QUIMICA-FISICA III

examen convocatoria
UNIVERSIDAD DE OVIEDO ordinaria
(16 de Mayo de 2016) FACULTAD DE QUIMICA

Apellidos, Nombre

Pregunta 1 (50p)
Pregunta 2 (20p)
Pregunta 3 (20p)
Pregunta 4 (10p)

IDENTIFICAR CON EL NOMBRE TODOS LOS SIMBOLOS A UTILIZAR DURANTE EL

DESARROLLO DEL EXAMEN

1.- Se ha estudiado mediante mtodos de clculo mecanocuntico la reaccin de

transformacin del xido de propilo en acetona en fase gas a 1000 K:

Los resultados aparecen recogidos en la tabla siguiente:

Estructura de
xido de propilo Acetona
transicicin
M(g/mol) 58,08 58,08 58,08
qrot 2,002.105 2,515.105 1,307.105
qvib 5,333.102 8,147.102(*) 1,305.104
qele 1 1 1
Energa punto cero
0 60,82 -34,02
(Kcal/mol)
(*) Excluida la contribucin de la coordenada de reaccin.
El estado estndar utilizado es 1 bar.
a) (10 puntos) Calcular la velocidad media de las molculas del reactivo. Calcular el
nmero de colisiones que las molculas del reactivo tendrn durante 1 hora contra las
paredes de un recipiente cbico con un rea interna de 600 cm2 si la presin parcial del
reactivo es 1 atm.
 b) (15 puntos) Calcular la constante de equilibrio de la reaccin.
(Nota: Para calcular la energa interna de la reaccin a 0 K se puede tomar como referencia las
energas de punto cero de los reactivos y productos).
c) (15 puntos) Calcular la constante de velocidad para la conversin del xido de propilo en
acetona.
d) (10 puntos) Calcular la energa libre de activacin.
2.- a) (10 puntos) Se tiene una tubera de forma cilndrica de 30 m de longitud por la que
circula un lquido con un caudal de 12 L/s. La presin al inicio del tubo es el doble que en la
salida. Cunto aumentar el caudal si triplicamos la presin del inicio manteniendo la misma
presin en la salida?.

b) (10 puntos) Tenemos dos depsitos de calor uno a 280 K y otro a 325 K. Estos se
comunican por medio de una varilla de hierro cilndrica de 160 cm de longitud
(Fe=0,80 J/K.cm.s). La varilla est suficientemente aislada para que no se produzcan prdidas
de calor. En un minuto se transportan 225 J cuando el sistema ha alcanzado el rgimen
estacionario. Cunto vale el dimetro de la varilla?.
3.- (20 puntos) En el denominado mecanismo Rice-Herzfeld para la descomposicin trmica
del acetaldehdo (CH3CHO CH4 + CO) tienen lugar las siguientes reacciones con sus
correspondientes constantes cinticas:
CH3CHO CH3 + CHO (k1)
CH3 + CH3CHO CH4 + CH2CHO (k2)
CH2CHO CO + CH3 (k3)
CH3 + CH3 C2H6 (k4)
Determinar la ecuacin de velocidad para la formacin de metano a partir de este mecanismo.
4.- (10 puntos) La reaccin de isomerizacin A(g)B(g) est catalizada por un determinado
slido. En un experimento se estudia la adsorcin del producto sobre el slido a 400 K,
determinndose que la cantidad de B adsorbida se duplica cuando su presin en el equilibrio
pasa de 0,10 atm a 0,25 atm. Suponiendo vlida la isoterma de Langmuir determinar la
constante del equilibrio de desorcin de B.
 FORMULARIO

Constantes:

k = 1,38066 x10-23 J/K ; h = 6,62608 x10-34 J.s; NA = 6,023 x1023mol-1

1 atm = 101325 Pa; 1 Pa = 1 N/m2 ; R = 8,314 J/Kmol = 0,082 atm.L/K.mol ; 1 cal=4,184 J

Tema 1:
3/2 1
2mkT kT q=
q= V ; q= ;
h e

h
2
hB 1 e kT

1 c estados E j niveles E
i
q0 J Ur ( 0 )
= ; = ; q = e kT ; q = gie kT ; K P = J,m e RT
j i J NA

Tema 2:
1/ 2
8kT 1 dNP 1 N
v = ; ZP = v ; PV = NkT ; R = NA k
m A dt 4 V

Tema 3:
1 dX dY V r 4 P
J X ,z = = L ; =
A dt dz t 8

Tema 4:

q n1

GP0
kT NA V kT RT
kr = exp 0 ; kr = 0 e RT
h qB qC kT h P
NA V NA V

Tema 5:
V KP
= =
Vmon 1 + KP