qumica Analtica

en donde ai es la actividad de la substancia i, fi es el coeficiente de activi-


dad de la sustancia i y Ci es la concentracin analtica de la substancia i.
Podemos escribir la actividad del ion hidrgeno como

aH+ = fH+ H+ o H+ = fH+ H+


y la del ion cloruro como

aCl- = fCl- Cl- o Cl- = fCl- Cl-


La actividad y la concentracin se expresan siempre de manera que los dos
trminos tengan las mismas unidades, de ordinario moles por litro, de modo
que el coeficiente de actividad es un parmetro sin dimensiones.

Cuando se reordena la expresin

ai = fiCi
para dar la relacin

ai
fi
Ci

1. Fisher, R. B. y Peters, D. g. 1981. Compendio de Anlisis Qumico Cuantita-


tivo. Ed. Interamericana. Mxico.

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Dr. Jos Ramn Verde Calvo