Primeira lista de exerccios 2017

1. Consultar as seguintes estruturas cermicas, desenhando e detalhando

as caractersticas das mesmas:

Corundum (Al2O3);
Estrutura dos cupratos supercondutores. Explicar porque estas
estruturas apresentam o fenmeno de supercondutividade;
Estrutura de cermicas covalentes: nitretos de silcio, oxinitretos e
carbetos, etc.

CORUNDUM (Al2O3):

O Al2O3 possui diversas estruturas cristalinas. Uma delas denominada

corundum
A frmula estrutural A2[6]X2[4] . O ction coordenado octaedricamente
e os nions tetraedricamente.
A rede formada pelos nions do tipo hcp um pouco deformada.
Apenas 2/3 dos stios octadricos esto ocupados.
Apesar de alguns autores tratarem a estrutura do corundum como
hexagonal distorcida, a real estrutura desta fase rombodrica. As
coordenaes entre os ons so as mesmas. As figuras a seguir exibem
ambas as situaes.

Al esferas menores.

O esferas maiores.

CUPRATOS SUPERCONDUTORES:
 Os cupratos so sistemas com estrutura cristalina complexa, na qual
planos atmicos formados por cobre e oxignio planos estes que contm
eltrons de grande mobilidade so separados por camadas atmicas pouco
condutoras. O outro aspecto importante a forte interao mtua entre os
eltrons mveis dos planos Cu-O2.

A principal caracterstica dos cupratos supercondutores a sua estrutura

de um ou mais planos de Cu02. Cada tomo de cobre est fortemente ligado a
4 tomos de oxignio.

Porque estas estruturas apresentam o estado de supercondutividade:

Supercondutividade o fenmeno caracterizado pela resistncia eltrica zero e

pela expulso de campos magnticos que corre em certos materiais,
quando esses se encontram abaixo de uma determinada temperatura. O
fenmeno foi descoberto pelo fsico alemo Heike Kamerlingh Onnes em 8 de
abril de 1911, em Leiden. Onnes realizou medidas de resistncia eltrica em
mercrio, enquanto a amostra era resfriada, chegando a uma temperatura de
4K (- 269C). As figuras abaixo mostram o resultado obtido por Onnes, e
ilustram a diferena de comportamento entre um metal usual e um
supercondutor.
Resultado obtido por Onnes e diferena de comportamento entre um metal usual e um supercondutor.

Em 1933, Walther Meissner e Robert Ochsenfeld verificaram que, alm de apresentar

resistncia nula, materiais supercondutores so capazes de expelir completamente
campos magnticos de seu interior. Esse efeito foi batizado de efeito Meissner, e est
ilustrado na figura abaixo. Em realidade, o campo magntico capaz de penetrar no
material por uma distncia caracterstica chamada de Comprimento de Penetrao de
London, que varia de material para material, mas tipicamente da ordem de 50 500
nm.

Ilustrao do efeito Meissner. Materiais supercondutores exibem diamagnetismo

perfeito.
Os supercondutores so ainda caracterizados pela Transio de Fase
Supercondutora, que ocorre a uma temperatura que varia de material para material.
Durante a transio de fase, vrias propriedades fsicas do material sofrem variaes
bruscas, como ilustrado na figura abaixo.

Mudana no comportamento da resistividade e do calor especfico durante a transio

de fase supercondutora.
Ainda, quando j na fase supercondutora, a uma determinada temperatura, materiais
supercondutores podem perder suas propriedades supercondutoras e voltaram ao
estado normal se forem sujeitos a correntes eltricas e campos magnticos
suficientemente altos.
Temperaturas crticas e classificao dos supercondutores
O grfico abaixo mostra a evoluo das temperaturas crticas dos materiais
supercondutores ao longo do tempo. Supercondutores com temperatura crtica abaixo
de 77 K so chamados de supercondutores de baixa temperatura (LTS), enquanto
materiais com temperaturas crticas acima de 77 K so chamados de supercondutores
de alta temperatura (HTS). Ainda podemos classificar esses materiais:
Figura: Evoluo das temperaturas crticas dos materiais supercondutores ao longo do
tempo. As linhas coloridas so guiadas para os olhos unindo as diferentes famlias de
materiais.
(i) De acordo com a dependncia do estado supercondutor com o campo
magntico aplicado: o tipo 1, no qual o estado supercondutor passa por
uma transio de fase para campos magnticos acima de Hc2 (tipicamente
da ordem de), e o tipo 2, que possui um campo crtico inferior Hc1 e um
superior, Hc2. O estado intermedirio chamado de estado de vrtex.
(ii) De acordo com a teoria utilizada para explica-lo: o convencionais, que so
bem descritos pela teoria BCS (Cooper e Schrieffer), e os no
convencionais, que no so.

NITRETO DE SLCIO
A configurao eletrnica do silcio em seu estado fundamental, (1s 2s 2p6 3s 3p6),
induz fcil promoo para um estado excitado de configurao sp: um dos eltrons 3s
passa para o orbital p que se encontra vazio. Esta configurao produz o arranjo
tetradrico usual de forma que os orbitais sp se afastem o mximo possvel um do
outro. O arranjo tetradrico dos orbitais hbridos formam ligaes covalentes com
quatro tomos de nitrognio, resultando num tetraedro de SiN4 que se torna a clula
unitria de Si3N4.
Unidade tetradrica do nitreto de silcio.
Os tetraedros de SiN4 so unidos pelos vrtices de tal forma que cada nitrognio
comum a trs tetraedros formando uma rede tridimensional, na qual cada tomo de
silcio tem quatro tomos de nitrognio como vizinhos mais prximos, e cada tomo de
nitrognio tem trs tomos de silcio como vizinhos mais prximos.

Estrutura da rede tridimensional do nitreto de silcio.

O Si2N4 apresenta-se em duas formas cristalinas: e . Ambas as estruturas podem

ser descritas como um empilhamento das camadas Si-N na sequncia
...ABCDABCD...para - Si3N4 ou ...ABAB...para Si3N4. A camada AB a mesma
tanto em quanto em Si3N4 e a camada CD em - Si3N4 est relacionada com a
camada AB pelo plano de escorregamento c.
As camadas idealizadas Si-N em e -Si3N4 (...ABAB... para a estrutura Si3N4
e ....ABCD.... para a estrutura - Si3N4).

A estrutura idealizada de - Si3N4 tem simetria trigonal de grupo espacial P31c,

dentro da qual cada clula unitria contm quatro unidades de Si3N4, c/a = 2/3 e
densidade = 3,168 g/cm. A estrutura de Si3N4 tem simetria hexagonal com grupo
espacial P63/ e cada clula unitria contm duas unidades de Si3N4 com c/a 1/3 e
densidade = 3,192 g/cm. As estruturas de e - Si3N4 so geometricamente
relacionadas por a = a, c = 2c.

A fase Si3N4 formada numa faixa de temperatura entre 1500 e 1800C, sendo
energeticamente mais favorvel que a fase , que formada a temperatura inferiores
a 1500C. Por isso, a transio irreversvel.

OXINITRETOS
As ligaes no oxinitreto de silcio estequiomtrico (Si2N2O) so governadas pelo
modleo de Mott, ou seja, cada tomo de Si est coordenado com quatro tomos de O
e/ou N, cada tomo de O (como no SiO2) est coordenado com dois silcio e cada
tomo de N est coordenado comt trs tomos de silcio (como no Si2N4). Este
material est formado por somente um tipo de tetraedro.

CARBETOS

Os carbetos so compostos de carbono com um elemento menos

eletronegativo;
Esta definio exclui compostos de carbono com N, P, O, S e halognios.
Os carbetos so classificados como:
a) Inicos ou salinos;
b) Intersticiais ou metlicos;
c) Covalentes.
Os trs tipos de carbetos so preparados aquecendo-se o metal ou o xido com
carbono ou um hidrocarboneto, a temperaturas de 2000 C.
Carbeto de Silcio:
O carbeto de silcio, frmula molecular C Si, tem massa molar 40,09 g.mol-1 e possui
T.F. 2730 C (decompe). Apresenta-se na forma cristalina como uma estrutura
hexagonal, com ligaes entre C e Si.

2. Explicar os conceitos de isomorfismo e politipismo e sua diferena com

polimorfismo.
Isomorfismo: a propriedade de uma espcie mineral apresentar composies
qumicas diferentes, mas anlogas, e cristalizar-se no mesmo sistema cristalino, onde
certos elementos se substituem em propores variveis.
Politipismo: Tipo especial de polimorfismo.
Diferentes formas cristalinas apresentam diferentes empilhamentos sequenciais de
uma camada bidimensional.
Exemplo: Blenda e a wurtzita (transformao reconstrutiva) SiC (mais de 74
politipismo).

Polimorfismo:
Um composto pode apresentar vrias formas polimrficas, isto , mesma composio
qumica e diferentes estruturas cristalinas.
Uma substncia cristalina capaz de existir em um certo nmero de diferentes formas
cristalinas dependendo da temperatura, presso e presena de impurezas.
Polimorfismo de Si02:

- quartzo;
quartzo;
Tridimita;
Cristobalita;
Coesita;
Stishovita.
2 Lista de Exerccios
1. Consultar os principais defeitos lineares e planares presentes em materiais
cermicos.