MAKALAH KIMIA PEMISAHAN

Aplikasi Green Chemistry Menggunakan Pelarut DESs (Kolin Klorida dan Etilen
Glikol) Sebagai Pengganti Pelarut Organik (Eter)

Diajukan dengan tujuan untuk memenuhi tugas mata kuliah Kimia Pemisahan

Disusun oleh:

Endiyana / 4311415018

Dwi Kurniawati / 4311415019

Alfian Nur Rochman / 4311415022

Luzy Ika Ittaqilah / 4311415034

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

UNIVERSITAS NEGERI SEMARANG

SEMARANG

2017

i
 DAFTAR ISI

HALAMAN JUDUL ..................................................................................................... i

DAFTAR ISI ................................................................................................................ ii

BAB I PENDAHULUAN ........................................................................................... 1

A. Latar Belakang .................................................................................................. 1

B. Rumusan Masalah .............................................................................................. 1
C. Tujuan ................................................................................................................ 2
BAB II TINJAUAN PUSTAKA ................................................................................. 3
A. DESs (Deep Eutectic Solvent) .......................................................................... 3
B. Kolin Klorida .................................................................................................... 4
C. Etilen Glikol ....................................................................................................... 5
BAB III PEMBAHASAN .............................................................................................. 3

A. Pengaruh Pemilihan Etilen Glikol dan Kolin Klorida Sebagai Pelarut DESs
Dalam Ekstraksi ................................................................................................ 6
B. Karakteristik DESs dari Kolin Klorida dan Etilen Glikol ................................ 7
C. Aplikasi Pelarut DESs (Kolin Klorida dan Etilen Glikol) ................................. 8
BAB IV PENUTUP

A. Simpulan ........................................................................................................... 17
B. Saran ................................................................................................................. 18
DAFTAR PUSTAKA

ii
 BAB I

PENDAHULUAN

A. Latar Belakang
Pencemaran lingkungan merupakan masalah kita bersama, yang semakin penting
untuk diselesaikan, karena menyangkut keselamatan, kesehatan, dan kehidupan kita.
Siapapun bisa berperan serta dalam menyelesaikan masalah pencemaran lingkungan ini,
termasuk kita. Dimulai dari lingkungan yang terkecil, diri kita sendiri, sampai ke lingkungan
yang lebih luas.Untuk menyelesaikan masalah pencemaran lingkungan ini, tentunya kita
harus mengetahui sumber pencemar, bagaimana proses pencemaran itu terjadi, dan
bagaimana langkah penyelesaian pencemaran lingkungan itu sendiri. Penangan masalah
pencemaran, salah satunya melalui prinsip green chemistry.
Green Chemistry adalah suatu konsep yang mendorong desain dari sebuah produk
ataupun proses yang mengurangi ataupun mengeliminir penggunaan dan penghasilan zat-zat
(substansi) berbahaya. Green Chemistry lebih berfokus pada usaha untuk meminimalisir
penghasilan zat-zat berbahaya dan memaksimalkan efisiensi dari penggunaan zat-zat
(substansi) kimia. Green Chemistry, juga dikenal sebagai sustainable chemistry kimia yang
berkelanjutan adalah desain produk dan proses kimia yang mengurangi atau menghilangkan
penggunaan atau generasi zat berbahaya. Green chemistry berlaku di seluruh siklus hidup
dari produk kimia, termasuk desain, manufaktur, sampai pada penggunaannya. Teknologi
Green Chemistry memberikan sejumlah manfaat antara lain, mengurangi limbah, mengurangi
biaya, produk yang lebih aman, mengurangi penggunaan energi dan mengatasi penggunaan
zat berbahaya.

Dalam makalah ini, mengaplikasikan pelarut ChCl dan etilen glikol dalam jurnal:
Extraction of Catechin Compounds from Green Tea with a New Green Solvent. Biasanya
proses ekstraksi menggunakan pelarut eter. Padahal kita ketahui, bahwa eter sangat
berbahaya bagi kesehatan, dampak eter antara lain: dapat menyebabkan pusing kepala,
sedangkan pada konsentrasi tinggi menyebabkan tidak sadarkan diri.

B. Rumusan Masalah
1. Bagaimana pengaruh pemilihan etilen glikol dan kolin klorida sebagai pelarut
DESs dalam ekstraksi?
2. Bagaimana Karakteristik DESs dari kolin klorida dan etilen glikol ?

1
 3. Bagaimana pengaplikasian Green Chemistry terhadap pelarut DESs ( etilen glikol
dan kolin klorida)?
C. Tujuan Masalah
1. Dapat mengetahui pengaruh pemilihan etilen glikol dan kolin klorida sebagai
pelarut DESs dalam ekstraksi
2. Dapat mengetahui karakteristik DESs dari Kolin Klorida dan Etilen Glikol
3. Dapat mengetahui aplikasi green Chemistry terhadap pelarut DESs (etilen glikol
dan kolin klorida) dalam proses pemisahan campuran

2
 BAB II

TINJAUAN PUSTAKA

A. DESs (Deep Eutectic Solvent)

Pelarut eutektik (DES) adalah kelas baru pelarut dari cairan ionik (IL) yang dibentuk
oleh kombinasi garam amonium dan donor ikatan hidrogen (Gorke, J.T., Srienc, F.and
Kazlauskas, R.J. 2008). Dua komponen yang memiliki titik leleh tinggi masing-masing,
misalnya kolin klorida (302 C) dan urea (133 C), menunjukkan titik beku 12 C,
menjadikannya cairan sebagai campuran pada suhu kamar (Abbott, A.P., Boothby, D.,
Capper,G., Davies,D.L. and Rasheed, R.K. 2004). Berbagai kombinasi DES telah dipelajari
dengan mengubah garam amonium dan donor ikatan hidrogen. Contoh dari donor hidrogen
bond yang digunakan adalah alkohol, amida, asam karboksilat dan amina. Tidak hanya
komponennya bisa bervariasi, rasio molar masing-masing komponen juga bisa bervariasi. Ini
melebar tipe DES yang bisa dibentuk. Ada banyak keuntungan dari DES termasuk
biodegradabilitasnya, stabilitas termal, titik lebur yang rendah dan fakta bahwa harganya
sangat hemat (1). DES mudah disiapkan dengan pencampuran sederhana dari dua zat yang
dipilih, garam amonium (misalnya kolin klorida) dan donor ikatan hidrogen (misalnya
gliserol), pada suhu 80 C (Zhao, H., Baker, G.A.and Holmes,S. 2011)
DESs telah digunakan di banyak bidang, seperti reaksi organik, elektrokimia,
nanopartikel, dan obat-obatan.1,10-13 Namun, hanya sedikit penelitian yang berfokus pada
penggunaan DES untuk ekstraksi senyawa bioaktif.14-19 Rutin adalah Sejenis flavonoid dan
dapat digunakan untuk mengobati hipertensi dan pendarahan otak.20 Rutin berlimpah di
tunas daun Sophora japonica, dan secara tradisional diekstraksi dengan air panas, metanol,
dan etanol dengan efisiensi ekstraksi yang relatif rendah, karena kelarutannya yang rendah di
Pelarut ini Untuk memperluas aplikasi DESs dalam ekstraksi produk alami bioaktif, sangat
menarik untuk mencoba mengekstrak rutin menggunakan pelarut baru ini yang dapat secara
signifikan merusak dinding sel, melepaskan produk, dan meningkatkan kelarutan rutin (Zhao
et al., 2015)
DES telah menunjukkan potensi yang cukup tinggi dalam reaksi biokatalisis seperti
hidrolisis, transesterifikasi, dan esterifikasi. Dilaporkan bahwa kolin klorida: gliserol (ChCl:
Gly) sebagai pelarut bersama reaksi berair dapat meningkatkan reaksinya hingga 20 kali lipat
.Penggunaan 10% (v / v) ChCl: Gly sebagai media reaksi untuk hidrolisis p-nitrofenil asetat
menyebabkan peningkatan 3 kali lipat untuk esterase babi (PLE) dan Rhizopusoryzae
esterase (ROE). Sifat dan kinerja DES dalam biokatalisis telah menyebabkan minat kita

3
untuk mengeksplorasi penggunaannya dalam melarutkan senyawa kristal tinggi seperti
biomassa lignoselulosa karena berkembang dengan hidrolisis enzimatik biomassa yang
diobati.

Gambar 1. Structure of DESs based on choline chloride (Zhao et al., 2015)

DES memiliki banyak keunggulan seperti harga rendah, inertness kimiawi dengan air,
persiapan mudah dan kebanyakan biodegradable, tidak beracun dan biokompatibel. DESs
baru-baru ini digunakan sebagai media ekstraksi dan pemisahan untuk flavonoid, campuran
alkohol-ester dan fenol (Zhang, Tang and Row, 2014)

B. Kolin Klorida (ChCl)

Kolin klorida (choline chloride) merupakan salah satu contoh cairan ionik yang
berupa garam organik dengan rumus molekul C5H14ClNO dan mempunyai titik leleh 302 C
(576 F; 575 K). Dalam laboratorium kolinklorid dapat dibuat dengan melalui metilasi
dimetil etanol amin dengan metil klorida. Kolin klorida diproduksi secara massal dan
merupakan aditif penting dalam pakan terutama untuk mempercepat pertumbuhan ayam.
Garam kolin komersial lainnya adalah hidroksida kolin dan bitartrat kolin. Dalam bahan
makanan senyawa ini sering hadir sebagai fosfati dilkolin. Senyawa ini juga digunakan

4
sebagai aditif dalam cairan yang digunakan untuk reaksi hidrolisis. Dan berfungsi untuk
menurunkan derajat kristalinitas dan meningkatkan porositas sampel sehingga lebih mudah
mendelegnifikasi selulosa. Keuntungan kolin klorida dibandingkan pelarut lainnya yaitu lebih
mudah larut, harganya ekonomis, dan biodegradable.

C. Etilen Glikol

Etilen glikol (1,2-etanediol) memiliki rumus molekul HOCH2CH2OH dan biasa

disebut glikol merupakan senyawa diol yang sederhana. Etilen glikol merupakan cairan
jenuh, tidak berwarna, tidak berbau, berasa manis dan larut sempurna dalam air. Etilen glikol
(C2H6 HAI 2 ; CAS No. 107-21-1) juga Dikenal sebagai 1,2-etanadiol, 2 hidroksietanol, 1,2-
Dihidroksietana, glikol, alkohol glikol, etilena Alkohol, dan monoetilen glikol atau MEG.
Strukturnya Diilustrasikan di bawah ini:

H H
| |
HO C C OH
| |
H H

Etilen glikol adalah cairan pembersih yang jelas dan tidak berwarna Dengan rasa
manis tapi tidak berbau. Massa molekulnya adalah 62.07. Ini memiliki volatilitas rendah;
Tekanan uapnya adalah 7,9 atau 8,0 Pa pada suhu 20 C (Eisenreich et al., 1981; ATSDR,
1997) dan 12,2 Pa pada suhu 25 C. Ini bersifat higroskopik dan Menyerap dua kali berat
dalam air pada 100% relatif Kelembaban. Hal ini bercampur dengan air, lebih rendah
Alkohol alifatik, gliserol, asam asetat, aseton dan Keton serupa, aldehida, piridin, dan tar
batubara serupa Dasar. Senyawa ini sedikit larut dalam eter tapi Praktis tidak larut dalam
benzena dan homolognya, Hidrokarbon terklorinasi, eter minyak bumi, dan minyak Partisi
kayu oktanol / air Koefisiennya adalah 1.93 sampai1,36.1.

5
 BAB III

PEMBAHASAN

A. Pengaruh Pemilihan Etilen Glikol Dan Kolin Klorida Sebagai Pelarut DESs Dalam
Ekstraksi

Pelarut DESs (Etilen Glikol dan kolin klorida) sangat baik sebagai pelarut dalam
ekstraksi karena pelarut DESs ini bersifat ramah lingkungan. Pemilihan pelarut alternatif ini
sebagai pengganti pelarut organik . Pelarut organik bersifat tidak ramah lingkungan ( tidak
green chemistry) karena dapat berdampak negatif terutama bagi kesehatan yaitu dapat
menyebabkan Iritasi hidung, tenggorokan, dan saluran napas, Iritasi dan inflamasi pada paru,
gangguan susunan saraf pusat, gangguan susunan saraf tepi, gangguan neurologis: gangguan
pendengaran contohnya toluena, gangguan sistem reproduksi, beberapa bersifat karsinogenik
contohnya benzena, gangguan organ seperti ginjal, hati, dll, Iritasi mata, Iritasi kulit, dll.
Pelarut eter adalah salah atu pelarut organik yang dapat menyebabkan pusing kepala dan pada
konsentrasi tinggi menyebabkan tidak sadarkan diri.

Kolin klorida dipilih karena murah, biodegradable dan tidak bersifat toksik. Pemilihan
etilen glikol sebagai HBD berdasarkan beberapa penelitian sebelumnya bahwa freezing point
DES dengan HBD etilen glikol berada pada suhu dibawah 25oC, memiliki melting point yang
rendah, serta viskositas yang kecil pada suhu ruang dibandingkan DES dari HBD lainnya
pada molar rasio 1:2 (Zhang dkk, 2012).

Salah satu komponen yang paling luas digunakan untuk pembentukan DES ini adalah
choline chloride (CHCl). CHCl sangat murah, biodegradable dan tidak beracun. Suatu garam
amonium kuaterner yang dapat diekstrak dari biomassa atau disintesis dari cadangan fosil.
Saat dikombinasikan dengan komponen aman sebagai donor ikatan hidrogen seperti urea,
asam karboksilat terbarukan (misalnya oksalat, sitrat, suksinat atau amino asam) atau poliol
terbarukan (misalnya gliserol, karbohidrat), CHCl mampu dengan cepat membentuk DES.
Meskipun sebagian besar dari DES adalah terbuat dari CHCl sebagai spesies ionik, DES tidak
dapat dianggap sebagai ILS karena DES tidak seluruhnya terdiri dari spesies ion dan juga
dapat diperoleh dari spesies non-ionik. Dibandingkan dengan ILS tradisional, DES yang
berasal dari CHCl memiliki banyak keuntungan seperti : 1. Harga rendah. 2. Inert secara
kimia dengan air (memudahkan saat storage). 3. Mudah saat preparasi karena DES diperoleh
hanya dengan mencampur dua komponen, sehingga tidak memerlukan masalah pemurnian

6
dan pembuangan limbah yang umumnya ditemui dengan ILS. 4. Kebanyakan dari DES
adalah biodegradable, biocompatible dan tidak beracun. Untuk alasan ini, DES berasal dari
CHCl juga akrab disebut biokompatibel atau biorenewable cairan ionik dalam beberapa studi
(Yu dkk, 2008; Weaver dkk, 2010; Zhang dkk, 2012).

B. Karakteristik DESs dari Kolin Klorida dan Etilen Glikol

Deep Eutectic Solvent dibuat dengan mencampurkan suatu garam ammonium
kuartener yaitu choline chloride (2-Hydroxy-N,N,N-trimethylethanaminium chloride) dan
etilen glikol sebagai donor ikatan hidrogen. Titik eutektik antara etilen glikol dan choline
chloride pada perbandingan molar rasio garam/HBD 1:2 dengan melting point pada suhu
296,15 K. Etilen glikol dimer sebagai HBD saling berinteraksi satu sama lain (pada
perbandingan molar rasio CHCL/Etilen Glikol adalah 1:2) yaitu membentuk ikatan hidrogen
dengan pola berbentuk siklik, dimana jarak ikatan O---H adalah 1,944 . Sedangkan kolin
klorida memiliki 3 jenis bond yaitu CN, C-O dan C-C dengan jarak 0,01 dengan struktur
kristal (Hjortas dkk, 1971). Jarak bond pada kolin klorida yang kecil atau sangat berdekatan
mengakibatkan senyawa ini sulit untuk membentuk liquid pada suhu kamar (Rice, and
Ratnasari, 2016)
Berdasarkan penelitian Wagnel dkk (2016) DES dari campuran kolin klorida dengan
etilen glikol (ethaline) akan membentuk 3 interaksi CH---O, yaitu interaksi antara oksigen
dari etilen glikol dengan metil proton pada kolin klorida. Jarak interaksi pada H--- O adalah
sebesar 2,146-2,440 . Selain itu juga terjadi interaksi antara H pada etilen glikol dengan Cl-
pada CHCl membentuk ikatan H---Cl- dengan jarak 2,271-2,474 . Cl- selaku anion pada
CHCl membentuk centerpiece dengan berinteraksi dengan 5 grup hidroksil, satu gugus
hidroksil dari kation pada choline dan 4 dari 2 molekul etilen glikol. Ilustrasi dari interaksi
tersebut dapat dilihat pada gambar dibawah ini :

Gambar 2. Ilustrasi dari jarak interatomik pada ethaline (CHCl+EG) pada M06-2X/6-
311++G(d,p). Warna merah sebagai choline---Cl- , hijau sebagai HBDCl- ,
biru sebagai choline---HBD dan hitam sebagai HBD---HBD.

7
 Ikatan hidrogen terjadi ketika ada interaksi tarik menarik antara atom yang bersifat
elektronegatif dengan atom hidrogen yang terikat pada atom lain yang juga bersifat
elektronegatif. Beberapa atom yang memiliki keelektronegatifan tinggi yaitu N, F, Cl dan O.
Sehingga pada DES ini membentuk ikatan hidrogen karena adanya interaksi antara H pada
HBD dengan Cl-, dimana Cl- adalah unsur pada golongan VII A yang memiliki
keelektronegatifan besar yaitu sebesar 3.0. Selain itu juga terjadi ikatan hidrogen antara metil
proton (CH) pada choline dengan oksigen dari HBD (Rice and Ratnasari, 2016)

C. Aplikasi Pelarut DESs ( Kolin Klorida dan Etilen Glikol)

Pelarut DES yang digunakan adalah campuran dari kolin klorida (ChCl) dan HBD
berupa etilen glikol. Etilen glikol merupakan cairan jenuh, tidak berwarna, tidak berbau,
berasa manis dan larut sempurna dalam air. Secara komersial, etilen glikol di Indonesia
digunakan sebagai bahan baku industri poliester (tekstil) sebesar 97,34%. Sedangkan sisanya
sebesar 2,66% digunakan sebagai bahan baku tambahan pada pembuatan cat, minyak rem,
solven, alkil resin, tinta cetak, tinta ballpoint, foam stabilizer, kosmetik, dan bahan anti beku
(anti freeze). Salah satu komponen yang paling luas digunakan untuk pembentukan DES
adalah choline chloride (ChCl) karena merupakan garam amonium kuaterner yang murah.
Etilena glikol dipilih sebagai HBD terbesar untuk DESs (Zhang, Tang and Row, 2014). Maka
dari itu, Pelarut ini dapat diaplikasikan dalam salah satu jurnal yaitu:

EXTRACTION OF CATECHIN COMPOUNDS FROM GREEN TEA WITH A NEW

GREEN SOLVENT

ZHANG Heng, TANG Baokun and ROW Kyungho* Department of Chemistry and Chemical
Engineering, Inha University, Incheon 402-751, Korea

Abstrak

DESs disiapkan dan efektivitasnya sebagai media pra-pengobatan untuk biomassa

kelapa sawit dipelajari di bawah mikroskop optik. DESs menunjukkan potensinya sebagai
media pra-pengobatan untuk biomassa lignoselulosa walaupun saat ini efektivitasnya belum
melampaui beberapa IL. Berdasarkan temuan kami, DESs dapat memberikan pembengkakan
homogen dan disintegrasi fragmen kecil untuk serat OPT. DES yang berbasis EAC
menunjukkan interaksi yang lebih baik daripada DES berbasis ChCl untuk pembubaran

8
biomassa kelapa sawit. Saat ini, kita melihat hidrolisis enzimatik biomassa kelapa sawit DES
yang telah diolah dan menyiapkan DES lainnya untuk pra-perawatan.

Kata kunci: pelarut eutektik dalam; Catechin; Ekstraksi; Kromatografi cair kinerja tinggi

1. Pendahuluan

The hijau tidak hanya memberi rasa dan rasa istimewa, tapi juga memberi efek pada
kesehatan manusia. Dalam beberapa dekade terakhir, the hijau telah menjadi subyek berbagai
penelitian medis yang spesifik dan menarik untuk memperluas manfaat minuman dan
polifenolnya, terutama senyawa katekin dan produk oksidasi mereka. Senyawa katekin
terkenal dengan aktivitas antioksidannya yang menakjubkan dan mereka memiliki banyak
potensi efek farmakologis termasuk sifat anti-hipertensi, anti-inflamasi, anti-bakteri, dan anti-
virus [3] terhadap penyakit kardiovaskular [4] Dan beberapa jenis kanker [5], dan bahkan
penghambatan human immunodeficiency virus (HIV).

Peran senyawa katekin dari the hijau dalam khasiat medis telah menarik banyak
perhatian. Oleh karena itu, perlu dikembangkan metode untuk mengekstraksi senyawa
katekin dari the hijau. Karena Goto dkk [8,9] membuatnya tersedia untuk memisahkan
delapan senyawa catechin yang ada dalam the dengan menggunakan metode kromatografi
cair ultra violet (LC-UV), semakin banyak metode yang telah dikembangkan untuk
menganalisis kandungan catechin dalam the hijau. Kromatografi cair ditambah dengan
spektrometri UV, spektrometri massa (MS), CoulArray, deteksi fluoresensi dan
kemiluminesensi, elektroforesis zona kapiler (CZE) dan kromatografi kapiler elektrokinetik
micellar yang dikombinasikan dengan deteksi UV dan lainnya seperti kromatografi gas,
kromatografi lapis tipis, kromatografi kertas dan spektrofotometri. Diaplikasikan dalam
penentuan senyawa katekin dalam the hijau [10]. Di antara metode tersebut, metode berbasis
kromatografi bertekanan tinggi yang sederhana dan sangat reprodusibel telah dikembangkan
oleh beberapa peneliti

Sehubungan dengan metode ekstraksi, pelarut organik [11], fase padat [12], air
superkritis [13], air bertekanan panas [14] dan ekstraksi enzimatik yang ditingkatkan [15]
juga diterapkan untuk mengekstraksi senyawa katekin. Namun, dari sudut pandang kimia
hijau dan pengembangan efisiensi, pelarut eutektik dalam (DESs), yang merupakan pelarut
ionik baru yang muncul yang diperoleh dengan hanya mencampur dua komponen toksisitas
yang aman dan rendah [garam halida organik dan donor ikatan hidrogen (HBD)] bersama-

9
sama membentuk Campuran [16], memiliki potensi untuk bertindak sebagai pelarut ekstrak
yang sangat baik. DES memiliki banyak keunggulan seperti harga rendah, inertness kimiawi
dengan air, persiapan mudah dan kebanyakan biodegradable, tidak beracun dan
biokompatibel [17,18]. DESs baru-baru ini digunakan sebagai media ekstraksi dan pemisahan
untuk flavonoid [19], campuran alkohol-ester [20] dan fenol [21]. Untuk mengurangi
pencemaran lingkungan yang disebabkan oleh pelarut organik yaitu eter dan meningkatkan
efisiensi ekstraksi, DESs telah dieksplorasi sebagai pilihan baru untuk ekstraksi senyawa
katekin dari the hijau.

Dalam studi ini, serangkaian DESs pencampuran kolin klorida (ChCl) dan HBDs pada
rasio yang berbeda digunakan untuk mengekstrak catechin THE, (+) epicatechin gallate
(EKG) dan (-) epigallocatechin gallate (EGCG) dari the hijau cina. Metode yang berbeda,
penambahan air, waktu, suhu dan rasio sampel juga diuji untuk mengoptimalkan kondisi
ekstraksi. Kromatografi cair kinerja tinggi (KCKT) dengan detektor UV dipilih sebagai alat
analisis.

2 Percobaan

2.1 Bahan Kimia

Catechin hydrate (kemurnian 98,0%), (+) larutan epicatechin gallate (2000 g / mL) dan (-)
epigallocatechin gallate (kemurnian 95,0%) dibeli dari Sigma (Saint Louis, USA). Etilena
glikol (kemurnian> 99,5%), gliserol (kemurnian> 99,0%), 1,2 butanadiol (kemurnian>
98,0%), 1,3-butanadiol (kemurnian> 99,0%), 1,4- butanadiol (kemurnian> 99,0 %), 2,3-
butanadiol (kemurnian> 97,0%), 1,6- heksanadiol (kemurnian> 97,0%) dan kolin klorida
(kemurnian> 98,0%) diperoleh dari Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. (Tokyo, Jepang ).
Metanol, etanol, asetonitril dan heksana dipasok oleh DUKSAN Pure Chemical Co., Ltd.
(Ansan, Korea). Air suling disaring melalui pompa vakum (Divisi Millipore, Waters,
Billerica, AS) dan filter (HA-0.45, Divisi Millipore, Waters, Bedford, AS). Semua pelarut
yang digunakan dalam penelitian ini adalah HPLC atau analitik. Semua sampel disaring
melalui filter (MFS-25, 0.2 m TF, WHATMAN, Piscataway, USA) sebelum disuntikkan ke
sistem HPLC.

2.2 Persiapan DESs

10
 DES dibentuk dengan memanaskan satu dari berbagai donor ikatan hidrogen (HBDs)
dan ChCl sampai 80,0-100,0C dengan pengadukan konstan sampai cairan homogen
terbentuk. Tabel 1 mencantumkan DESs yang disingkat yang dihasilkan

2.3 Preparasi Sampel

The hijau China dibeli dari Hangzhou, China. The hijau kering digiling dan disaring.
Ekstraksi C, EGCG dan ECG dilakukan dengan mencampur 0,20 g bubuk the hijau dengan
4,0 mL DES (atau DES dengan air) dalam kondisi yang berbeda. Awalnya, 0,20 g the hijau
bubuk ditambahkan ke 4,0 mL DES dalam labu. Suspensi didispersikan dengan tiga metode
yang berbeda: diaduk pada suhu kamar, pemanasan dengan pengadukan, dan iradiasi
ultrasonik (75 W). Kondisi optimal termasuk jenis DESs, rasio ChCl terhadap HBD,
persentase air, waktu, suhu, dan rasio sampel terhadap pelarut diperiksa secara sistematis.
Setelah didinginkan sampai suhu kamar, suspensi disentrifugasi dan dicampur dengan
volume fase gerak yang sama. Larutan ekstraksi disaring (0,2 m) sebelum dianalisis dengan
HPLC. Setiap sampel disuntikkan 3 kali untuk mengevaluasi ketepatan dan ketepatan
analisis. Untuk mengevaluasi efisiensi ekstraksi di bawah kondisi optimal, sampel diekstraksi
beberapa kali dengan ekstraksi pemanasan yang dibantu metanol sampai tidak ada senyawa
katekin yang terdeteksi oleh HPLC. Jumlah senyawa katekin yang diekstraksi pada masing-
masing ekstrak diberikan sebagai jumlah total senyawa katekin dalam the hijau

2.4 Analisis HPLC

Sistem HPLC terdiri dari pompa pengiriman pelarut M930 (Young Lin Co., Anyang,
Korea), detektor UV (Detektor Absorbsi M720, Young-In Scientific Co., Anyang, Korea) dan
sistem data terpadu (Autochrowin Version1.42, Young Lin Co, Anyang, Korea). Katup
injeksi dengan 20,0 L sampel loop digunakan. HPLC dilakukan pada kolom C18 komersial
(4,6 mm x 150 mm, 5 m) yang dibeli dari Rstech Co. (Daejeon, Korea). Fase gerak, metanol
/ air (rasio volume 3: 7) [22], digunakan sebagai elusi isokratik pada suhu kamar. Laju aliran,

11
panjang gelombang UV dan volume injeksi ditetapkan menjadi 0,5 mL / menit, 280 nm dan
5,0 L.

3 Hasil dan Pembahasan

3.1 Pemilihan Metode DESs dan Ekstraksi

Campuran garam berbasis ammonium (kolin klorida) dengan masing-masing tujuh

HBD berbasis alkohol dipilih untuk sintesis DES pada rasio molar yang berbeda (Tabel 1).
Pilihan metode ekstraksi dan tipe DES yang tepat sangat penting untuk mengekstraksi
senyawa katekin dari the hijau. Metode ekstraksi yang sesuai dapat memaksimalkan efisiensi
ekstraksi. Oleh karena itu, tiga metode yang berbeda termasuk ekstraksi ultrasonik, ekstraksi
pemanasan dan ekstraksi pengadukan dibandingkan untuk memilih yang optimal. Seperti
ditunjukkan pada Gambar 1, jumlah senyawa katekin yang diekstraksi dengan pemanasan
(waktu: 30 menit, suhu: 60 C, rasio sampel / cairan: 0,05 g / mL) lebih tinggi daripada yang
diekstraksi dengan pengadukan (waktu: 30 menit , Suhu: 20 C, rasio sampel / cairan: 0,05 g
/ mL) dan ekstraksi ultrasonik (waktu: 30 menit, daya: 75 W, rasio sampel / cairan: 0,05 g /
mL). Dengan demikian, ekstraksi pemanasan lebih sesuai untuk merangsang jumlah ekstraksi
senyawa katekin dengan DES. Di sisi lain, jumlah EGCG jauh lebih tinggi daripada C dan
EKG. EGCG yang memiliki pengaruh besar pada berbagai penyakit adalah polifenol aktif
dan menyumbang sekitar 60% dari total senyawa katekin dalam the hijau [23,24].
Pengembangan efisiensi ekstraksi yang luar biasa untuk proses pemanasan dikaitkan dengan
difusi yang dipercepat, pengurangan viskositas dan peningkatan kelarutan, yang disebabkan
oleh suhu

Sifat fisiko-kimia seperti viskositas, tegangan permukaan, adsorpsi fisik, interaksi

kimia dan polaritas harus dipertimbangkan sebagai faktor yang mempengaruhi efisiensi
ekstrak. Sehubungan dengan pemilihan DES, Gambar 1 juga menunjukkan bahwa DES-1
adalah pilihan yang lebih baik untuk mengekstrak C, EGCG dan EKG dari the hijau.
Viskositas dan tegangan permukaan DES-1 adalah yang terendah diantara DES yang dipilih,
sedangkan polaritasnya relatif tinggi [19]. Penurunan viskositas menyebabkan peningkatan
difusivitas yang dapat meningkatkan efisiensi ekstraksi. Pada saat yang sama, intensi
permukaan yang rendah mempermudah matriks sampel yang menyusup dalam pelarut.
Mengingat seperti larut seperti, yaitu cairan dengan struktur serupa dan akibatnya dengan
kekuatan antarmolekul dari jenis dan besaran yang sama akan saling larut satu sama lain
dalam semua proporsi, senyawa target dapat larut dengan mudah pada pelarut dengan yang

12
serupa. Polaritas bagi mereka. Polaritas DES-1 tampaknya lebih mirip dengan EGCG dan
EKG.

3.2 Pengaruh Rasio Molar ChCl / HBD

Etilena glikol dipilih sebagai HBD terbesar untuk DES, dan kisaran rasio molar ChCl / HBD
digunakan untuk ekstraksi pada 60,0 oC dengan perbandingan sampel / cairan 0,05 g / mL
selama 30,0 menit (Gbr.2). Jumlah C, EGCG dan EKG meningkat dengan menurunkan rasio
molar ChCl / HBD dari 1: 2 sampai 1: 5. Jumlah yang diekstraksi mulai turun saat rasio turun
menjadi 1: 6. Beberapa pelarut organik yang biasa digunakan untuk mengekstraksi senyawa
katekin juga dievaluasi. Seperti ditunjukkan pada Tabel 2, walaupun C lebih banyak
diekstraksi dengan metanol, jumlah EGCG dan EKG yang diekstraksi dengan DES-1 (1: 5)
lebih tinggi daripada yang lainnya. Apalagi metanol bukan Pelarut ekstrak terbaik dilihat dari
kimia hijau. Air, pelarut alami hijau dan murah, banyak digunakan dalam mengekstraksi
senyawa katekin dari the hijau [25,26], namun efisiensi ekstraksi air jauh lebih rendah
daripada DES-1 dengan perbandingan molar ChCl / HBD 1: 5 . Secara keseluruhan, rasio
molar ChCl / HBD 1: 5 dari DES-1 diadopsi pada optimasi berikut.

3.3 Pengaruh Persentase Air pada DES

13
Selain rasio molar garam / HBD, kandungan air merupakan faktor lain yang dapat
mempengaruhi viskositas campuran eutektik [17]. Sebagai media hijau memiliki aplikasi
potensial, DESS viskositas rendah sangat diinginkan. Kandungan air di DES dapat
menurunkan viskositas. Dalam penelitian ini, campuran air DES dengan fraksi volume air
berkisar antara 0% -35% dievaluasi pada suhu 60 C selama 30 menit. Gambar 3
menunjukkan bahwa jumlah C, EGCG dan EKG adalah yang tertinggi bila kadar airnya
mencapai 30%. Namun, lebih banyak air yang menyebabkan pengurangan jumlah senyawa
katekin yang diekstraksi daripada pertumbuhan yang berkelanjutan, karena penambahan air
dapat menurunkan interaksi antara sampel dan DES. Selain itu, campuran air DES tidak
hanya meningkatkan efisiensi ekstraksi tetapi juga mengurangi konsumsi DES dan biaya.

3.4 Efek Suhu

Suhu merupakan faktor utama yang dapat mempengaruhi sifat fisikokimia DESs. Suhu tinggi
dikaitkan dengan viskositas dan tegangan permukaan yang lebih rendah. Seperti ditunjukkan
pada Gambar 4, jumlah senyawa katekin yang diekstraksi meningkat sampai suhu meningkat
sampai 75 C, dan tidak ada peningkatan atau penurunan yang nyata dalam jumlah yang
diekstraksi pada suhu yang lebih tinggi. Air mendidih tidak mempengaruhi stabilitas EGCG
secara signifikan [27]. Oleh karena itu, 75 C dipilih sebagai suhu yang sesuai.

14
3.5 Pengaruh Waktu

Prosedur pemanasan dilakukan dari 20 menit sampai 75 menit untuk menentukan waktu yang
optimal. Pada Gambar 5, jumlah EGCG dan EKG terbesar diperoleh setelah pemanasan
selama 30 menit. Tidak ada peningkatan nyata dalam jumlah C yang diekstraksi yang diamati
setelah pemanasan selama 45 menit. Dan kenaikannya relatif rendah. Akibatnya, 30 menit
ditemukan lebih memadai mengingat pertimbangan ekonomi.

3.6 Pengaruh Sample / Liquid Ratio

Umumnya, volume pelarut yang lebih besar tidak hanya mempengaruhi efisiensi, tetapi juga
menurunkan kelayakan ekonomi dan menyebabkan limbah yang tidak perlu. Dengan
demikian, rasio sampel / cairan juga merupakan faktor penting lain untuk mempengaruhi
jumlah C, EGCG dan EKG yang diekstraksi. Serangkaian rasio sampel / cairan diperiksa
(Gbr.6). Tidak ada peningkatan yang jelas dalam jumlah C dan EKG yang diekstraksi yang
diamati, dan tingkat EGCG meningkat dengan rasio meningkat sampai 0,0625 g / mL. Oleh
karena itu, rasio sampel / cairan 0,0625 g / mL dianggap sebagai rasio ekstraksi optimal.

15
3.7 Validasi Metode yang Diusulkan

Untuk mengevaluasi metode yang diusulkan, serangkaian percobaan dilakukan untuk

memperkirakan linearitas, presisi, batas deteksi dan karakteristik lainnya. Untuk linieritas,
kurva kalibrasi ditentukan dengan cara menyuntikkan C, EGCG dan EKG pada lima
konsentrasi berkisar antara 2.00 mg / mL sampai 0.125 mg / mL ke HPLC (Tabel 3).
Pengujian keterulangan direfleksikan dari standar deviasi standar (RSD) yang ditetapkan
dengan target standar penyuntikan lima kali pada hari yang sama. Batas penentuan (LOD)
dari tiga senyawa target ditentukan berdasarkan rasio signal-to-noise 3. Semua data ini
mengkonfirmasi bahwa ekstraksi berbasis DES adalah metode ekstrak potensial dengan
ketepatan dan akurasi yang dapat diterima.

4. Kesimpulan

Penerapan metode ekstraksi berbasis DESs terhadap ekstraksi senyawa katekin dari the hijau
harus berguna untuk mengembangkan efisiensi ekstraksi dan meningkatkan tingkat
pemanfaatan the atau tanaman lainnya. Kami memeriksa berbagai metode pencampuran ChCl
dengan beberapa HBD pada ekstraksi catechin. Senyawa dari the hijau, serta faktor penting
lainnya. ChCl / etilena glikol pada perbandingan molar 1: 5 digunakan untuk mengekstrak C,
EGCG dan EKG dari the hijau cina dengan rasio sampel / cairan 0,0625 g / mL selama 30
menit. Persentase air dalam campuran air DES ditetapkan menjadi 30%. Ketepatan dan
akurasi metoda yang dapat diterima, bersamaan dengan titik perpanjangan kimia hijau, akan
menjadi dasar metode untuk menghitung katekin yang akurat pada tanaman.

16
 BAB IV

PENUTUP

A. Simpulan
Berdasarkan tujuan diatas, dapat disimpulakan sebagai berikut:
1. Pelarut DESs (Etilen Glikol dan kolin klorida) sangat baik sebagai pelarut dalam
ekstraksi karena pelarut DESs ini bersifat ramah lingkungan. Pelarut ini sebagai
pengganti pelarut eter yang berdampak negatif terhadap lingkungan. Kolin klorida dipilih
karena murah, biodegradable dan tidak bersifat toksik. Pemilihan etilen glikol sebagai
HBD berdasarkan beberapa penelitian sebelumnya bahwa freezing point DES dengan
HBD etilen glikol berada pada suhu dibawah 25oC, memiliki melting point yang rendah,
serta viskositas yang kecil pada suhu ruang dibandingkan DES dari HBD lainnya pada
molar rasio 1:2.
2. Deep Eutectic Solvent dibuat dengan mencampurkan suatu garam ammonium kuartener
yaitu choline chloride (2-Hydroxy-N,N,N-trimethylethanaminium chloride) dan etilen
glikol sebagai donor ikatan hidrogen.
3. Dalam pelarut DESs (Kolin Klorida dan Etilen Glikol) dapat diaplikasikan dalam
berbagai macam penelitian dalam pemisahan campuran seperti dalam jurnal
EXTRACTION OF CATECHIN COMPOUNDS FROM GREEN TEA WITH A
NEW GREEN SOLVENT yang menggunakan pelarut DESs (Kolin Klorida dan Etilen
Glikol) dalam mengekstraksi daun Green Tea, karena pelarut ini bersifat ramah
lingkungan.
B. Saran

Semoga makalah ini bermanfaat bagi penulis sendiri maupun pembaca dalam dunia
pendidikan. Dan penulis berharap makalah ini akan bertambah baik di masa mendatang.

17
 DAFTAR PUSTAKA

Abbott, A.P., Boothby, D., Capper, G., Davies, D.L. and Rasheed, R.K. (2004). Deep
eutectic solvents formed between choline chloride and carboxylic acid: versatile alternatives
to ionic liquids. Journal of American Chemical Society,126: 91429147.

Gorke, J.T., Srienc, F. and Kazlauskas, R.J. (2008). Hydrolase-catalyzed

biotransformations in deep eutectic solvents. Chemical Communication,10:12351237.

Lindberg, D., Revenga, M. and Widersten, M. (2010). Deep eutectic solvents (DESs)
are viableco solvents for enzyme-catalyze depoxide hydrolysis. Journal of Biotechnology,
147:169171.

Rice, D., Menggunakan, O.B. and Ratnasari, D.A., 2016. INSTITUT TEKNOLOGI
SEPULUH NOPEMBER SURABAYA 2016 FINAL PROJECT-TK141581 EXTRACTION OF
- ORYZANOL FROM RICE BRAN OIL-BASED BIODIESEL. Surabaya: Jurusan Teknik
Kimia, Fakultas Teknologi Industri, Institut Teknologi Sepuluh Nopember.
Zhang, Qinghua, Karine De Oliveira Vigier, S.R. dan F.J., 2012. Chem Soc Rev Deep
eutectic solvents: syntheses , properties and applications. Chem Soc Rev.
Zhang, H., Tang, B. and Row, K., 2014. Extraction of catechin compounds from
green tea with a new green solvent. Chemical Research in Chinese Universities, 30(1),
pp.3741.
Zhao, B., Xu, P., Yang, F., Wu, H., Zong, M. and Lou, W., 2015. Biocompatible
Deep Eutectic Solvents Based on Choline Chloride: Characterization and Application to the
Extraction of Rutin from Sophora japonica. ACS Sustainable Chemistry & Engineering, 3,
pp.27462755.
Zhao,H., Baker,G.A. and Holmes,S. (2011). New eutectic ionic liquids for lipase
activation and enzymatic preparation of biodiesel. Organic & Biomolecular Chemistry,
9(6):19081916.

18
Sentrifugasi adalah metode pemisahan
yang digunakan untuk memisahkan
padatan sangat halus dengan jumlah
campuran sedikit.

Contoh :
1. Pemisahan susu menjadi susu krim dan
susu skim.

19
20