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TEMA 7

TERMOQUMICA. LA COMBUSTIN

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OCW 2011 M Pilar Ruiz Ojeda, Borja Muoz Leoz. Fundamentos Qumicos de la Ingeniera

Contenidos:
1. Sistemas y transformaciones termodinmicas.
2. Primer principio de la termodinmica. Energa
interna
3. Ecuacin calorimtrica.
4. Transformaciones a volumen y presin constante.
Entalpa. Balances de energa.
5. La ley de Hess y los calores de reaccin
6. Reacciones de combustin y combustibles.
7. Estequiomtrica de la combustin
8. Segundo principio de la termodinmica. Entropa.
9. Espontaneidad de las reacciones qumicas.
Energa libre de Gibbs. 2
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Bibliografa:

Libros de Teor
Teora y Problemas
 Chang R. Qumica. McGraw Hill. Mxico, 2010. (Cap. 6 y 18)
 Petrucci R. H., Harwood W.S. Qumica General. Prentice
Hall. Madrid, 2003. (Captulo 7 y 20)
 Reboiras M.D. Qumica. La Ciencia Bsica. Thomson.
Madrid, 2005.

Libros de Probemas Resueltos


 Fernndez M.R., Fidalgo J.A. 1000 Problemas de Qumica
General. Everest. Len, 1996.
 Reboiras M.D. Problemas Resueltos de Qumica. La
Ciencia Bsica. Thomson. Madrid, 2007.
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Webs de Inters

1- Chang 8 edicin:
http://highered.mcgraw-hill.com/sites/0072512644/student_view0/

2- Qumica. La ciencia central. 7 edicin:


http://cwx.prenhall.com/bookbind/pubbooks/blb_la/

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0. Conceptos Previos
Energa: Capacidad para efectuar un trabajo

E. Radiante: ondas electromagnticas:


luz visible, ondas de radio, rayos
ultravioletas, rayos infrarrojos,
E. Trmica: movimiento aleatorio de
tomos y las molculas.

E. Qumica: almacenada en las


unidades estructurales de las
sustancias (enlaces qumicos).

E. Potencial: asociada a la posicin de


un objeto.

E. Cintica: asociada al movimiento de


un objeto.
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1. Sistemas y Transformaciones Termodinmicas

Termodinmica: Ciencia que estudia las transformaciones e


intercambios de energa.

Termoqumica: Estudia especficamente las transformaciones e


intercambios de energa debidas a una reaccin
qumica.

Sistema

La parte especfica del universo


que es objeto de estudio
?
??
Entorno
Resto del universo que
rodea al sistema

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1. Sistemas y Transformaciones Termodinmicas

Sistema aislado Sistema cerrado Sistema abierto

No hay transferencia No hay transferencia de Hay transferencia


de materia ni energa materia pero s de energa de materia y energa

Los sistemas experimentan procesos


Endotrmico Exotrmico

El sistema gana El sistema pierde


energa en forma energa en forma
de calor de calor 7
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1. Sistemas y Transformaciones Termodinmicas

Desde el punto de vista de la termoqumica

 Procesos Exotrmicos:

2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) + Energa

H2O (g) H2O (l) + Energa Condensacin


H2O (l) H2O (s) + Energa Congelacin

 Procesos Endotrmicos:

Energa + 2 HgO (s) 2 Hg (l) + O2 (g)

Energa + H2O (s) H2O (l) Fusin


Energa + H2O (l) H2O (g) Evaporacin
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2. Primer Principio de la Termodinmica. E. Interna

La energa ni se crea ni se destruye, slo se transforma.


E = EP + EC
EUniverso = 0 EC = 0
Esistema + Ealrededores = 0
Esistema = Ealrededores
Esistema = Efinal Einicial E = EP + EC
EP = 0
Energ
Energa interna de un sistema, U
Energa cintica: movimiento de las molculas y e-

Energa potencial: atraccin y repulsin entre: e- y ncleos


molculas
Energa enlaces protones y neutrones
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2. Primer principio de la termodinmica. E. Interna

Cmo se calcula U ? U = EC + EP + EN

Muy difcil de cuantificar para un sistema.

Las variaciones de Energa Interna s son medibles

q = calor intercambios de energa


entre el sistema y los
w = trabajo
alrededores

De acuerdo con la 1 Ley de la Termodinmica:


La variacin de Energa interna (U) de
USIST + UENT = 0
un sistema es la suma del intercambio
USIST = UENT de calor (q) entre el sistema y entorno y
el trabajo (w) realizado por o sobre el
USIST = q + w
sistema.
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2. Primer Principio de la Termodinmica. E. Interna

U > 0 El sistema gana energa


U = q + w U = 0 La energa del sistema no vara
U < 0 El sistema pierde energa

 Recibe calor q>0

Si el Sistema
 Emite calor q<0
 Recibe trabajo w > 0
 Realiza trabajo w < 0
 U, es una funcin de estado, y slo depende del estado inicial y
final sin importar cmo se ha alcanzado dicho estado.
 q y w no son funciones de estado, se manifiestan durante un
proceso (cambio) y dependen de la trayectoria que siga el proceso.
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2. Primer Principio de la Termodinmica. E.Interna

Trabajo
w=F.d w = Pext V

F
P.V= . d3 = F . d = w
d2
Si V > 0 Si V < 0
La expansin del La compresin del gas
gas realiza trabajo recibe trabajo
w<0 w>0 12
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2. Primer Principio de la Termodinmica. E.Interna

Calor
Energa trmica

Transmisin Generacin
Conduccin Reaccin qumica
Conveccin
Radiacin
Recibe calor q>0
Emite calor q<0
Calora (cal): La cantidad de calor necesaria para variar un grado
Celsius la temperatura de un gramo de agua
Julio (J): Es la unidad de energa bsica en el sistema internacional
1 cal = 4,18 J
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3. Ecuacin Calorimtrica

Calor: Energa que se intercambia entre un sistema y sus


alrededores como resultado de una diferencia de
temperaturas.

UA TA UB TB

Cunto calor se transferir de B a A?

Diferencia de temperatura: T
Capacidad
Cantidad de sustancia: masa Calorfica
Naturaleza de las sustancia: calor especfico
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3. Ecuacin Calorimtrica

Caso 1: Calor intercambiado sin cambio de estado fsico

Cantidad de calor (q) = masa (m) calor especfico (c) T

Capacidad Calorfica

Si T > 0, q > 0 sistema gana temperatura, recibe calor, gana U


Si T < 0, q < 0 sistema pierde temperatura, emite calor, pierde U

1 Ley de la Termodinmica
qsistema + qentorno = 0
qsistema = qentorno
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3. Ecuacin Calorimtrica

Cmo se calcula un
calor especfico?

qplomo = qagua

qagua = mcT = (50,0 g).(4,184 J/g C).(28,8 22,0)C

qagua = 1,4.103 J

qplomo = 1,4.103 J = m.c.T = (150,0 g).(c).(28,8 100,0)C

cplomo = 0,13 J.g-1.C-1


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3. Ecuacin Calorimtrica

Caso 2: Calor intercambiado con cambio de estado fsico

Cantidad de calor (q) = masa (m) calor especfico de cambio de fase (c)

Aumento del orden, q<0

Aumento del desorden, q >0

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3. Ecuacin Calorimtrica

Caso 3: Calor intercambiado con el calormetro


 En condiciones ideales el calormetro debe aislar su
contenido del exterior para minimizar el intercambio de calor.
 En condiciones reales el calormetro absorbe calor de su
contenido.

Capacidad calorfica del calormetro

Cantidad de calor absorbido por el


calormetro

Normalmente se expresa como:

Masa de Agua Equivalente


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3. Ecuacin Calorimtrica

Caso 3: Calor intercambiado con el calormetro

100 mL de agua 100 mL de agua


a 100C a 18C

Calor cedido por Calor ganado


el agua caliente 200 mL de agua a por el agua fra
52C
Qc = 100 g 1 cal/g C(52 99) Qf = 100 g 1 cal/g C(52-18)
Qc = 4700 cal Qf = 3400 cal

Calor absorbido por el calormetro = 4700 3400 = 1300 cal


1300 cal = meq cH2O (tf to) = meq 1cal/g.C (5218)C
meq= 38 g H2O 19
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4. Transformaciones a P y V constantes. Entalpa.

Consideremos la siguiente reaccin qumica:


qr
Reactivos Productos
Estado Inicial Estado final
Ui Ti pi Vi Uf Tf pf Vf

U = Uf Ui = qr + w (1 Ley Termodinmica)

Si la reaccin tiene lugar en un recipiente aislado de volumen constante:

U = Uf Ui = qr + w = qr pV = qr 0 = qr

El calor de reaccin para una


reaccin que transcurre a
U = qr = qV volumen constante (qv) es
igual a la variacin de U que
experimenta.
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4. Transformaciones a P y V constantes. Entalpa.

Si la reaccin tiene lugar en un recipiente a presin constante

U = UF UI = qp + w = qp PV
qp = U + PV

Como U, P y V son funciones de estado debe ser


posible obtener la expresin U + PV a partir de
otra funcin de estado.

La suma de la variacin de energa interna


H = U +dePV
y el producto la presin por el volumen
es la variacin de Entalpa, H.

Heike Kamerlingh Onnes

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4. Transformaciones a P y V constantes. Entalpa.

Si el proceso tiene lugar a Presin Constante

Qp = H = U + PV

 El calor de reaccin a presin


constante (qp) es igual a la H = qp
variacin de la entalpa.
H = U + PV
 El calor de reaccin a volumen
constante (qv) es igual a la U = qv
variacin de la energa interna.

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4. Transformaciones a P y V constantes. Entalpa.

Consideremos la siguiente reaccin qumica:


Reactivos qr Productos
Estado Inicial Estado final
Ur Tr pr Vr Hr Up Tp pp Vp Hp
Entalpa de reaccin: diferencia entre las entalpas de los
productos y de los reactivos: H = Hp Hr

H < 0 reaccin exotrmica, qr < 0

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) H = 890,4 kJ/mol

H > 0 reaccin endotrmica, qr > 0

H2O (s) H2O (l) H = 6,01 kJ/mol


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4. Transformaciones a P y V constantes. Entalpa.

Diagramas de Entalpa

H > 0 H < 0
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4. Transformaciones a P y V constantes. Entalpa.

EJEMPLO 1: Comparacin entre U y H


2Na (s) + 2H2O (l) 2NaOH (ac) + H2 (g) H = 367,5 kJ/mol H2

U = H PV
PV = (nf ni)RT
PV = (1-0)0,082298
PV = 24,5 Latm = 2,5 kJ
U = 367,5 kJ 2,5 kJ
U = 370,0 kJ/mol

Parte de la energa interna liberada se usa para realizar el


trabajo de expansin de los productos gaseosos.
Si no hay productos gaseosos en la reaccin V0 U = H
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4. Transformaciones a P y V constantes. Entalpa.

EJEMPLO 2: Comparacin entre U y H


2CO (g) + O2 (g) 2CO2 (g) H = 566,0 kJ/mol

U = H PV
PV = (nf ni)RT
PV = (2 3)0,082298
PV = 24,5 Latm = 2,5 kJ
U = 566,0 kJ ( 2,5 kJ)
U = 563,5 kJ

Adems de la entalpa liberada, el sistema recibe el trabajo


de compresin del entorno, debido a la disminucin del
numero de moles en la reaccin.
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4. Transformaciones a P y V constantes. Entalpa.

EJEMPLO 3: Comparacin entre U y H


C12H22O11 (s) + 12O2 (g) 12CO2 (g) + 11H2O (l) H = 5650 kJ/mol

U = H PV
PV = (nf ni)RT
PV = (12 12)0,082298
PV = 0 Latm = 0 kJ
U = 5650 kJ 0 kJ
U = 5650 kJ = H

Cuando no hay variacin de volumen, n=0, el calor de


reaccin a V cte (U) es igual al calor de reaccin a p cte, (H).
Lo mismo ocurre cuando no hay productos gaseosos en la
reaccin. 27
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4. Transformaciones a P y V constantes. Entalpa.

Recapitulando:
La entalpa es una La H de una reaccin depende del
funcin de estado estado inicial de los reactivos y del
estado final de los productos.

Es necesario determinar unas condiciones estndares para los


reactivos y productos.

Condiciones Estndar 25 C y 1 atmsfera de presin

Entalpa estndar de formacin (Hf): Es el calor que acompaa


a la formacin de 1 mol de un compuesto a partir de sus elementos
en su estado ms estable a 1 atm y a 25 C.

Hf de cualquier elemento en su forma ms estable (alotrpica) es 0


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4. Transformaciones a P y V constantes. Entalpa.

25C
1 atm

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5. La Ley de Hess y los Calores de Reaccin


La Entalpa Estndar de reaccin (Hr) es la entalpa de una
reaccin que se efecta a 1 atm y 25C.

aA + bB cC + dD
Hr = [cHf (C) + dHf (D) ] [aHf (A) + bHf (B) ]

Hr = nHf (productos) mHf (reactivos)

Cmo calcular la entalpa de una reaccin?

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5. La Ley de Hess y los Calores de Reaccin
El benzeno (C6H6) arde en presencia de aire para producir
dixido de carbono y agua en estado lquido. Cuanto calor se
libera por mol de enceno quemado? La entalpa de formacin
estandar del benceno es 49.04 kJ/mol.

2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

H0rxn = nH0f (productos)- mHf0 (reactivos)

H0rxn = [ 12H0f (CO2) + 6H0f (H2O)] - [ 2H0f (C6H6)]

H0rxn = [ 12x393.5 + 6x187.6 ] [ 2x49.04 ] = -5946 kJ

-5946 kJ
= - 2973 kJ/mol C6H6
2 mol 31
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5. La Ley de Hess y los Calores de Reaccin

Hay 2 mtodos posibles para determinar Hf

Mtodo Directo

C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) Hr = ???

Hr = Hf (CO2, g) [Hf (C, grafito) + Hf (O2, g)]

Hr = 393,5 (0 + 0)

Hr (CO2, g) = 393,5 kJ/mol

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5. La Ley de Hess y los Calores de Reaccin

Mtodo Indirecto

C (grafito) + O 2 (g) CO (g) Hr = ??

CO2 (g)
Ley de
En una reaccin qumica, el H es el mismo
Hess independientemente de que se efecte la reaccin
en un paso o en una serie de pasos, ya que H al
ser una funcin de estado, slo depende del
estado final e inicial.

Hr desconocida = Hr conocidas
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5. La Ley de Hess y los Calores de Reaccin

Mtodo Indirecto

C (grafito) + O 2 (g) CO (g) Hr = ??


C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) Hr = 393,5 kJ/mol
CO (g) + O 2 (g) CO2 (g) Hr = 283,0 kJ/mol

C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) Hr = 393,5 kJ/mol


CO2 (g) CO (g) + O 2 (g) Hr = +283,0 kJ/mol

C (grafito) + O 2 (g) CO (g) Hr = 110,5 kJ/mol

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5. La Ley de Hess y los Calores de Reaccin

C (grafito)
Mtodo
Indirecto
CO (g)

CO2 (g)
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6. Reacciones de Combustin y los Combustibles

Se pueden trasladar a las Reacciones de Combustin, de


gran inters, los conceptos estudiados en Termoqumica.

Interesa: 1) La valoracin de un material como fuente de energa.


2) La cantidad de energa liberada por un combustible
tras su combustin.

La Combustin es un
Proceso Qumico por el
que un combustible se
combina rpidamente con
un oxidante/comburente
liberando la energa
almacenada en forma de
energa trmica y luz.
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6. Reacciones de Combustin y los Combustibles

Combustible
Cualquier sustancia capaz de liberar energa cuando se quema.
Slida: coque, carbn y la madera.
Lquida: gasleo, el queroseno o la gasolina.
Gas: gas natural, butano o propano (GLPs).

Comburente:

Oxgeno: Aire (21% volumen, 21% moles)


Aire enriquecido: > 21% O2
O2 puro

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6. Reacciones de Combustin y Combustibles

Combustin:

C(n)H(2n+2) + (3n+1)/2 O2 (n) CO2 + (n+1) H2O Hr=??

Calor de
Hr= Hf productos Hf reactivos
Combustin

Hr= (n) Hf CO2 + (n+1) Hf H2O Hf C(n)H(2n+2 (3n+1)/2 Hf O2

Hf O2 = 0

Hr = (n) Hf CO2 + (n+1) Hf H2O Hf C(n)H(2n+2)

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6. Reacciones de Combustin y Combustibles

Cuanto calor se libera cuando 266 g de fsforo blanco (P4)


se quema en presencia de aire?
P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) H = -3013 kJ/mol

1 mol P4 3013 kJ
266 g P4 x x = 6470 kJ
123.9 g P4 1 mol P4

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6. Reacciones de Combustin y Combustibles

C(n)H(2n+2)(s, l, g) + (3n+1)/2 O2 (g) (n) CO2 (g) + (n+1) H2O (g)

 Si despus de la combustin el agua queda en estado lquido:


Hr = (n) Hf CO2 + (n+1) Hf H2O (l) Hf C(n)H(2n+2)
Hr = Poder Calorfico Superior/Absoluto

 Si el agua queda en estado gaseoso:


Hr = (n) Hf CO2 + (n+1) Hf H2O (g) Hf C(n)H(2n+2)
Hr = Poder Calorfico Inferior/til

Parte de la energa liberada en la combustin se utiliza en


evaporar el agua.
Es la energa verdaderamente aprovechable de la combustin.
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7. Estequiometra de la combustin
C(n)H(2n+2)(s, l, g) + (3n+1)/2 O2 (g) (n) CO2 (g) + (n+1) H2O (g)

1.- Combustin Completa:


El combustible dispone de todo el O2 necesario para que todo el
C y el H alcancen su mximo grado de oxidacin, CO2 y H2O.
Es difcil llegar a una combustin completa sin exceso de aire.

Cantidad de oxgeno real aportado


Coeficiente de
=
Exceso de Aire
Cantidad de oxgeno estequiomtrico

Gases: 1 1,1
Lquidos: 1,1 1,2
Slidos: 1,2 2
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7. Estequiometra de la combustin

C(n)H (2n+2) (s, l, g) + (3n+1)/2 O2 (g) (n) CO2 (g) + (n+1) H2O (g)

2.- Combustin Neutra:


El combustible dispone del O2 estequiomtrico, pero la combustin
puede no ser completa.
Coeficiente de exceso de aire = 1

3.- Combustin Incompleta:


El combustible no dispone del O2 estequiomtrico y algn elemento
no alcanza el mximo grado de oxidacin y aparecen inquemados:
Slidos: cenizas, coque
Gaseosos: CO, H2
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8. Segundo Principio de la Termodinmica. Entropa

Cmo sabremos si una reaccin ocurrir o no?


En la naturaleza hay procesos espontneos:

 El agua fluye haca abajo.


 El calor fluye de un objeto caliente
hacia uno fro.
 Un gas se expande en el vaco.
 El azcar se disuelve en la leche.
 El hierro en el agua se oxida.

Procesos No espontneos:
Sin aporte de energa, nunca
suceden espontneamente.

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8. Segundo Principio de la Termodinmica. Entropa

En la naturaleza se dan reacciones qumicas espontneamente:

 Combustin:
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) H0 = 890,4 kJ/mol

 Neutralizacin cido-base:
H+ (ac) + OH (ac) H2O (l) H0 = 56,2 kJ/mol

 Disociacin:
H2O
NH4NO3 (s) NH4+(ac) + NO3 (aq) H0 = 25,0 kJ/mol

 Cambio de estado:
H2O (s) H2O (l) H0 = 6,01 kJ/mol

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8. Segundo Principio de la Termodinmica. Entropa

 El carcter exotrmico favorece la espontaneidad, pero


no la garantiza.

 No se puede predecir la espontaneidad de una reaccin


si slo se consideran los cambios de energa.

Entropa (S)

 Es una medida del grado de


desorden del sistema.

 La entropa es una funcin de


estado.

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8. Segundo Principio de la Termodinmica. Entropa

Procesos que aumentan la entropa (desorden)

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8. Segundo Principio de la Termodinmica. Entropa

Segunda Ley de la Termodinmica:


La entropa del universo aumenta en un proceso espontneo y
se mantiene constante en un proceso que se encuentra en
equilibrio.
La entropa del universo tiende a aumentar con el tiempo.

 Proceso Espontneo: Suniv = Ssis + Sent > 0

 Proceso en Equilibrio: Suniv = Ssis + Sent = 0

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8. Segundo Principio de la Termodinmica. Entropa

 La entropa es una funcin de


estado.
 Se puede calcular la entropa
absoluta con mtodos
calorimtricos.
 3 Ley de la Termodinmica:
La entropa de un cristal de un
compuesto puro a 0 K es 0.
 Se define la entropa estndar
(S) a 1 atm y 25C.

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8. Segundo Principio de la Termodinmica. Entropa

Se define la entropa estndar (Sr) de una reaccin a 1 atm y 25C

aA+bB cC+dD

Sr = [ cS (C) + dS (D) ] [ aS (A) + bS (B) ]

Sr = nS (productos) mS (reactivos)

Si la reaccin implica.
 Aumento de molculas de gas Sr > 0
 Disminucin de molculas de gas Sr < 0
 Cantidad de molculas de gas constante Sr 0
 Slidos y lquidos Sr 0

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8. Segundo Principio de la termodinmica. Entropa

 Si hay disminucin de molculas de gas, Sr < 0:

2CO (g) + O2 (g) 2CO2 (g)

S0r = 2 . S0(CO2) [2 . S0(CO) + S0 (O2)]

S0r = 427,2 [395.8 + 205.0] = 173,6 J/Kmol

 Si hay aumento de molculas de gas, Sr > 0:

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

S0r = [ S0(CO2) + S0(CaO)] S0(CaCO3)

S0r = [39,8 + 213,6] 92,9 = 160,5 J/Kmol

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8. Segundo Principio de la Termodinmica. Entropa

Paralelismo entre entalpa (H) y entropa (S)

 En los procesos a P constante: Qsist = Hsist


 Procesos exotrmicos: Hsist < 0 Sent > 0
 Procesos endotrmicos: Hsist > 0 Sent < 0

 Luego, Sent es proporcional a Hsist (influye Tent).


 El calor liberado por un proceso exotrmico vara poco la
Tent cuando sta es alta.
 La misma cantidad de calor liberado en un entorno con Tent
baja variar ms dicha T.

Sent = Hsist / T

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8. Segundo Principio de la Termodinmica. Entropa

Suniv = Ssis + Sent

Sent= Hsist / T

Sr = nS (productos) mS (reactivos)

Proceso espontneo: Suniv > 0

Proceso en equilibrio: Suniv = 0

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9. Espontaneidad. E. Libre de Gibbs. Equilibrio

Para un proceso espontneo:

Suniv = Ssis + Sent > 0 Para un proceso que se lleva


a cabo a presin constante y
Suniv = Ssis Hsis / T > 0
a una determinada
TSuniv = T Ssis Hsis > 0 temperatura, si los cambios
en la entalpa y en la entropa
T Suniv = T Ssis + Hsis > 0
del sistema son tales que
T Suniv = Hsis TSsis < 0 Hsis TSsis < 0, el proceso
debe ser espontneo

G = H TS

Energa libre de Gibbs, G


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9. Espontaneidad. E. Libre de Gibbs. Equilibrio

T Suniv = Hsis TSsis G = H TS

G = Hsis TSsis

G (sentido fsico): Es la energa disponible para realizar trabajo.

G < 0 La reaccin es espontnea en la direccin en la


que se ha escrito la ecuacin qumica.
G = 0 El sistema est en equilibrio.
G > 0 La reaccin es no espontnea. Ser espontnea
en la direccin opuesta.

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9. Espontaneidad. E. Libre de Gibbs. Equilibrio

Se define la Energa libre estndar de reaccin, Gr:

aA+bB cC+dD

Gr = [ cGf C + dGf D ] [ aGf A + bGf B ]

Gr = n Gf (reactivos)
Gf (productos) m

Gr es el cambio de energa libre en una reaccin cuando


se lleva a cabo en condiciones estndar, es decir,
cuando los reactivos en su estado estndar se
convierten en productos en su estado estndar.
Gf es el cambio de energa libre resultante de la
formacin de 1 mol de compuesto a partir de sus
elementos en sus estados estndar.
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9. Espontaneidad. E. Libre de Gibbs. Equilibrio

Ejemplo:

2 C6H6 (l) + 15 O2 (g) 12 CO2 (g) + 6 H2O (l)

Gr = nGf (productos) mGf (reactivos)

Gr = [12 Gr CO2 + 6 Gr H2O] [2 Gr C6H6 + 15 Gr O2]

Gr = [12 (394,4) + 6 (237,2)] [2 (124,5)+ 15 (0)]

Gr0 = 6405 kJ/mol

Gr0 < 0 La reaccin es espontnea

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9. Espontaneidad. E. Libre de Gibbs. Equilibrio

G = Hsis TS

H S G
+ + La reaccin es espontnea a altas T. A baja T la
reaccin es espontnea en sentido inverso.

+ G es positivo. La reaccin no es espontnea a


ninguna T. Es espontnea en sentido inverso a
cualquier temperatura.

+ G es negativo. La reaccin es espontnea a


cualquier temperatura.

La reaccin es espontnea a bajas T. A alta T la


reaccin es espontnea en sentido inverso.
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10. Resumen
1- Energa es la capacidad para realizar un trabajo. Existen muchas
formas de energa que se interconvierten entre s. La ley de la
conservacin de la energa establece que es constante la cantidad
de energa del universo.
2- Un proceso que libera calor hacia los alrededores es exotrmico.
Un proceso que absorbe calor de los alrededores es endotrmico.
3- El estado de un sistema est definido por propiedades como
composicin, volumen, temperatura y presin. Estas propiedades
se denominan funciones de estado.
4- El cambio de una funcin de estado de un sistema depende slo
del estado inicial y final del sistema y no de la trayectoria por la
que transcurri dicho cambio. La energa es una funcin de
estado. El trabajo y el calor no son funciones de estado.
5- La energa puede convertirse de una forma a otra, pero no se
puede crear ni destruir (1 Ley de la Termodinmica). La qumica
se interesa principalmente en la energa trmica, elctrica y
mecnica, que por lo general estn relacionadas con el trabajo a
presin constante. 58
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10. Resumen
6- La entalpa es una funcin de estado. Un cambio en la entalpa
H es igual a E + P V para un proceso a presin constante.
7- El cambio de entalpa es una medida del calor de reaccin a
presin constante.
8- Los calormetros a volumen y presin constante se utilizan para
medir los cambios de calor que ocurren en los procesos fsicos y
qumicos.
9- La ley de Hess establece que el cambio total de entalpa en una
reaccin es igual a la suma de los cambios de entalpa en los
pasos individuales que conducen a la reaccin total.
10- La entalpa estndar de una reaccin se calcula a partir de las
entalpas estndar de formacin de los reactivos y productos.
11- La entalpa de una reaccin de combustin se conoce como
Calor de combustin. Dicho calor se conoce como Poder
Calorfico Absoluto (o Mximo) si en la combustin se obtiene
H2O en fase lquida, y Poder Calorfico til (o Mnimo) si se
obtiene H2O en fase gaseosa.
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10. Resumen
12- La entropa se describe como una medida de las diferentes
formas en que un sistema puede dispersar su energa. Cualquier
proceso espontneo debe generar un incremento neto en la
entropa del universo (Segunda Ley de la Termodinmica).
13- La entropa estndar de una reaccin qumica se puede calcular
a partir de las entropas absolutas de los reactivos y de los
productos.
14- La Tercera Ley de la Termodinmica establece que la entropa de
una sustancia cristalina perfecta es cero a 0 K. Esta ley permite
la medicin de las entropas absolutas de las sustancias.
15- Para un proceso qumico o fsico a temperatura y presin
constantes, G = H T S. Esta ecuacin se utiliza para
predecir la espontaneidad de un proceso.
16- En condiciones de temperatura y presin constantes, el cambio
de energa libre G es < 0 para un proceso espontneo y > 0 para
un proceso no espontneo. Para un proceso en equilibrio G = 0
17- El cambio de energa libre estndar para una reaccin Gr, se
obtiene a partir de las energa libre estndar de formacin de los
reactivos y los productos. 60
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