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Universidad Andrs Bello

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales


Departamento de Ciencias Qumicas

GUIA DE EJERCICIOS

QUIMICA ORGANICA I

QUI-020
QUI-022

Revisado por: Departamento de Ciencias Qumicas

Versin Primer Semestre 2011


Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

INDICE

GUIA N 1 UNIDAD N 1: TOMO DE CARBONO 4


Objetivos especficos de la Unidad 1 4
Ejercicios Desarrollados 5
Ejercicios Propuestos 7
Respuestas ejercicios seleccionados 12

GUIA N 1 UNIDAD N 2: NOMENCLATURA 13


Objetivos especficos de la Unidad 2 13
Ejercicios Desarrollados 14
Ejercicios Propuestos 17
Respuestas ejercicios seleccionados 30

GUIA N 2 UNIDAD N 3: EFECTOS MESOMRICOS E INDUCTIVOS 34


Objetivos especficos de la Unidad 3 34
Ejercicios Desarrollados 35
Ejercicios Propuestos 36
Respuestas ejercicios seleccionados 48

GUIA N 3 UNIDAD N 4: ISOMERA 50


Objetivos especficos de la Unidad 4 50
Ejercicios Desarrollados 51
Ejercicios Propuestos 53
Respuestas ejercicios seleccionados 61

GUIA N 4 UNIDAD N 5: TIPOS DE REACCIONES ORGNCIAS 63


Objetivos especficos de la Unidad 5 63
Ejercicios Desarrollados 64
Ejercicios Propuestos 66
Respuestas ejercicios seleccionados 80

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GUIA N 5 UNIDAD N 5 TIPOS DE REACCIONES ORGNCIAS


Objetivos especficos de la Unidad 5 85
Ejercicios Desarrollados 85
Ejercicios Propuestos 87
Respuestas ejercicios seleccionados 92

GUIA N 6 UNIDAD N 6: HIDRATOS DE CARBONO Y PPTIDOS 95


Objetivos especficos de la Unidad 6 95
Ejercicios Desarrollados 96
Ejercicios Propuestos 97
Respuestas ejercicios seleccionados 104

APENDICE 107
Tabla peridica
Orbitales hbridos del tomo de carbono
Frmulas estructurales de los Grupos funcionales
Principales grupos funcionales que dan la preferencia al nombre.

Solemnes de semestres anteriores

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GUIA N 1

UNIDAD N 1 y N2

UNIDAD N 1: TOMO DE CARBONO

Objetivos especficos de la Unidad 1

1. Orbitales atmicos e hibridacin.


2. Orbitales moleculares.
3. Energas, ngulos y longitudes de enlace.
4. Otros tomos en las molculas orgnicas.

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EJERCICIOS DESARROLLADOS

1.- Indique las cargas formales para los tomos indicados con las fechas en la siguiente
molcula:

CH3 S CH3
O
Se debe recordar que la carga formal (C.F) es una medida del exceso de carga en un
tomo enlazado, en relacin con la de un tomo libre.
Desarrollo:
Para calcular la carga en un tomo debemos aplicar la siguiente ecuacin:

C.F= N de electrones de valencia - [N electrones NO enlazante + N electrones enlace]


2

Para el azufre (S):


C.F= 6-(2 + 6/2)
C.F= +1

Para el oxgeno (O):


C.F= 6-(6 + 2/2)
C.F= -1

2.- Para la siguiente molcula:


O

** * OH

a) Indique el nmero de enlaces sigma () y pi () en la molcula.


b) Dibuje los orbitales que forman el enlace sealado con la flecha
c) Indique los ngulos de enlace y la hibridacin para los tomos * y **.

Desarrollo:
Se recomienda indicar los enlaces con hidrgeno porque estos tambin deben ser
contabilizados.

H H O

O H
H H H

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a) Nmero de enlaces sigma: 13


Nmero de enlaces pi: 4
b) Los orbitales hbridos para carbono sp2 que forman el enlace doble:

H 1s
pz pz
sp2

sp2
sp2
sp2 sp2

sp2
H 1s

c) ngulo de enlace * = sp2; 120


ngulo de enlace ** = sp; 180

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EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Indique si los tomos sealados con la flecha en las siguientes molculas son
neutros o bien son positivos o negativos (cargas formales).
(En todas las frmulas se representan los electrones no enlazantes)

H2C N N H2C N N
a N b c
O

O H

O
O H
d e f
H H

2. Una cada una de las propiedades que se indican al tipo de enlace apropiado:

a) Tiene libre rotacin


b) Energa ms alta
c) Pueden existir entre uno y dos enlaces entre dos tomos Enlace
d) Solamente puede existir un enlace entre dos tomos
e) Formado por superposicin frontal de orbitales atmicos
f) Energa ms baja
g) Formado por superposicin lateral de orbitales p (u orbtales p y d) Enlace
h) No tienen libre rotacin.

3. Complete la siguiente tabla:

Tipo hibridacin ngulo de Geometra Enlaces sigma Enlace pi


enlace
sp3
sp2
sp

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4.- Dibuje las representaciones de los orbitales en las siguientes molculas. Adems,
seale la hibridacin de cada tomo distinto al hidrgeno:

a b c d

OH
O
e f g

N OH
H

h i

5. Identifique las hibridaciones de cada tomo distinto a H y dibuje los orbitales


moleculares en cada caso:

N
O

O O
NH2

O
N
N
O

O
O

N O

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5. Continuacin:

CH3 CH3
O N N:
CH3

O
..
NH2 NO2

6. Escriba estructuras de orbitales moleculares para cada compuesto:

H
N

NH2

N
N
O
N OH

O NO2

7. Indique el estado de hibridacin de cada uno de los tomos que participan en


la formacin de los enlaces que se indican con una flecha.

P H
O

CH3 H
N C
H H

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8. Indique la hibridacin de cada uno de los tomos de las molculas siguientes


as como tambin su geometra (lineal, trigonal plana o tetradrica). En que
orbital se encuentran los electrones de no enlazantes del heterotomo?

a) b) c) d) e)
.. + + ..
S NH4 (CH3 )3 N CH3 CN H2 C O
H CH3
CH3

9. Considere los compuestos a-e que se representan a continuacin:

a) Para cada uno de los enlaces sealados con la flecha, indique la hibridacin
de los tomos implicados y la naturaleza electrnica del enlace.
b) En los compuestos b y d, indique el tipo de orbital donde se encuentran los
electrones no enlazantes de los heterotomos (no se encuentran
representados).
c) Para cada compuesto, indique cual de los dos enlaces sealados es mas
corto?

H O
OH
H
H H
a b c

H
H
N H
N H

d e

10. Indique el estado de hibridacin de cada uno de los tomos de carbono de los
compuestos siguientes:

CN H
CHF3 H2C NCH3
O O

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11. Para la siguiente molcula :

O
NH2

a) Dibuje los orbitales moleculares que componen los enlaces.


b) Seale el nmero total de enlaces sigma () y enlace pi ().
c) Indique la hibridacin de los orbitales de los tomos distintos de H y seale
su respectiva geometra.

12. Para el siguiente compuesto:

** * COOH

OHC

a) Indique el nmero de enlaces sigma () y pi () en la molcula.


b) Dibuje los orbitales que forman el enlace sealado con la flecha
c) Indique los ngulos de enlace y la hibridacin para los tomos * y **.

13. Para la siguiente molcula: Indique la hibridacin, ngulo de enlace y geometra


de los tomos indicados con la flecha.

O
N

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RESPUESTAS EJERCICIOS SELECCIONADOS

3.
Tipo hibridacin ngulo de Geometra Enlaces sigma Enlace pi
enlace
sp3 109,5 Tetradrica 4 0
sp2 120 Trigonal plana 3 1
Sp 180 lineal 2 2

8.

a) Dimetilsulfuro:
Hibridacin: Todos sp3, excepto H(S-H)
Geometria: sp3: tetradrica
Orbital del par de electrones de no enlace: sp3

d) Acetonitrilo:
Hibridacin (CH3): C(sp3); H(s)
Hibridacin (CN): C(sp); N(sp)
Geometria: sp3: tetradrica; sp: lineal
Orbital del par de electrones de no enlace: sp

13. sp3 Tetradrica, 109,5


2
Trigonal plana, 120 sp

O
sp2 Trigonal plana, 120

sp Lineal, 180
O
N

sp Lineal, 180

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UNIDAD N 2: NOMENCLATURA

Objetivos especficos de la Unidad 2

1. Nomenclatura bsica de compuestos orgnicos (Alcanos, cicloalcanos, alquenos,


cicloalquenos y alquinos. Hidrocarburos aromticos.
2. Alcoholes y fenoles
3. Derivados halogenados, teres. Aminas
4. Aldehdos y cetonas.
5. cidos carboxlicos y derivados de cidos: steres, amidas y halogenuros.

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EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. Seale las formas simplificadas E-H que se corresponden con cada una de las semi-
desarrolladas A-D.

A (CH3)2CHCH2CH2CH2CH(CH3)2 E

B CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH3 F

C CH3CH2C(CH3)2CH2CH2CH2CH3 G

D CH3CH2CH(CH3)CH2CH(CH3)CH2CH3 H

Solucin:
Usted debe tener en cuenta las siguientes equivalencias:
H3C
(CH3)2CH- C
H3C H

H2
-CH2- C
H3C CH3

El grupo CH3 es siempre inicio o final de cadena. Por lo tanto la respuesta es:
A-H B-F C-E D-G

2. Indique el nombre del siguiente compuesto:

CH3 CH3

CH3-CH2-CH-CH2 CH-CH2-CH2-CH3

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3

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Solucin:
Cuando los nombres de los radicales ramificados estn formados por las mismas
palabras (metilbutil) se citar en primer lugar el radical que tenga el localizador ms
bajo.
CH3 CH3

CH3-CH2-CH-CH2 CH-CH2-CH2-CH3

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1

Cadena principal: tridecano (13 tomos de carbono)


Radicales compuestos: 6-(1-metilbutil) y 8-(2-metilbutil)

Por lo tanto esta molcula recibe el nombre de:

6-(1-Metilbutil)-8-(2-metilbutil)tridecano

3. Indique el nombre de las siguientes molculas:

a)

Cadena prinicpal: hexano

Cadenas laterales: ciclopropil(o) y


metil(o)
Por lo tanto esta molcula recibe el nombre de:

4-ciclopropil-2-metilhexano

b)

6 4 2
8
En los eninos la preferencia la tiene el doble enlace
Por lo tanto esta molcula recibe el nombre de:

2,4-octadien-6-ino

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c)

Si el compuesto posee anillos en la cadena que contiene al grupo carbonilo, se nombra


como derivado del hidrocarburo acclico y se considera al anillo como un sustituyente.
1 3
2
Cadena principal
4
O

Sustituyente ciclohexil(o)
Por lo tanto esta molcula recibe el nombre de:

1-ciclohexil-2-butanona

d)

OH
La cadena principal es la que contiene al cido carboxlico con preferencia N 1 sobre el
tomo de carbono del cido y contina hacia el doble enlace.

5
4 O

3 1 OH
2
Sustituyente butil(o)

Por lo tanto esta molcula recibe el nombre de:

cido-3-butil-4-pentenoico

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EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Escriba en los recuadros el nmero de hidrgenos que estn unidos a los


tomos de carbono indicados.

2. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de los alcanos y


cicloalcanos con 4 tomos de carbono.

3. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de hidrocarburos no


cclicos, saturados e insaturados, con 3 tomos de carbono.

4. La frmula molecular general de los alcanos es CnH2n+2. Indicar la frmula


general de los cicloalcanos de un solo anillo, as como la de los alquenos con un nico
doble enlace y la de los alquinos con un nico triple enlace.

5. Dadas las siguientes molculas, indicar cuales de los grupos funcionales o


estructuras que aparecen en la lista estn presentes en cada una de ellas:

OH O NH2

OMe HO
O
O
O
NH2
Cl

O OH

O Cl

a) aldehdo b) alqueno c) ster d) haluro 2 e) amina f) fenol


g) amida h) alquino i) nitrilo j) haluro 1 k) cetona l) ter
m) alcohol n) alqueno o) anillo aromtico
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6. Dibujar la estructura de los siguientes compuestos:


6.1 Alcanos:
a) 5-ter-butil-3-etil-2-metildecano
b) 3-ciclopentil-3-etilhexano
c) 6-(1,2,2-trimetilbutil)dodecano
d) 5-sec-butil-8-isopropil-4,4-dimetil-6-pentil-7-propilundecano
e) 5-(2-etilbutil)-3,3-dimetildecano
f) 2-metil-5-(1-metiletil)-7-(2-metil-1-(1-metiletil)propil)-6-(3-metilpentil)dodecano
g) 3,3-dibromo-6-t-butil-2-fluoro-5-metilnonano
h) 2,3,4-tribromo-5-sec-butil-2,3,5,6-tetrametildodecano
i) 5-(1,2-propilpentil)nonato
j) 4-isobutil-2,5-dimetilheptano
k) 5-etil-7-isopropil-3-metildecano
l) 4-etil-6-metilnonano
m) 7-(2,3-dimetilpentil)-4-etil-3,4,10-trimetiltridecano

6.2 Cicloalcanos:
a) 1-etil-2-metilciclohexano
b) 1-isopropil-3-propilciclohexano
c) 2-bromo-5-isoproil-1,3-dimetilciclohexano
d) Metilenciclohexano
e) 1,2-dietilciclobutano
f) 2,3-isopropilcicloheptano
g) 1,2,4-trimetilciclohexano
h) 1-(3-etilciclohexil)-5-propilciclooctano
i) Ciclopropilciclohexano
j) Metilciclononano
k) 1-etil-1,3,3-trimetilcicloheptano
l) 4-isopropil-1,2-dimetilciclopentano
m) 1-ciclobutil-6-ciclopropil-2,5-dimetilhexano

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6.3 Alquenos:
a) 2-metil-2-hexeno
b) 3-etil-2-metil-1-noneno
c) 7-bromo-3-fluoro-5-isopropil-1-tridecaeno
d) 4-isopropil-1-metilhexeno
e) 1,4-hexadieno
f) 2,3-dimetil-2-buteno
g) 3,6-dimetil-1-noneno
h) 2,4,4-trimetil-1-penteno
i) 2-metil-4-(1-propinil)-2,5-heptadieno
j) 1-fenil-2-buteno
k) 2,5-dimetil-2-hexeno
l) 5-etil-6-metil-5-decaeno
m) 3-etinil-1,5-heptadieno

6.4 Cicloalquenos:
a) 6,6-dimetil-1,3-cicloheptadieno
b) 4,5-dimetilciclohepteno
c) 2,3-Dimetilciclopenteno
d) 5-(3-propinil)-5,6,6-trimetil-1,3-ciclohexadieno
e) 1-metil-4-pentilciclohexeno
f) 1,5,5-trimetil-6-metilen-1,3-ciclohexadieno
g) 1,3-ciclohexadieno
h) 4-ciclobutilciclopenteno
i) 2-butil-1,4-dimetilciclohexeno
j) 3,5-dimetilciclohexeno
k) 7-etil-3,3-dimetilciclohepteno
l) 1,3,4,6-tetrametil-1,4-ciclohexadieno
m) 10-isopropil-6-ino-1-ciclododecaeno

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6.5 Alquinos:
a) 2,6-dimetil-3-heptino
b) 1-hepten-6-ino
c) 4-metil-7-nonen-1-ino
d) 1,3-hexadien-5-ino
e) 1,5-octadiino
f) 3-penten-1-ino
g) 1-penten-4-ino
h) 3,4-dibutil-1,3-hexadien-5-ino
i) 4-vinil-1-hepten-5-ino
j) 2-metil-1-buten-3-ino
k) 1,4,8-nonatriino
l) 2-octen-5-ino
m) 2,5-decadien-8-ino

6.6 Hidrocarburos aromticos:


a) Nitrobenceno
b) Benzaldehdo
c) cido benzoico
d) 1,2-dimetilbenceno
e) orto-dibromobenceno
f) p-bromoclorobenceno
g) 1-cloro-2,4-dinitrobenceno
h) 2,6-dibromofenol
i) etenilbenceno
j) Metilbenceno (Tolueno)
k) 1,2,4-trimetilbenceno
l) 6-fenil-2-metiloctano
m) 2-fenilhexano

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6.7 Alcoholes y fenoles:


a) 1-ciclopentil-2-propanol
b) 2-metilciclohexanol
c) 3-propil-3-penten-2-ol
d) 3-(4-clorobutil)-1,4-pentanodiol
e) 7-metil-3-nonen-5-ol
f) 3-metilciclohexano-1,2,4-triol
g) 2,6-dibromofenol
h) 2-metil-6-metilen-2,7-octadien-4-ol
i) 1,2,4-bencenotriol
j) 2-propen-1-ol
k) 4-butil-7-metil-3-octanol
l) 2-propil-3-buten-1-ol
m) 2-ciclohexen-1-ol

6.8 Derivados halogenados, teres. Aminas:


a) Clorometano (o cloruro de metilo)
b) 1-Bromopropano (o bromuro de propilo)
c) 1-Fluoro-2-yodobutano
d) m-dibromobenceno
e) 2-cloro-2-metilpropano (o cloruro de ter-butilo)
f) ter dietlico
g) 2-etoxipentano
h) 4-ter-butoxi-1-ciclohexeno
i) Pentilamina
j) 2,2-dimetilciclohexilamina
k) 3-metilpentil-1-amina
l) N-etilpropilamina
m) N-butil-2,2-dimetilciclohexilamina
n) N,N-dietil-5-metil-2-hexilamina
o) Bencilmetilpropilamina

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6.9 Aldehdos y cetonas:


a) 4-metil-2-hexanona
b) 2-etilciclohexanona
c) 2-etil-2-ciclohexen-1-ona
d) Butanal
e) 3-metilbutanal
f) Ciclohexanocarbaldehdo
g) p-metoxibenzaldehdo
h) 2-(1-hidroxietil)-3-oxohexanal
i) 1-amino-7-bromo-1-(2-ciclopentenil)-4-(1-hidroxi-2-metilbutil)-8-metoxi-2-decen-
5-ona
j) 3-metil-2-(2-pentenil)-2-ciclopenten-1-ona
k) 1,4-ciclohexandiona
l) 3-(2-ciclohexenil)propanal
m) 1-(dietilamino)-3-fenil-2-propanona
n) 3-metilciclohexanocarbaldehdo
o) 5-oxohexanal
p) 3-propil-4-pentenal.

6.10 cidos carboxlicos y derivados de cidos: steres, anhdridos de cido,


amidas y halogenuros de cido.

a) cido 3,5-dimetilhexanoico
b) cido 3-metil-4-heptenodioico
c) cido 2-clorociclohexanocarboxlico
d) Anhdrido actico
e) Benzoato de isopropilo
f) 3-cloropentanoato de etilo
g) ciclohexanocarboxamida
h) N-butil-3-metilbutanamida
i) N-(3-metilbutil)butanamida
j) N,N-dipropilpentanamida

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k) N-ciclobutil-3-(2-hidroxifenil)-6-oxohexamida
l) 3-(4-oxo-2-ciclopentenil)-4-cianobutanamida
m) 3-oxopentanoato de etilo
n) 2,2-dicloro-N-(4-hidroxifenil)-N-metilacetamida
o) Anhdrido actico-propinico
p) Cloruro de acetilo
q) cido 5-formil-3-oxopentanoico
r) Cloruro de ciclohexanocarbonilo
s) cido 2-(3-amino-2,4,6-triiodofenil)butanoico
t) cido 7-[3,5-dihidroxi-2-(3-hidroxi-1-octenil)ciclopentil]heptanoico
u) cido 2-metilciclohexanocarboxlico

7. Escribir la formula estructural de un alcohol, un aldehdo y un cido derivados del


pentano y del hexano.

8. Nombre los siguientes compuestos:

8.1 Alcanos, Alquenos y Alquinos

Tenga presente que:


CH3
H2
C C CH3
H3C H C
H
C =
H2
CH3

1 2 3 4

5 6 7 8

9 10 11 12

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8.1 Continuacin:

16 17

18 19 20

21 22 23

24 25

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8.1 Continuacin:

Cl

26 27 28 29

Cl Br

Br
Cl
Cl

30 31 32

Cl
Br
Cl
Br

33 34 35 36

Br I Br

Br

39
37 38

40
Cl 41
42

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8.1 Continuacin:

I
Cl

Cl
Cl

Cl 44 45
43

46 47 48

49 50

8.2 Alcoholes y fenoles, Derivados halogenados, teres. Aminas. Aldehdos y


cetonas. cidos carboxlicos y derivados de cidos: steres, amidas y halogenuros.
OH Cl NH2 Cl

NH2

OH OH O
1 2 3 5
4

O O O
O
O
Br OH OH NH2 NO2

6 7 8 9

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8.2 Continuacin:

O O Cl CN Br
H
O H
H O
O
O OH
10 11 12 13

O
OH O

O NH2 HO
O2 N

HO
14 15 16

NO2
O OH
OH OH OH O

O
OH

O2 N O O NO2

17 18 19

F NH2 CN O H OH
N

OH O
O
O2 N Cl
O O

20 21 22
Br CH3
O HO

O
MeO H3 C

23 24 25

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Departamento de Ciencias Qumicas
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

8.2 Continuacin:
OH
OH

COOH Br COOH

NH2
Cl
NH2

26 27 28

HO
O

N
H2 N

29 30

O
O O O OH

H
H H
O
O

31 32 33 34
O

OH OH
O
HO O

H
N
H NH2 O Br O2 N NO2
O

35 36 37

28 Facultad de Ecologa y Recursos Naturales.


Departamento de Ciencias Qumicas
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

8.2 Continuacin:

O
O O O
H
OH

O
38 39 40

OH Cl O H
NO2

OH O HN O OH

41 42 43

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Departamento de Ciencias Qumicas
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

RESPUESTAS EJERCICIOS SELECCIONADOS

2.

3.

H2 C CH2 H3 C

4.
Cicloalcanos monociclo CnH2n
Alquenos: CnH2n
Alquinos: CnH2n-2
6.1

e
a

k l

6.2

a e

k l m

6.3

a j

k l m

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Departamento de Ciencias Qumicas
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

6.4

h j

k l m

6.5

a f k

l m

6.6

d i

k l m

6.7
OH
OH

HO OH

b f

OH
OH
HO
k l m

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Departamento de Ciencias Qumicas
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

6.8
Br

NH2

Br
d k

H
N
N
l o

6.9
c O k O o p
O O O

H H

6.10
COOH
O O O Cl O
Cl
OH O O
a c d f

O O
O H
N
NH2 H
N
HO O
g j k

OH
I I

s NH2
I

8.1
1. pentano
2. 3,4-dimetilheptano
19. 1-isopropil-3-metilciclohexano
34. 1,1,2,2-tetrametilciclobutano
46. 2,5-dimetilhexano
47. 3-etil-4-metilheptano
48. 3-etil-5-metilheptano
49. 4,5,7-trietil-2-metilnonano
50. 5-butil-7-etil-2,3-dimetilnonano

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

8.2
1. 2-hexanol
5. 5-metil-3-hexanona
10. 3-isopropil-4-pentenal
15. 3-ciclopentil-2-hidroxi-5-nitrociclohexanona
18. cido-7-ciclopentil-3,5,7-trihidroxi-4,6-dioxoheptanoico

BIBLIOGRAFIA:
1. Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin, 2006.

2. Qumica Orgnica Vol.1. Jos Luis Soto. Editorial Sntesis. 2 Edicin, 2003.

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

GUIA N 2 UNIDAD N 3: EFECTOS MESOMRICOS E INDUCTIVOS


Efectos electrnicos en sistemas saturados y en sistemas conjugados
Efecto electrnico de los sustituyentes sobre el centro de reaccin de cidos y
bases conjugadas orgnicas.
Efectos estricos y de solventes sobre basicidad y acidez.

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. Dibuje todas las estructuras resonantes para el in fenxido.


El in fenxido formado se estabiliza por la interaccin de su carga negativa con los
orbitales deslocalizados del ncleo aromtico, y de este modo es compartido.

2. Ordene los siguientes derivados nitrogenados segn su basicidad. Justifquelo


mediante formas resonantes.

..
MeO .. O2N .. .. ..
.. NH2 NH2 NH2
NH2

..
NH2 Amina alqulica.
No hay deslocalizacin electrnica; es la ms bsica

.. + Amina vinlica o enamina.


NH2 -
NH2 La deslocalizacin electrnica la estabiliza y
justifica su menor basicidad.

O +
-O +
O2 N .. N - + N +
NH2 NH2 NH2
-O -O

Amina vinlica.
Con deslocalizacin extendida al grupo nitro.
La presencia de este grupo estabiliza an ms a la
amina por lo que su basicidad es menor que el caso
anterior.

.. + -
MeO
.. .. MeO
NH2 NH2

El efecto mesomrico dador +M del grupo -OCH3


se opone a la deslocalizacin electrnica de la amina
vinlica. En consecuencia, la basicidad de la amina
aumenta, respecto de las dos anteriores auqnue sigue
siendo menos bsica que la primera.

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EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Escriba las estructuras de resonancia contribuyentes para cada una de las


siguientes especies (No olvide indicar todos los electrones no enlazantes para el Cl,
N y O)

1 Cl 2 3

B H2C C Cl
H
Cl Cl

4 5 6
H N O
H2C C CH3
H

7 8 9
-
H2C C CH2
H

2. Formlense todas las estructuras resonantes que pueden tener alguna


contribucin en la descripcin de la molcula del 1,3,5-hexatrieno.

3. En la descripcin de la molcula del 2,4-pentadienal mediante el mtodo de la


resonancia se pueden utilizar varias estructuras, formule las cuatro de mayor
contribucin.
O

H
2,4-pentadienal

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

4. Indique si es posible llegar por conjugacin a travs de dobles enlaces, desde el


punto a los posibles b, en cada una de las siguientes molculas:

b
a
b b

a 1 a 3
2

a b2
b1
a1
b3 b3
b4
b b1
b5
4 b2
a 5

b2
b1

a b2 b3

b3 b1
b4 b4
6 7

5. Los siguientes iones se forman como intermedios en determinadas reacciones


orgnicas. Formlese en cada caso el conjunto de estructuras resonantes que
pueden servir para describirlos:

O
Cl
O N O
O H
+ H
1 2 3 4

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

6. Determine si los pares de estructuras son en realidad distintos compuestos o


simplemente estructuras de resonancia de los mismos compuestos:

1. O O 2.
O O
+
y

+
3. 4. +
O
O O
y -
, y

5.
6.

y O H OH H2C O
y
OH

7. Seale la naturaleza (dador o aceptor, a travs de dobles enlaces) de los


siguientes grupos sustituyentes:

CH3
CH3
H3C N N
O
CH3
1 2 3

O
NH2 NO2
R
4 5 6

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

8. Para las siguientes parejas de estructuras de Lewis, indique cuales constituyen


estructuras resonantes y cuales no:

1 .. ..
H2C C O H H3C C O:
H .. y H

2 .. .. +
O
.. H O H

y :-

3
Cl Cl
H H
y
+ H H +

H3C C C Cl y Cl C C CH2
H H H2 H

5
.. .. + .. -
H3C N O
.. y H3C N .. :
O

9. Explique y/o defina los siguientes conceptos:

a) Resonancia
b) Estructuras contribuyentes
c) Regla de Hckel
d) cido
e) Base
f) cido conjugado
g) Base conjugada
h) Efecto inductivo
i) Efecto mesomrico
j) Carbocatin
k) Carboanin
l) Aromaticidad

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

10. Explique mediante estructuras resonantes si los siguientes grupos sustituyentes


estabilizan, desestabilizan o no causan efectos sobre las cargas:

O + +
1 2

+ +
NH2 NO2
3 4

+ +

OMe
5 6
O

EtO - H2N
+

7 8

+
O
+ NO2

9 10

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

11. Indique y explique que especies son aromticas y quienes no lo son:

- +
+
+
1 2 3 4

+ O
+

5 6 7 8

9 10 11 12

N
-
N
N
13 14 15 16

12. Si en la molcula CH3-CH2-CH2-X, se sustituye por uno de los siguientes grupos o


tomos:
O
- +
F OH Mg I NH SiH3 N
1 2 3 4 5 6 O-

- +
O CH3 NH2 NH3 S-
7 8 9 10 11

Indique cuales ejercern sobre la cadena un efecto inductivo +I y cuales I.

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

13. Dados los siguientes heterociclos aromticos realice las estructuras de resonancia
que den cuenta de su aromaticidad y compruebe si cumplen la regla de Hckel.
(Recomendacin: Coloque los electrones no enlazantes).

H
O N S O

N
1 2 3 4

H
N N N
S

N N
N
5 6 7 8
14. Escriba estructuras resonantes para cada compuesto y ordnelas de acuerdo a sus
energas relativas. Si corresponde, indique si se trata de un sistema aromtico.

H
N

O
1 2
NH2

N
N
O
3 HO N
4

O NO2

5 6
15. Dados los siguientes grupos sustituyentes, indique cuales son aceptores y cuales
dadores por efecto inductivo y efecto mesomrico.

-CN -F -NO2 -CH3 -OCH3 -BH3


-COCH3 -Br -I -NH2

16. En la siguiente tabla, seale como la naturaleza de un grupo sustituyente afecta o


no afecta la acidez para el fenol.

Grupo orto meta para


Dador inductivo
Dador mesomrico
Aceptor inductivo aumenta
Aceptor
mesomrico

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17. Explique porque el cido actico tiene un pKa=4,76 y el cido frmico pKa= 3,77

18. Indique cual es el protn ms cido de los siguientes compuestos.

O O O
OH
H H O
1 2 3

19. Explique los siguientes valores de pKa:

cido actico 4,76


cido 2-fluor actico 2,66
cido 2-cloro actico 2,86
cido 2,2-dicloro actico 1,29
cido 2-bromo actico 2,86
cido 2-Yodo actico 3,12

20. Explique el efecto que provoca la presencia del tomo de cloro en el cido
butanoico:

cido butanoico pKa= 4,82


cido 2-cloro butanoico pKa= 2,84
cido 3-cloro butanoico pKa= 4,06
cido 4-cloro butanoico pKa= 4,52

21. Explique el efecto que provoca la presencia del grupo metilo en los siguientes
cidos:

Me-CO2H pKa= 4,76


Me-CH2CO2H pKa= 4,88
Me2CHCO2H pKa= 4,86
Me3CCO2H pKa= 5,50

Me = metilo

22. Qu tipo de efecto provocan los siguientes sustituyentes? De qu naturaleza


son?.

Me3N+-CH2-CO2H pKa= 1,83


NC-CH2-CO2H pKa= 2,47
O2N-CH2-CO2H pKa= 1,68
MeCO-CH2-CO2H pKa= 3,58
MeO-CH2-CO2H pKa= 3,53

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23. Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKa.

C6H5OH pKa= 9,95


o-O2N-C6H5OH pKa= 7,2
m-O2N-C6H5OH pKa= 8,35
p-O2N-C6H5OH pKa= 7,14
2,4-(O2N)2-C6H5OH pKa= 4,01

24. Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKa

C6H5OH pKa= 9,95


o-Me-C6H5OH pKa= 10,28
m-Me -C6H5OH pKa= 10,8
p-Me -C6H5OH pKa= 10,19

25. Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKa

C6H5CO2H pKa= 4,20


m-Me-C6H5CO2H pKa= 4,24
p-Me-C6H5CO2H pKa= 4,34

26. Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKa

C6H5CO2H pKa= 4,20


o-O2N-C6H5CO2H pKa= 2,17
m-O2N-C6H5CO2H pKa= 3,45
p-O2N-C6H5CO2H pKa= 3,43
3,5-(O2N)2-C6H5CO2H pKa= 2,83

27. Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKb

C6H5 NH2 pKb= 9,38


o-O2N-C6H5 NH2 pKb= 14,28
m-O2N-C6H5 NH2 pKb= 11,55
p-O2N-C6H5 NH2 pKb= 13,02

28. Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKb

C6H5 NH2 pKb= 9,38


o-OH-C6H5 NH2 pKb= 9,28
m-OH-C6H5 NH2 pKb= 9,83
p-OH-C6H5 NH2 pKb= 8,50

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29. Indique para cada una de las siguientes parejas, cual compuesto es la base ms
fuerte. Justifique brevemente su respuesta.

i)
N N
H H
A B

ii) NO2
S S
A B

O O O
iii)

A B

30. Exponga claramente a que se debe la gran diferencia de pKa entre el cido
benzoico y el cido saliclico.

COOH COOH
OH

cido benzoico cido saliclico

pKa=4,20 pKa=2,98

31. El fenol (pKa=10) se comporta como un cido dbil y dicho proceso puede ser
descrito a travs de la siguiente ecuacin:

OH O

+ H
+

Cuando se sustituyen hidrgenos aromticos del fenol por uno o ms grupos


nitros se observan cambios importantes en la acidez de estos compuestos
(1,2,3). Utilizando estructuras resonantes explique claramente estas diferencias
de pKa.

OH OH OH
NO2

NO2
NO2 NO2

pKa=9,3 pKa=7,2 pKa=4,0

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32. Existe diferencia en la acidez de los siguientes fenoles?. Justifique su respuesta

OH OH
O
O

33. Diga cual de las siguientes aminas es ms bsica. Justifique su respuesta.

NH2 NH2

34. Cual de los siguientes alcoholes es ms bsico. Justifique su respuesta.

OH OH
OH

NO2

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35. En los siguientes pares de molculas, identifique el ms cido. Demuestre mediante


estructuras resonantes.

1 OH OH 2 COOH COOH
NO2

3 4
COOH

COOH
HOOC HOOC OH

5 O
6 OMe
NH3+ NH3+

OMe
CH3O

COOH COOH

36. Compare y explique la acidez del protn marcado con (*) en la siguiente serie:

*H *H *H
O
1 2 3

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RESPUESTAS EJERCICIOS SELECCIONADOS


2.
+ +
+
- - -

- - -
+ + +

3.

O + O-
O- O-
+ +
H H H H

5.

1) .. .. -
.. :
O .. :
O

3)
.. - .. .. .. .. -
O : O: O: - ..
.. O: O :
..
..- -
..

8. Los compuestos 1 y 4 no son estructuras resonantes. Las estructuras formuladas


en 2, 3 y 5 si lo son.

12. 1. Efecto I 2. Efecto I 3. Efecto +I 4. Efecto + 5. Efecto +I


6. Efecto I 7. Efecto +I 8. Ningn efecto 9. Efecto I
10. Efecto +I Efecto -I

18.

3)
H H H

:O : :O:
.. -

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

29. ii) A. El cido conjugado del compuesto B, es ms cido debido al efecto inductivo
del grupo nitro.
iii) A. El enolato B esta estabilizado por resonancia. El cido conjugado B es ms
cido que el de A.

BIBLIOGRAFIA:
1. Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin, 2006.

2. Qumica Orgnica Vol.1. Jos Luis Soto. Editorial Sntesis. 2 Edicin, 2003.

3. Qumica Orgnica. Juan Llorens Molina. Editorial Tbar. 1 Edicin, 2008.

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GUIA N 3 UNIDAD N 4: ISOMERA


Elementos de simetra molecular: isomera estructural; estereoismeros,
conformacin de alcanos y cicloalcanos. Isomera geomtrica.
Concepto de la luz polarizada. Polarmetro. Rotacin ptica observada y
especfica.
Concepto de Quiralidad. Enantimeros , Diasteroismeros, compuestos Meso.
Determinacin de la configuracin absoluta y relativa. Frmulas de proyeccin
de Newman y Fischer. Nomenclatura de Cahn, Ingold y Prelog. Reglas de
secuencia.

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EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. Proponga un diagrama de relaciones energticas entre las conformaciones del


etano.

Desarrollo:
El etano, un hidrocarburo simple tiene dos conformaciones distintas: la
conformacin alternada y la conformacin eclipsada que se consigue a medida que se
rota en 60

Se ha destacado en rojo un tomo de hidrgeno para visualizar la rotacin.


H HH H

H H H H
60 60
60

H H
H H H H H H
H 60 H
120
Inicial 0
HH
HH H

H H 60
60 60

H H
H H
H H H
H H H H 300
180 H H H
240

H H
360 (= a 0)
H

Hay tres conformaciones alternadas y tres conformaciones eclipsadas.

Por lo tanto el diagrama de energa versus ngulos diedro es:

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

2. Para la siguiente molcula indicar la configuracin R o S de los carbonos asimtricos.

OH
H2N H

O H COOH
N
H
Un carbono asimtrico o carbono quiral es un tomo de carbono que est enlazado con
cuatro elementos diferentes. La presencia de uno o varios tomos de carbono
asimtrico en un compuesto qumico es responsable de la existencia de isomera ptica.
En esta molcula existen 4 tomos de carbono asimtricos marcados con asterisco (*)

R OH
H2N H *
S
*S
* * S
O H COOH
N
H

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EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Defina los siguientes conceptos:

a) Isomera
b) Estereoisomera
c) Configuracin
d) Confrmero
e) Conformacin

2. Escriba la estructura de los siguientes alquenos:

a) trans-3-metil-2-penteno
b) trans-2-bromo-3-hidroxi-2-penteno
c) (2E, 4Z)-3-cloro-2,4-hexadieno
d) Z-1-bromo-2-cloro-1-fluorpropeno
e) cido (E)-3-tertbutil-2-fenil-4-metil-2,4-pentadienoico
f) trans-1-deuteriopropeno
g) (2E, 4Z)-4-cloro-2,5-dimetil-2,4-heptadienal
h) (2E, 4Z, 6E, 8E)-1-cloro-3-metil-2,4,6,8-decantetraeno
i) (Z)-2-Dimetilamino-2-buteno

3. Aplicando la nomenclatura Z-E, nombre los siguientes compuestos:

a) CHO b) H

Cl Br

H H
c) (CH3)N COOH d)
H
NH2CH2 CH2SH Cl
H

4. En torno a los enlaces marcados, realice el anlisis conformacional de los


siguientes alcanos:

a) b)

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

5. Formule la 2-pentanona y tomando este compuesto como base:


a) Represente en proyeccin de Newman la conformacin ms estable por
giro en torno al enlace C3-C4.
b) Formule un ismero constitucional de funcin
c) Formule un ismero constitucional de cadena
d) Formule un ismero constitucional de posicin

6. Dibuje las dos conformaciones silla de cada uno de los siguientes compuestos,
indicando la posicin axial o ecuatorial en que se encuentre cada grupo metilo.

a) Trans-1,2-dimetilciclohexano
b) Cis-1,2-dimetilciclohexano
c) Trans-1,3-dimetilciclohexano
d) Cis-1,3-dimetilciclohexano.

7. Aunque pueden representarse dos posibles conformaciones silla para el cis-4-


ter-butilciclohexanol, existe fuerte evidencia de que el compuesto existe casi de
forma exclusiva bajo una de las dos formas. Prediga la conformacin de dicha
forma favorable.

8. Indique cuales de los siguientes compuestos tiene algn carbono asimtrico y


selelo:

a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3
b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO
c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3
d) H3C-CH=CH-CH3
e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO
f) H3C-CHOH-C6H5
g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3
h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina)
i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (cido tartrico)
j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH

9. a) Asigne la conformacin absoluta a los centros asimtricos de los cuatro


ismeros del 3-fenil-2-butanol.
b) Las molculas son relativamente libres en cuanto a su rotacin sobre el
enlace carbono-carbono central. Afectar la conformacin a las
asignaciones configuracionales?.

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10. Dibuje frmulas estructurales tridimensionales para los estereoismeros del


aminocido Treonina (cido 2-amino-3-hidroxibutanoico). Asigne las
configuraciones absolutas para cada uno de los carbonos asimtricos. Indique
que estructuras sern enantimeros y cuales diasteremeros.

11. Seale los carbonos asimtricos de las siguientes molculas (recuerde que
muchos tomos de hidrgeno no se dibujan para simplificar):

CH3 OH

COOH
O CH3
N CH2 OH
O
O
H

cido Clavulnico 5-alfa-dihidrotestosterona

12. Indicar cuales de las siguientes estructuras son quirales y cuales no. Seale la
razn de la quiralidad.

a) b) c)
OH H
d)
HO CH2 CH2 CH3 Br
CH2 CH3
N CH2 CH3
H CH3 H3 C D OH
H H CH3
H
e) f) g)
OH
h)
H OH N
H2 N H3 C CH3
O
H OH
CH3 Cl H H

i) O
j) k)
O l)
H Cl Cl
..
N CH2 CH3
H3 C CH2 Cl H3 C
H OH H
H OH H

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

13. Indique las configuraciones R o S de los carbonos asimtricos de las siguientes


molculas (recuerde que muchos tomos de hidrgeno no se dibujan para
simplificar).
a)
O CH3 Br b) O c)
H
HO H H OH
O Br H HO H

H Cl HO H O
OMe
Cl

d) e)
COOH CHO
H NH2
H Cl
H OH H3C OH
CH3
COOH

14. Indique las configuraciones R o S de los siguientes compuestos:

a) b)
CH3 c)
H H
Br CH=CH2 F CH=CH2 H3C
CH2CH3 CH(CH3 ) CH(CH3 )2

d)
CHO e) f)
Cl CH3
HO COOH NH2 H
CO-CH3 OH CH2 CH3

15. Para cada estructura represente todos los estereoisomeros. Determine la


configuracin absoluta de los carbonos asimtricos, si es que los hay, diga la
relacin que hay entre los estereoismeros (enantiomeros, diastereoismeros,
meso).

CHO CH3
CH3
H OH
H H
H OH H3C
CH2OH H CH3

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

16. Identificar la relacin entre los pares de molculas representadas a continuacin


como enantimeros, diastereoismeros, o idntica.

b)
a) CH3 CH3 CH3 Cl
H Br H Cl H Br H CH3
Cl y Br H Cl H CH3
y
CH3 Br
c)
CH3 Cl d)
H Br H CH3 H H
HO OH
H Cl H Br
y y HO
CH3 H H OH
CH3

H H
e)
f)
Cl H H Cl Cl Cl
H3C OH HO OH
H CH3
H Cl Cl H
y OH H
y

17. Dibuje formulas de proyeccin de Newman de un rotmero de cada uno de los


siguientes compuestos. Indique en que casos el compuesto puede ser
pticamente activo.

CH3 C 2H5 CHO COOH

H Br H OH HO H HO CH3
Br H H OH H OH H3C OH

CH3 C 2H5 CH2OH COOH


A B C D

18. Convierta las siguientes proyecciones de Fischer en frmulas caballete:

a) b) c) d)
COOH CHO CH2OH CH2OH

H Br
H2N H H OH Br Cl
H Cl

CH3 CH2OH CH3


CH3

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

19. Determine cuales son los carbonos asimtricos en las siguientes molculas y su
configuracin absoluta.

CH
a b c
CH3 CO2H

HO H3C
H
H COCH3
D CH3 HO
H5C2

d CH3
e f H g
CH2CH3 OH
O

H Cl H Cl F
CHO
Br H3C H3C

h i
H j CH4
Cl
H3C H3C Cl F
H
Cl O
H OH

k
l CH3
CH3 Cl H
H Br
H F
H
CH3
CH2CH3 H

m n

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

20. Dibuje claramente todas las conformaciones posibles para cada uno de los
compuestos siguientes y determine cual de los confrmeros es el ms estable;
dibuje el diagrama de energa en cada caso:

a) Cis-1,3-dimetilciclohexano
b) Trans-1,3-dimetilciclohexano

21. Indique la relacin entre las estructuras describindolas como enantimeros,


diasteremeros, compuestos meso o idnticos y en cada caso determine la
configuracin absoluta de cada carbono quiral en el primer compuesto de cada
serie.

Br
Br
a)
Br Br

CH3 CH3
b)
Br H
Cl H Br Cl

CH3
c) CH3
H
H
CH3 Br
CH3 Cl

H
H Cl
Br
H
d) H

CH3 CH3
CH3 CH3

H H

e)
OH CH3
H H
CH3 OH
H HO
C2H5 H

OH C 2H 5

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

22. Respecto de la siguiente molcula indique:

CH3

H
CH3

a) Marque con un asterisco (*) cual o cuales son los carbonos


asimtricos en la molcula.
b) Indique la configuracin absoluta de cada uno de ellos.
c) Dibuje todos los confrmeros silla de la molcula.

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

RESPUESTAS EJERCICIOS SELECCIONADOS

2.

i)
a) H e)
(CH3)2N
COOH

3. a) Z; b) Z; c) E; d) 2Z, 4Z, 6E.

4. a) En el 2-metilbutano las seis conformaciones ms caractersticas son:


Me
Me
Me Me Me
Me

Me Me Me Me Me
Me Me
Me Me Me
Me Me

1 2 4 5 6
3
Las conformaciones alternadas 1 y 3 tienen la misma estabilidad y son ms estables
que la 5. La eclipsada ms estable es 2. El orden de estabilidad es, por tanto: 1=3 > 5
>> 2 > 4 = 6.

5.
O a) COCH3 b) c) O d)
H H O

H H H O

8. Los carbonos asimtricos se sealan en negrita cursiva y con efecto subrayado:


a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3
b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO
c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3
d) H3C-CH=CH-CH3
e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO
f) H3C-CHOH-C6H5
g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3
h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina)
i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (cido tartrico)
j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH

11.
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CH3 OH

COOH
CH3 * *
O
N * CH2 OH *
* * *
* O
O *
H

cido Clavulnico 5-alfa-dihidrotestosterona

12.
a) Quiral b) Quiral c) Quiral d) No quiral e) Quiral f) Quiral
g) Quiral h) No quiral i) No quiral j) Quiral k) No quiral l)No quiral

13.

a)
O CH3 Br b) O c)
H
R
S R R HO H H OH
R
O S Br S H HO S H
R S
R

H Cl HO H O
OMe
Cl

d) e)
COOH CHO
H R
NH2 S
H Cl
H OH H3C OH
R
S
CH3
COOH

14. a) R b) S c) R d) R e) R f) R

16. a) Enantimeros b) misma molcula c) Diastereoismeros


d) misma molcula e) Enantimeros f) Enantimeros

BIBLIOGRAFIA:
1. Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin, 2006.

2. Qumica Orgnica Vol.1. Jos Luis Soto. Editorial Sntesis. 2 Edicin, 2003

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

GUIA N 4 UNIDAD N 5: Tipos de reacciones qumicas


Reacciones con ruptura hemoltica. Radicales libres y su estabilidad.
Halogenacin de alcanos.
Ruptura de enlace heteroltico (reacciones polares). Estabilidad de
carbocationes y carbaniones.
Reacciones de adicin a dobles enlaces.
Reacciones de sustitucin nucleofilica. Mecanismos de sustitucin uni y
bimolecular (SN1 y SN2).

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. Justifique el orden de reactividad de los siguientes alquenos frente a las


reacciones de hidratacin catalizada por cidos.

H H H CH3 H3C CH3

H H H3C H H3C CH3

AUMENTA LA REACTIVIDAD

La reaccin de hidratacin catalizada por cidos comienza por el ataque de un


protn del cido sobre la nube del alqueno para producir un carbocatin.

H
H3O+
+
+ OH2

Por un lado, la densidad electrnica de la nube aumenta, conforme aumenta la


sustitucin del doble enlace ya que los grupos alquilo presentan un ligero efecto
electrn donante. Al aumentar la densidad electrnica aumenta su reactividad
frente a electrfilos, pero la razn de mayor peso es el tipo de intermedio que se
genera en cada caso.

Para el eteno, se produce un carbocatin primario, para el (E)-2-buteno un


carbocatin secundario y para el 2,3-dimetil-2-buteno un carbocatin terciario.
El orden de reactividad de los carbocationes es:

Terciario > secundario > primario > metilo

2. Indique el producto de la siguiente reaccin:

HCl

La reaccin con HCl conduce a la formacin de un haluro de alquilo, mediante


una adicin Markovnikov. Segn el mecanismo propuesto, el H+ acta como
electrfilo, se produce el carbocatin ms estable de los posibles (el
secundario) y el in cloruro acta como nuclefilo, atacando al carbono que
tiene carga positiva para dar el cloruro de alquilo secundario.

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

+ Cl
H + Cl

3. Indique el producto que se obtiene en la siguiente reaccin:

H
H I + NaOH
H

El yodometano es un sustrato primario el cual se ve favorecido en reacciones del


tipo SN2.
El mecanismo siguiente muestra el ataque por el nuclefilo (in hidrxido), la
formacin del estado de transicin y el desprendimiento del grupo saliente (in
yoduro).

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Proponga un mecanismo detallado que explique la formacin del producto de


la reaccin en cada caso:
CH3

OH
a) OH O H
S O
S +
H
F H2SO 4
F

b)

OH
+
H
O

H 2O

c)

+
H
OH
OH H2 O O

d)

+
H
OH
O

CH2
e)
OH
HBr COOCH3
COOCH3

Br

f)
H3C OH

+
H

H2 O
O
OH

H3C

2. Teniendo en cuenta los efectos electrnicos que el grupo metxido


(-OMe) puede ejercer sobre un tomo de carbono positivo, formule el catin p-
metoxibencilo como un hbrido de cinco estructuras resonantes y seale las dos de
mayor contribucin. Ser este carbocatin ms o menos estable que el carbocatin
bencilo?

..
MeO
.. CH2 + CH2 +

catin p-metoxibencilo carbocatin bencilo

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

3. Indique cual de los siguientes derivados halogenados es primario, secundario


o terciario.

a)
Cl b)
Cl CH3

c) d)
Br
Cl
Br

e)

4. El carbanin ciclopentadienuro es sumamente estable y se puede describir


como un hbrido de las siguientes estructuras cannicas:

..-
..- ..-
..-
..-
Comprese su estructura con la del benceno y d una explicacin de su
estabilidad.
Formule las estructuras resonantes del carbocatin cicloheptatrienilo y, en la
misma lnea de comparacin, indique que cabe esperar de su estabilidad.

5. Ordene por estabilidad los siguientes carbocationes:

CH3
H3C
CH3 CH3 +
H C
+ +
H C H C OCH 3 +
C
CH3 NO2
a b c d
H3C CH3
O

H CH3
H CH3 +
C
+ H
+
CH3 C
C

e f g
O 2N
OCH3

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6. La butanona puede formar dos carbaniones que se pueden describir en


trminos del mtodo de la resonancia como hbridos de dos estructuras
cannicas o resonantes:

O O

..-
Carbanin I

O O-
..-
Carbanin II

Compare ambos carbaniones e indique:


a) Cul de las dos estructuras en cada caso tendr una mayor
contribucin en la descripcin de la especie?
b) Qu tipo de efecto estabilizante ejerce el grupo carbonilo en ambos
casos?
c) Cul de los dos carbaniones debe ser ms estable y por qu?

7. Ordene los siguientes carbocationes de mayor a menor estabilidad.

a) + +
C C
+
C CH3
H

b)
+ +
C H C
+
OCH3 C

c) CN
+
C +
C
+
NH2 C

+
d) C
+
C
+
C
O 2N NO2

H3C NO2

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

a) Suponiendo que todos reaccionan va SN1, prediga cual o cuales son


los productos de reaccin con: H2O, CH3OH, NaCl.
b) Suponiendo que todos reaccionan va SN2 prediga cual o cuales son
los productos de reaccin con: NaOH, CH3ONa, KI
c) Indique el nombre de cada producto formado.

8. Defina o explique los siguientes conceptos:

a) Nucleofilo (fuerte, moderado y dbil)


b) Electrfilo
c) Grupo saliente (bueno y malo)
d) Sustrato
e) Cintica primer orden
f) Sustitucin nucleofilica
g) Sustitucin nucleofilica unimolecular
h) Sustitucin nucleofilica bimolecular
i) Cintica de segundo orden
j) Solvente polar
k) Solvente apolar
l) Solvatacin
m) Impedimento estrico
n) Racemizacin
o) Inversin de la configuracin
p) Retencin de la configuracin

9. Se tienen los siguientes pares de nuclefilos:

a) OH-, H2O
b) Br- y I-
c) NH3 y Cl-
d) CH3OH y CH3O-
Indique cual es ms fuerte como nuclefilo

10. Se tienen los siguientes pares de grupos salientes:

a) OH-, H2O
b) F- y I-
c) NH3 y Cl-
d) CH3OH y CH3O-
Indique quien es mejor grupo saliente

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

11. Indicar cuales de las siguientes proposiciones estn relacionad as con


la sustitucin nucleoflica SN1, cuales con la SN2 y cuales son
aplicables a ambos mecanismos.

a) Es estereoespecfica
b) Est ms favorecida en yoduros y menos en fluoruros.
c) La velocidad de la reaccin no depende de la concentracin
del nuclefilo
d) Compite la reaccin de eliminacin
e) A partir de un enantimero se obtiene una mezcla racmica
f) Est favorecida en haluros terciarios
g) Transcurre mediante un mecanismo de carbocationes
h) Es sensible a impedimentos estricos
i) Puede dar lugar a transposiciones
j) Est favorecida cuando el nuclefilo es de fuerza media-baja
k) Es una reaccin concertada
l) Se pasa por un nico estado de transicin

12. En los siguientes pares de nuclefilos indique cual es el ms fuerte:

a) CH3S- y HS-
b) HS- y OH-
c) Br- y Cl-
d) R3N: y :NH3
e) R-OH y H2O
f) R-O- y R-OH

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

13. Se tienen las siguientes reacciones de sustitucin nucleofilica, suponiendo


un proceso SN1, al respecto:

a) Identifique el sustrato, grupo saliente y nucleofilo en cada una de las


reacciones.
b) Indique un mecanismo apropiado para cada proceso.
c) Haga un diagrama de energa v/s coordenada de reaccin.
d) Seale el nombre para cada uno de los productos formados.

OC
H3 HBr Producto?

CH3

CH3OH
Producto?

Br

OH

CH3
HCl
Producto?

H3C

NH2
HI
Producto?

CH3
H
CH3CH2CH2OH
Producto?
CH3

HBr
OCH2CH3 Producto?

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14. Se tienen las siguientes reacciones de sustitucin nucleoflica, suponiendo


un proceso va SN2, al respecto:

a) Identifique el sustrato, grupo saliente y nuclefilo en cada una de


las reacciones.
b) Indique un mecanismo apropiado para cada proceso.
c) Haga un diagrama de energa v/s coordenada de reaccin.
d) Seale el nombre para cada uno de los productos formados.
Br

H CH3OH/NaOCH3

H2O/KOH

F
H

NaI
OCH 2CH 2CH 3
Acetona

CHO
O

H O CH3

CH3
terButONa

H3C
terButOH
H

Cl NaCN
H CH3CN

H
Cl
NO 2
H2O/NaOH

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15. Prediga en cada caso la estructura del precursor (sustrato) y el probable


nuclefilo (sugerencia: identifique el grupo saliente).
H

a) NaCl
Sustrato? H3CH2COC
+
Acetona
H3C

Br Br

H
b) H
Sustrato? + + CH3OH

H H
F F

c)
Sustrato? + + NaOH
H3C
H3C

CHO

H OH
d)
Sustrato? + KBr

Br

Cl
H H

e) Cl

Sustrato? + + NH3

H H

H NO 2
H3C CN
f)
Sustrato?
H3C
CH3 + CH3CH2OH
CH3

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

16. D una explicacin para la formacin de los productos marcados:

OH Cl

HCl
+
H H Cl H
20% 80%

F OCH3 OH

H2O/CH3ONa
+
70%
30%

OH OTs

ClTs NaOH

H H OH
H

17. Indicar el producto principal que se obtendr al hacer reaccionar el 1-


clorobutano con:

a) Etxido de sodio (EtO-Na+)


b) Amonaco (NH3)

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18. En las siguientes reacciones de sustitucin nucleoflica de haluros de alquilo,


indicar si se producen mediante un mecanismo SN1 o SN2. Escriba la
frmula estructural del producto de la reaccin:

a) 1-cloropropano + NH3

b) 2-cloropropano + OH2

c) 2-cloropropano + H2S (DMSO)

d)
Cl
+ CH3OH

19. El (R) 3-cloro-3-metilhexano reacciona con agua en un disolvente adecuado,


sustituyndose el tomo de cloro por un grupo hidroxilo OH y dando lugar a
3-metil-3-hexanol.

a) Se trata de una SN2 o SN1?


b) Indicar la estereoqumica del producto obtenido.
c) Si la reaccin se lleva a cabo en presencia de metanol, adems del
producto indicado se obtiene otro subproducto. Indique su estructura.
d) Si la reaccin se lleva a cabo con una disolucin de hidrxido de sodio,
se obtienen varios productos, incluso en mayor proporcin que el 3-metil-
3-hexanol. Indicar la estructura de los dos productos ms abundantes
distintos del indicado.

20. Una de las reacciones tpicas de adicin a dobles enlaces es aquella en que
molculas del tipo HX (X= F, Cl, Br, Br y I) se adicionan al doble enlace. Para
la reaccin entre el 1-propeno y el HCl (cido clorhdrico) responda dibujando
las respectivas estructuras:

a) Cul sera el producto que usted esperara obtener?


b) Se formar slo un producto o una mezcla?
c) Cul es el Enantimero S y cual el R, si es que los hay; o se trata de un
compuesto meso; o de uno no Quiral?.
d) Se cumple la regla de Markownikov?.

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21. Se tienen las siguientes reacciones de adicin electrofilica:

c) Complete las reacciones.


d) De un mecanismo apropiado para cada una de ellas.
e) Asigne el nombre apropiado a cada uno de los reactantes y
productos formados.

HBr

HCl

HCN

Br2

H H

Cl
+ Cl
CH3

H3C

H3C

Br
H

+ H
Br

CH3

Br2 Br
Br
+
Br Br

Cl2 Cl Cl
+
Cl Cl

OH
H H H H
H2O
+ OH

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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

22. Determine los productos que se forman si se trata el 3-metil-1,3-pentadieno


con cido clorhdrico.

H H HCl
H Productos?

23. Determine todos los productos de la reaccin.

H
CH3
+
H
Productos?

OH

24. Determine todos los productos de la reaccin si el compuesto de la figura se


trata con etxido de sodio (EtONa) en etanol.

HBr

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25. Complete las siguientes reacciones:

a)
+ HI

b)

+ Br Br

c)

+ H2SO4 + H2O

d)

+ H2, Pd

e)

+ KMnO4 (diluido y frio)

26. Cuando el HBr reacciona con el 2-metil-2-buteno se forma preferentemente:


2-bromo-2-metilbutano y no 2-bromo-3-metilbutano. Justifique este hecho a
partir de la naturaleza de los intermediarios de reaccin.

27. Elija el alqueno de partida (I-III) para preparar cada uno de los compuestos
(A-F) y describa los reactivos y condiciones de reaccin que considere
necesarios para cada caso.

I II III

Cl OH OH O H Br CH
3
Br H
O H CH3
Cl Br
A B C D E F

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28. Dibuje el producto mayoritario que se obtiene en cada una de las siguientes
reacciones:

Br2

Cl2/CH3OH

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RESPUESTAS EJERCICIOS SELECCIONADOS


1.

a) H
+
H
.. +
:O H :O H
S S

F F

..
O: .. +
H + O H ..
S O:
S
S
F
F
F

d)

.. ..
O
.. H O
.. H

+ +
H

..+ .. +
O H O: + H

2. Las estructuras resonantes son:

+
.. .. .. +
MeO
.. CH2 + MeO
.. MeO + MeO
..

I II III IV

..
MeO
..
+
V
Las dos frmulas de mayor contribucin son I (con el anillo aromtico) y IV (todos los
tomos con ocho electrones).
Este catin es ms estable que el catin bencilo ya que el grupo metxido (con su
efecto M+, mayor que el I-) ayuda a estabilizar la carga positiva.

3. Primarios: c y e; secundarios: a; terciarios b, d.

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4. El anin ciclopentadienuro tiene una estructura totalmente similar al benceno, es


decir, posee seis electrones p, deslocalizados formando una nube circular de
electrones por lo que debe tener caractersticas anlogas a las del benceno. La
nica diferencia es que los electrones se deslocalizan sobre solo cinco tomos
de carbono. Tambin el catin cicloheptatrienilo tiene una estructura similar, solo
que los seis electrones se deslocalizan sobre seis tomos de carbono,
pudindose describir mediante siete estructuras idnticas:
+
+

+
+

a. a) La estructura ms estable de cada anin es la que tiene la carga negativa


en el tomo de oxgeno (el ms electronegativo) y ser la de mayor
contribucin en ambos casos.
b) El grupo carbonilo estabiliza el carbanin correspondiente por su efecto M-,
contribuyendo as a la deslocalizacin de la carga negativa.
c) El carbanin I es el ms estable por situar la carga negativa en un tomo de
carbono primario, frente a II que lo sita en uno secundario.

11. a) SN2 b) Ambas c) SN1 d) Ambas e) SN1


f) SN2 g) SN1 h) SN2 i) SN1 j) SN1
k) SN2 l) SN2

12. a) CH3-S- b) HS- c) Br-


d) R3N: e) R-OH f) R-O-

17. a) Butiletilter
b) N-butilamina

18. a) SN2; CH3-CH2-CH2-NH2


b) SN1; CH3-CHOH-CH3
c) SN2; CH3-CH(SH)-CH3
d) SN1, catin benclico ms estable

19. a) SN1
b) Se obtiene una mezcla racmica

CH2CH3 CH2CH3
HO CH3 H3C OH
CH2CH2CH3 CH2CH2CH3

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c) Se obtiene una mezcla racmica del ter metlico correspondiente:


CH2CH3 CH2CH3
MeO CH3 H3C OMe
CH2CH2CH3 CH2CH2CH3

d) En medio alcalino, tiene lugar la reaccin de eliminacin favorecida en haluros


terciarios. Los alquenos que se obtienen preferentemente son los ms
sustituidos:

CHCH3 CH2CH3
CH3 H3C
CH2CH2CH3 CHCH2CH3

25. a) 2-yodopropano
b) 2,3-dibromo-4-metilpentano
c) 2-metil-2-butanol
d) Etilbenceno
e) 2-metil-1,2-propanodiol

26. En esta reaccin los intermediarios son carbocationes. Dado que estos son ms
estables cuanto ms sustituido est el carbono donde reside la carga, se formarn
preferentemente el derivado bromado que proviene del ataque del in Br- al
carbocatin terciario.

H H
+ H H
+ H+Br-
CH3 Br CH3

H Br H
+
H CH3 H CH3

27. El compuesto A. La adicin de halgenos a alquenos es un proceso anti y por


tanto estereospecfico. Segn los alquenos de partida pueden generarse
estereocentros. Al no especificarse en este caso la estereoqumica del compuesto
obtenido, la adicin del cloro conduce a la formacin del compuesto A, puede
provenir tanto de II como de III.

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Cl
Cl2
CH3-CH=CH-CH3
CCl4 Cl
ZoE

El compuesto B. Es el resultado de la adicin de una molcula de agua a II o


III por tratamiento del correspondiente alqueno con una disolucin acuosa de
un cido con un anin poco nuclefilo (SO42-, PO43-). Independientemente de
que el alqueno sea Z o E, el ataque del electrfilo (protn) produce el mismo
carbocatin, que es atacado por una molcula de agua que acta como
nuclefilo.

+
H
+ H2O
CH3-CH=CH-CH3 H CH3-CH2-CH-CH3
+
+
ZoE O OH
H H

El compuesto C. Un procedimiento similar al descrito en el apartado anterior


aplicado a I lleva a la formacin de C.

+
H
+ H2O
H +

O O
+
H H H

28. La adicin de bromo sobre 1-metilcicloocteno es estereoespecfica, como


ocurre con todos los alquenos. La estereoqumica relativa de los tomos de bromo
que se adicionan es trans, lo cual implica que la adicin es anti.

Br
Br2 Br + + Br +

1 Enantimeros 2

Br
Br
+
Br Br
A1 Enantimeros A2

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BIBLIOGRAFIA:
1. Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin, 2006.

2. Qumica Orgnica Vol.1. Jos Luis Soto. Editorial Sntesis. 2 Edicin, 2003.

3. Qumica Orgnica. Juan Llorens Molina. Editorial Tbar. 1 Edicin, 2008.

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GUIA N 5 UNIDAD N 5: Tipos de reacciones qumicas


Reacciones de Eliminacin (E1 y E2). Eliminacin v/s sustitucin. Factores que
la condicionan (eliminacin de halogenuros de alquilo (HX) y eliminacin de
agua (H2O), reacciones de alcoholes en medio cido.)
Sustitucin electroflica aromtica, efecto orientador de los sustituyentes.
Reacciones de adicin y sustitucin al grupo carbonilo.

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EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. Indique el producto principal que se obtendr cuando se hace reaccionar el 3-cloro-


2,4-dimetilpentano con ter-butxido de sodio mediante un mecanismo del tipo E2.

Solucin: El terbutxido de sodio es una base fuerte y voluminosa que conduce a


una reaccin de eliminacin, por lo tanto el producto de la reaccin es un alqueno

Cl
ONa

2,3,4-trimetil-2-penteno

2. La tabla siguiente muestra las proporciones entre eliminacin y sustitucin para la


reaccin entre el KOH en etanol y tres halogenuros de alquilo diferentes:

Halogenuro de alquilo Sustitucin Eliminacin


1-bromobutano 90% 10%
2-bromobutano 21% 79%
2-bromo-2-metilpropano 0% 100%

Qu relacin existe entre la estructura de los halogenuros de alquilo y el tipo de


reaccin que se desarrolla preferentemente?

Solucin:
La presencia de un nuclefilo fuerte (OH-) favorecer la existencia de un mecanismo de
2 orden. En estas condiciones, los halogenuros primarios dan preferentemente
reacciones de sustitucin, mientras los secundarios y terciarios de eliminacin.

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EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Considere el compuesto representado en la figura. Mediante el uso de


mecanismos, determine la reactividad del compuesto frente a ter-butxido de
sodio (CH3)3CO-Na+, una base, en terbutanol como disolvente.

Al respecto responda:
Para el confrmero ms estable, indique mediante un mecanismo detallado
de eliminacin E2, el o los productos de la reaccin.

Cl

Cl

CH3

2. Considere el compuesto representado en la figura:

Br

Br

Mediante el uso de mecanismos, determine la reactividad del compuesto


frente a etxido de sodio (CH3CH2O-Na+), una base, y en etanol como
disolvente.

Al respecto responda:

q) Para el confrmero ms estable, indique mediante un mecanismo detallado


de eliminacin E2, el o los productos de la reaccin.
r) Si los productos de la reaccin E2, por Ud. Propuestos en a) sufrieran una
reaccin de eliminacin E1, Qu productos se obtendran?

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3. Considere el trans y el cis 1-bromo-ter-butilciclohexano (representado en la


figura en dos dimensiones sin estereoqumica). Al respecto responda:

a) Escriba el confrmero ms estable correspondiente al trans-1-bromo-


tert-butilciclohexano.
b) Escriba el confrmero ms estable correspondiente del cis-1-bromo-
4-tert-butiliclohexano.
c) Indique los productos de la reaccin y escriba un mecanismo
detallado en cada caso.
N

Br Productos?
Solvente polar

Cis

N
Br
Productos?
Solvente apolar y calor
Trans

4. Proponga un mecanismo detallado para cada etapa de esta reaccin,


indicando cada intermediario y una estructura para cada uno de los
productos que se forman: A, B, C y D.

HBr Base
A + B C + D
CCl 4
H

5. Predecir si en las siguientes reacciones se obtendr el producto SN2 o de E2.


Escribir la frmula estructural del producto de la reaccin.

a) 1-bromopropano + CH3-ONa/CH3OH
b) 2-bromopropano + NH3
c) 2-bromopropano + (CH3)3CONa
d) 2-cloro-2-metilpropano + NaOH/

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6. Indique mediante un mecanismo detallado como puede ocurrir la siguiente


transformacin. Utilice todos los reactivos que usted considere necesarios.

H3C

CH3

7. Dibuje el producto principal que se obtendr al someter a eliminacin E2 los


siguientes haluros de alquilo, mediante tratamiento con ter-butxido de sodio.
Indique la estereoqumica del producto cuando sea necesario.

a) (R)-2-cloro-3-metilbutano
b) (S)-2-cloro-3,3-dimetilpentano
c) (R)-(1-cloroetil)ciclohexano
d) 1-cloro-1-metilciclohexano
e) (R,R)-2-cloro-3-metilpentano
f) (S,S)-2-cloro-3-metilpentano
g) (S,R)-2-cloro-3-metilpentano

8. El trans 1-bromo-2-metilciclohexano reacciona con metxido de sodio, dando


lugar a un nico producto de eliminacin bimolecular A. No obstante, el
ismero cis da lugar a dos productos A (enantimero de A) y B. En base a
dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos, indicar cuales son los
productos A, A y B, y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente
a partir del reactivo cis.

9. Cual de las estructuras (A, B, C, D o E) no corresponde a un producto de la


reaccin?. Explique su respuesta:

+ metanol
CH3O-
H Br

CH3 O
H H OMe
OMe
A B C D E

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10. En el proceso siguiente, indique los principales productos de reaccin. Haga


un mecanismo detallado que explique la formacin del producto.

Cl (CH3)3COH
+ (CH3)3COK Producto?

11. Clasifique cada uno de los alcoholes siguientes como primario, secundario o
terciario.

a) Etanol
b) 3-pentanol
c) 3-etil-3-pentanol
d) 2-metil-1-propanol

12. Qu alquenos se formarn por deshidratacin de los siguientes alcoholes?

a) 1-propanol
b) 2-propanol
c) 2-octanol
d) 3-metil-3-pentanol

13. Ordenar los compuestos siguientes en orden creciente de reactividad frente a


una reaccin de sustitucin electroflica aromtica.

(a) (b) (c) (d) (e)


Cl CHO

Cl OMe

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14. Indicar en los siguientes compuestos la/s posicin/es en que se producir


una nueva sustitucin electroflica aromtica.

NO2 CHO COOH COOH


CHO OH

O2N
OH

15. Clasifique los siguientes compuestos mono sustituidos en orden creciente de


velocidad de reaccin de sustitucin electroflica aromtica:

O
F SO3H

16. Nombre los compuestos e indique la naturaleza (aceptor o dador de carga


electrnica) de los grupos funcionales sobre el anillo aromtico. Compare la
velocidad de reaccin de entrada de un segundo sustituyente en una
reaccin de sustitucin electroflica, respecto al benceno.

a) b) c)
I HO H2N

d) e) f)
CH3 O
O2N
H3C

17. Indique los productos cuando reacciona el 2-metilbutanal con los siguientes
reactivos:

a) NH3 b) CH3OH c) CH3NH2

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RESPUESTAS EJERCICIOS SELECCIONADOS


5.

a) SN2 b) SN2
O
+ NaBr
+ HBr
NH2

c) E2
d) E2

+ HBr + HCl

7.

a) 2-metil-2-buteno b) 3,3-dimetil-1-penteno c) etilenciclohexano d) 1-metilciclohexeno

e) E-2-penteno f) E-2-penteno g) Z-2-penteno

8.

A
Br

CH3 H CH3

A' B
Br
H3 C H3 C + H3 C

H H H

Se obtiene mayoritariamente el producto B (alqueno ms sustituido, Saytzeff)

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9. El compuesto C no corresponde a un producto de la reaccin. Los otros compuestos


corresponden a los productos de eliminacin A y B y al de sustitucin D y E.

11.
a) alcohol primario
b) alcohol secundario
c) alcohol terciario
d) alcohol primario

12. a) Propeno
d) 3-metil-2-penteno (producto mayoritario, ismeros Z y E) + 2-etil-1-buteno
(producto minoritario).

13. d < b < a < c < e

16.
b) Fenol (hidroxibenceno)
El grupo hidroxilo (OH-) es donador de electrones por efecto mesomrico (o de
resonancia) por tanto se comporta como activante frente a una sustitucin
electroflica aromtica (S.E.A). Orienta la entrada del segundo sustituyente e orto y
para.

f) Acetofenona (fenilmetilcetona)
El grupo metilcetona (CH3CO-) es atractor de electrones, por tanto, se comporta
como un desactivador frente a la S.E.A, por efecto mesomrico. Orienta la entrada
del segundo sustituyente en meta.

17.
b)
O
OH OMe
CH3OH, H+ H CH3OH H
H
OMe OMe + H2O

HEMIACETAL CETAL

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BIBLIOGRAFIA:
1. Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin, 2006.

2. Qumica Orgnica Vol.1. Jos Luis Soto. Editorial Sntesis. 2 Edicin, 2003.

3. Qumica Orgnica. Juan Llorens Molina. Editorial Tbar. 1 Edicin, 2008.

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GUIA N 6 UNIDAD N 5: Biomolculas: Hidratos de carbono y pptidos


Definicin y clasificacin de Hidratos de carbono.
Configuracin de Monosacridos.
Estructuras cclicas de los monosacridos: formacin de hemiacetales.
Anmeros de los monosacridos: Mutarrotacin.

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EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. Para la Glucosa,
CHO
H OH
HO H
H OH
H OH
CH2OH

Proponga una estructura en sus formas y hemiacetlicas cclicas de seis


miembros usando la representacin de Haworth.

Solucin:
Glucosa de la serie D.
CHO
H
H OH
H H OH H H CH2OH
HO H
HOH2C CHO OH
H OH OH H O
H OH OH OH H OH OH
CH2OH
H OH
D-Glucosa

CH2OH CH2OH CH2OH


H O H H O OH H OH
H H + H H H
OH OH H O
OH
OH OH OH H OH
H OH H OH
-D-glucopiranosa -D-glucopiranosa H OH

2. Indique el producto que se formar cuando se hace reaccionar la -D-glucopiranosa


con metanol en medio cido.
HOH2C
O CH3OH
HO
HO OH
HCl
OH
-D-Glucopiranosa
Solucin:
Formacin de glicsidos: Son derivados de los carbohidratos, que se caracterizan por la
sustitucin del grupo hidroxilo anomrico por algn otro sustituyente (-OR).

HOH2C HOH2C HOH2C


O CH3OH O + O
HO HO HO
HO OH HO OCH3 HO
HCl
OH OH OH
-D-Glucopiranosa OCH3
Metil--D-glucopiransido Metil--D-glucopiransido
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EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Defina o explique los siguientes conceptos:

a) Monosacrido
b) Aldosa
c) Disacrido
d) Cetosa
e) Mutarrotacin.

2. Clasifique cada proyeccin de Fischer de los siguientes carbohidratos como:

a) Aldosa o cetosa
b) Azcar D o L
c) Tetrosa, pentosa o hexosa.

CHO CHO
HO H H OH CHO CH2OH
CH2OH
HO H HO H H OH O
O
H OH H OH HO H H OH
H OH
H OH HO H H OH HO H
CH2OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

a) b) c) d) e)

3. Proporcione la frmula en proyeccin de Fischer para los siguientes


carbohidratos:

a) enantimero de b) enantimero de c) Epmero en c) Epmero en


la D-ribosa la L-fructosa carbono 2 de la D- carbono 4 de la D-
xilosa galactosa

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4. Dibuje la siguiente molcula como una proyeccin de Fischer, y asigne


configuracin R o S al centro quiral:

Cl

HO H

H H

5. Dibuje la siguiente aldotetrosa como una proyeccin de Fischer, y asigne


configuracin R o S a cada centro quiral.

O
HO H
HO
H

H OH

6. Asigne configuracin R, S a cada centro quiral en los siguientes


monosacridos y diga si cada uno es un azcar D o un azcar L:

a) CHO CH2OH
b) c)
CHO H OH O

HO H HO H HO H

HO H H OH H OH

CH2OH CH2OH CH2OH

7. La (+)-arabinosa, una aldopentosa que est ampliamente distribuida en las


plantas, se nombra sistemticamente como (2R,3S,4S)-2,3,4,5-
tetrahidroxipentanal. Dibuje una proyeccin de Fischer de la (+)-arabinosa, e
identifquela como un azcar D o un azcar L.

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8. Para la fructosa,

CH2OH
O
HO H
H OH
H OH
CH2OH

Dibuje la estructura de la y -D-fructofuranosa.

9. Para las siguientes azcares de la serie D, dibuje una representacin


tridimensional y determine si se trata de un azcar o :
O O O O O
O
O O
O

O O O O
O O

O O

Glucosa Manosa Arabinofuranosa

10. Para la galactosa,

CHO
H OH
HO H
HO H
H OH
OH
a) Proponga una estructura en su forma -D-galactopiranosa usando la
representacin de Haworth. Cuide la estereoqumica de cada centro asimtrico.
b) Dibuje la conformacin silla ms estable para la -D-galactopiranosa.
c) Dibuje la representacin de Haworth para la -D-manofuranosa a partir de la -
D-manopiranosa mostrada.

OH
H
OH
O
HO
H
HO
H H

H OH

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11. La ribosa existe ampliamente en una forma furanosa, producida por la


adicin del grupo OH en C4 al aldehdo en C1. Dibuje la D-ribosa en su
forma furanosa.

12. Dibuje la -D-manopiranosa en su conformacin silla ms estable. Marque


como axiales o ecuatoriales cada sustituyente en el anillo.

13. Dibuje la -L-galactopiranosa en su conformacin de silla ms estable y


marque los sustituyentes como axiales o ecuatoriales.

14. Muestre mediante un mecanismo, como la -D-Arabinosa puede ciclarse a


arabinofuranosa y a arabinopiranosa en medio cido.
CHO
O O O
- O
HO H +H
O
H OH
-H
- +
O O
O O
H OH
O
D Arabinosa CH2 OH Arabinofuranosa Arabinopiranosa

15. Proponga un mecanismo para la formacin del Arabinofuransido de


isopropilo.

O
O

O O

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16. Proponga estructuras y un mecanismo para la siguiente transformacin:


OH

HO OH H
OH
HO
O +
OH H , H2 O
H
O O
CH2OH

CH2OH
H

Sucrosa
17. Redibuje las siguientes azucares bajo la forma de Fischer.

H
OH H OH OH
H3C OH
OH O
CH 2OH O
O
H HO
CH2OH
HO OH OH
HO
H3C
OH O
CH2OH
H H
OH
a b c

18. Es capaz la -lactosa de mutarrotar? Escriba una ecuacin que ilustre su


respuesta.
OH OH OH
H
O O
O H
HO HO
OH OH
H OH

19. Los Metil glicsidos de los 2-desoxiazcares se han preparado por adicin de
metanol catalizada por cido a carbohidratos insaturados conocidos como
glicales. Sugiera un mecanismo detallado para tal transformacin.

OH OH
OH OH
HO OH
HO
O
HCl
H
HO
O
+ HO
O
H -OH H
H O
H

Glical O H

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20. El D-altrosano se convierte en D-altrosa mediante cido diluido en agua.


Sugiera un mecanismo detallado para tal transformacin.
O

H
O OH H+
+ H2O
D Altrosa
H

O
H
OH
D Altrosano

21. Los glicsidos cianognicos son potencialmente txicos por que liberan
cianuro de hidrgeno cuando sufren hidrlisis cida o enzimtica. Sugiera un
mecanismo detallado para tal transformacin.

O
HO

HO
O
HO
O

OH H
CN

Laetrilo

22. La D-glucosareacciona con acetona en presencia de cido y da la 1,2:5,6-


diisopropilideno-D-glucofuranosa. Proponga un mecanismo detallado.

H3C

OH
O
HO O

O
HO H+ H

OH Acetona HO
O

O
+ 2H2O
H

OH H

H O
CH3
H3C

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23. Cuando se calienta a 1200C la D-idosa sufre una perdida irreversible de


agua y existe principalmente como 1,6-anhidro D-idopiranosa.

a) Dibuje la D-idosa en su forma piranosa, mostrando la conformacin silla del


anillo. La ms estable.
b) Cul es ms estable , -D-idopiranosa?. Explique.
c) Trace la 1,6 anhidro-D- idopiranosa en su conformacin ms estable.
d) Cuando se calienta a 100C en las mismas condiciones usadas para D- idosa, la
D-glucosa no pierde agua ni adopta la forma 1,6-anhidro. Explique el motivo
usando mecanismos.
CHO H
C
HO H
HO H
H OH
H OH
100C
HO H
HO H
H OH
H O
OH
O
D Idosa
1,6 anhidro D Idopiranosa

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RESPUESTAS EJERCICIOS SELECCIONADOS

4.
H
OHCH3 CH3 R
Cl

5.

CHO

H OH R

H OH R

CH2OH

6.
a) L-eritrosa; 2S, 3S
b) D-xilosa; 2R, 3S, 4R
c) D-xilulosa; 3S, 4R

7.
CHO

H OH

HO H L-(+)-arabinosa

HO H

CH2OH
8.

a) -D-fructofuranosa
b) -D-fructofuranosa

a) b)
CH2OH CH2OH
CH2OH OH O
O
H OH
H OH
H
H OH
CH2OH
OH H
OH H

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10.
a)
HO

OH O OH
H
OH H
H H
H OH
b)
OH
OH
H
O
H
OH
HO
H OH

H H

c)
OH
OH
OH
O

OH OH
H H

H H

11.

CH2OH H CH2OH OH
O O

OH y H

OH OH OH OH

12.

CH2 OH e OH
a
e O
HO
OH
HO
e
e
-D-manopiranosa

13.
e
e
CH2 OH
O OH
OH
e e
a HO
OH

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BIBLIOGRAFIA:
1. Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin, 2006.

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APNDICE

I. Tabla peridica

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Figura I. Orbitales hbridos, sp3, sp2 y sp para el tomo de carbono:

py
pz

sp2 pz

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II. Tabla de frmulas estructurales de los Grupos funcionales:

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III. Principales grupos funcionales que dan la preferencia al nombre (por


orden decreciente de prioridad).

Nombre genrico Grupo funcional prefijo sufijo


cidos Carboxlicos -COOH Carboxi cidocarboxilico
cidooico

cidos Sulfnicos -SO3H Sulfo cidosulfnico

steres -COOR Alquiloxicarbonil Carboxilato.


-oato de alquilo

Amidas -CONH2 Carbamoil -carboxamida o


-amida

Nitrilos -CN ciano -carbonitrilo o


Nitrilo

Aldehdos -CHO Formil, oxo -carbaldehdo o


-al

Cetonas -CO- Oxo -ona

Alcoholes, fenoles -OH Hidroxi -ol

Tioles -SH Mercapto -tiol

Aminas -NH2 Amino -amina

teres -OR Alquiloxi

Sulfuros -SR Alquiltio

Alquinos -CC- -ino

Alquenos -C=C- -eno

Alcanos -C-C- -ano

Nitro -R-NO2 Nitro-

Halgenos -R-X Fluoro-, clro-,


bromo-, yodo-

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IV. Solemnes de semestres anteriores

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Prueba solemne 1 de Qumica Orgnica
4 Noviembre 2008

NOMBRE:.................................................................................... NOTA:.........................

1.- Escriba el nombre IUPAC de la siguiente molcula (6 ptos):

Br Br

2.- Dibuje la estructura para el siguiente compuesto:

5-amino-6-isopropil-4-metil-3-oxo-4-octen-7-inato de 2-metilpropilo (6ptos)

3.- Para la siguiente estructura:

NH

a.- Determine la hibridacin de cada tomo distinto de hidrgeno. (4 ptos)


b.- Indique cuntos enlaces sigma () y enlaces pi () tiene la molcula (2 Ptos)
c.- Dibuje los Orbitales Moleculares de la molcula. (4 ptos)
d.- Indique si la molcula es o no aromtica. Explique (2 ptos)

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4.- Dados los siguientes pKa: pKa1= 4,5 y pKa2 = 5,5; y las molculas A y B.
OH
OH

O
O

A B

Al respecto:
a.- Escriba el equilibrio cido-base para ambas molculas.(1 pto)
b.- Indique, mediante estructuras resonantes, cul molcula es ms cida (10 ptos)
c.- Asigne el pKa a cada molcula. (1 pto)

Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1

Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0

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Prueba solemne 1 de Qumica Orgnica
18 Abril 2006

Nombre: Matricula:

1.- Proponga un nombre IUPAC para cada uno de los siguientes compuestos ( 12 Puntos) :

NH
O

O
Br

2.- Diga cual de los fenoles tiene una menor constante de acidez. Fundamente su respuesta con formas
resonantes (12 puntos):

OH OH

Para las siguientes Estructuras:


a) Indique la hibridacin de cada uno de los tomos en el compuesto A.(8 puntos)
b) Dibuje un orbital molecular para C. (2 puntos)
c) Indique que compuesto es aromtico. (2 puntos)

O
N O

N N
N

A B C

Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1

Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0

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Prueba solemne 2 de Qumica Orgnica
Lunes 22 de Octubre 2007

Nombre:. Matricula:.. Seccin.

1- Se tienen las siguientes molculas, al respecto


a) Indique de que naturaleza es el grupo NO2 de electrones (2 puntos)
b) Indique de que naturaleza es el grupo NH2 de electrones (2 puntos)
c) Dibuje las estructuras contribuyentes por efecto mesomrico de grupo sustituyente.(6 Puntos)

NO2

H2N

2- Dadas las siguientes molculas:


a) Identifique la relacin que existe en el siguiente par de compuestos. Son idnticos?.R/ Si.No..
Enantimeros? R/ Si.No.. Diastereoismeros? R/ Si.No.. (2 puntos cada una)
b) Cuntos centros quirales tiene la molcula A? R/(2 puntos)

H O H
O
H3C
CH3

H H
Cl H
H CH3 CH3 Cl
A B

b) La estreptimidona es un antibitico y tiene la estructura mostrada. Cuntos diastereoismeros de la


estreptimidona son posibles?R/ (1 punto)Cuntos enantimeros?R/.(1 punto) Asigne las
geometras y las configuraciones relativas que se sealan en la molecula.(5 puntos)

a d O
b
O H OH NH

H2C O
H3C H H
CH3
c e
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a b c d e
Configuracin/
Geometria

3.- Ordene los siguientes compuestos de menor a mayor basicidad, elija los valores de pKb, justificando
brevemente su eleccin (utilize, si lo considera necesario, estructuras resonantes para su justificacin) :

NH2 NH2 NH2

O O
O
A B C

R/ .> .> . (complete con lpiz pasta)( 2 puntos cada uno)

4- Represente la conformacin de silla ms estable del trans-1,3-dimetilciclohexano (5 puntos)

Toda respuesta de rellenar debe se contestada con lpiz pasta.

Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1

Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0

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Prueba Solemne 2 de Qumica Orgnica I
Lunes 21 Julio 2008

Nombre: Matricula:

Responda con lpiz pasta. Solo se revisaran las respuestas dentro de los casilleros indicados en la
hoja de respuesta. No entregue las hojas de papel roneo. No se revisarn.

1.- Resonancia y cido - Base: Para los siguientes compuestos, determine cual de ellos tiene un valor de
pKa ms bajo, justifique su respuesta escribiendo las formas resonantes que sen necesarias. (12 puntos)

..O.. .. N
..O..
H H

.. N

A B

2.- Isomera ptica: Para el siguiente compuesto:

a) Determine la configuracin absoluta de cada uno de los carbonos asimtricos (2 puntos)


b) Dibuje un confrmero silla. (1 punto)
c) Dibuje todos los Estereoismeros posibles (6 puntos) y Determine las relaciones estereoqumicas entre
ellos (Enantiomeros, Diastereomeros, o Meso) (3 puntos)

3.- Sustitucin Nucleofilica: Proponga un (unos) producto(s) para cada una de las siguientes reacciones (4
puntos c/u).

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H
Cl
NaCN

CH3CN
H

O-Na+
O CH3

H H OH
O

H
O O

O HBr

H2O

Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1

Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0

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Hoja de Respuestas:
1.- Resonancia y cido - Base:
Base conjugada de A Base conjugada de B

..O.. .. N
..O..
H H

.. N
A B

El compuesto con menor pKa es= ____________

________________________________________________________________________________

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2.- Isomera ptica:


a) Indique cual es la configuracion absoluta:

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b) Dibuje un confrmero silla:

c) Dibuje todos los Estereoismeros posibles y detremine las relaciones estereoqumicas entre ellos:
Estos compuestos son:

Estos compuestos son:

3.- Sustitucin Nucleoflica:

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H
Cl
NaCN

CH3CN
H

O-Na+
O CH3

H H OH
O

H
O O

O HBr

H2O

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Prueba Solemne 3 de Qumica Orgnica I
Junio 2008

Nombre:___________________________________ N Matricula__________________

1.-Para la siguiente reaccin:


H2SO4
Producto(s)
Calor
OH
Complete la reaccin indicando todos los productos y los intermediarios carbocatinicos que corresponda.
Proponga un mecanismo detallado para la formacin de cada producto. Indique cul de los productos se
forma en mayor proporcin. (6 ptos)

2.- Dado el siguiente compuesto:


COH
H OH
HO H
H OH
H OH
OH

Glucosa
a) Dibuje la forma piranosa de la D-(+)-glucosa. (6 ptos)
b) Dibuje los productos furansicos generados por la mutarrotacin de la forma piranosa
anteriormente dibujada por usted. (4 ptos)
c) Escriba la reaccin detallada de la D-(+)-glucosa con CH3OH en medio acuoso cido (H3O+). (6
ptos)

3- Para el 2,3-dimetil-1-buteno, representado en la figura, indique todos los productos que se forman
cuando reacciona con los reactivos que se indican: (10 puntos)
Br2
HCl
Productos
Productos
CCl4
O

O O H+
O
H2O
calor
Productos
HBr
Productos

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4- Indique los productos que se forman al tratar el 1-cloro-4-tert-butil-1,2-dietilciclohexano con trietilamina en


condiciones de eliminacin E2. Proponga los confrmeros intermediarios que corresponda con la estereoqumica
apropiada (4 Puntos)
N

Cl Productos

1-cloro-4-tert-butil-1,2-dietil-ciclohexano

Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1

Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0

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Examen
Curso: Qumica Orgnica I

Lunes9deDiciembre2008.
Instrucciones:

1.-Lea atentamente y responda solo lo que se pregunta.


2.-Responda con lpiz pasta. Solo se revisaran las respuestas dentro de los
casilleros indicados.
3.-No entregue las hojas adicionales de respuesta. No se revisarn.
4.-Solo las Pruebas escritas con lpiz pasta podrn apelar a recorreccin
en casos justificados.
5.-Toda estructura que Ud. Escriba debe ser una estructura de Lewis
vlida, es decir, debe cumplir con la regla del octeto y tener sus cargas
formales bien calculadas. Cuando corresponda, la estereoqumica debe
estar claramente dibujada.

Nombre:

Matricula:

Carrera:

1.- Proponga una estructura para los productos A, B, C, D, E, F G y H, que


se forman en las siguientes transformaciones. Escriba cada estructura
con la estereoqumica de caballete cuando corresponda. (12 Puntos):

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A B
H3PO4 / H2O H2SO4
a)
H H Calor

Br
C D E
H N
H HCl
b)
+
(E2)

Cl H F G H
N
Br2
c) H
+
(E2) CCl4

Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1

Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8

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2.- Se presentan a continuacin 4 estereoismeros de frmula molecular


C6H13F:

CH3
H F
H F

H CH2CH3
H CH3
CH3

(1) (2)

H F F H

H CH3
H CH3

(3) (4)

a. Escriba un nombre sistemtico (IUPAC) para el primer


compuesto (2 puntos)

Respuesta:

b. Asigne la configuracin Absoluta para cada uno de los centros


asimtricos del compuesto (4 puntos).

H F

H CH3

c. Establezca las relaciones estereoisomricas entre los


siguientes pares de compuestos, es decir, si son
enantimeros, diastermeros o es la misma molcula
(para ello complete la siguiente tabla) (6 puntos)

Estereoismeros Relacin
1-2
1-3
1-4
2-4
2-3
3-4

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3.- Indique, para las siguientes parejas de compuestos, cual de ellos es el ms cido.
fundamente su respuesta, use adicionalmente, las formas resonantes que sean
apropiadas. (6 puntos)
Cuide las Cargas formales y los Octetos!; Represente todos los pares electrnicos que sean
necesarios!

O O
a)
H3C CH2 H H3C O H
acetona cido actico

b)

..O. H ..O. H
. .

NO2

fenol p-nitrofenol

c)
O O

O H O H
Br F

cido 2-bromopropanoco cido 2-fluoropropanoco

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4.- a.-Indique fundamentadamente cuales sitios de la siguiente molcula son


susceptibles de experimentar un ataque nucleoflico. (2 Puntos)

Br b
a c
O

b.- Qu productos se obtienen cuando dicha molcula es tratada con un mol


de metanol como nuclefilo? (2 puntos)

Br
CH3OH
O

5. Azucares. Dibuje 2 compuestos que coexisten en el equilibrio de mutarotacin de la -


D-glucopiranosa ( 2 puntos)
OH
O
HO H
HO
O
H OH
-D-glucpiranosa

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