Tema 4 - 2015 PDF

Isomera configuracional
TEMA
Objetivos y Contenido 1
Conceptos de actividad ptica e isomera ptica

Concepto de configuracin e Isomera configuracional
Concepto de quiralidad y centro estereognico
Concepto de enantimero, diastermero, mezcla racmica y compuesto meso
Concepto, determinacin y sistemas de representacin de configuraciones
absolutas: el sistema R/S, el Sistema D,L, proyecciones de Fisher y Haworth
Relaciones entre simetra molecular y quiralidad
Relaciones entre conformacin, configuracin y simetra molecular
Conceptos de proquiralidad y topismo
3
1.Introduccin
2.Isomera ptica: Actividad ptica y quiralidad
TEMA
3.Isomera ptica: Enantiomeros y mezclas racmicas
4.Isomera ptica: Diasteromeros y compuestos meso
5.Isomera ptica: Configuracin absoluta, El sistema R/S, Proyecciones de
Fisher. El sistema D/L. Proyecciones de Haworth
6.Isomera geomtrica
7.Quiralidad y simetra
8.Conformacin, configuracin y simetra
9.Proquiralidad
10.Conclusiones
11.Lecturas recomendadas
12.Actividades recomendadas
T3-Isomera Conformacional
1. Introduccin 2
COMPOSICION CONECTIVIDAD
Money Creative
Clase y nmeros de tomos que Manera en que los
cons3tuyen una molcula tomos estn
FORMULA MOLECULAR: CxHyOz unidos entre ellos
ESTRUCTURA
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CONFORMACION CONFIGURACION
T4-Isomera Conguracional
1. Introduccin 3
Tipos de Isomera
I. de posicin
ISOMERIA PLANA I. de cadena

CONSTITUCIONAL ESTRUCTURAL
Diferente conecNvidad I. De funcin
TAUTOMEROS
(interconverNbles)
ISOMERIA
ISOMERIA CONFORMACIONAL
interconverNbles por
ESTEREOISOMERIA contorsin de enlaces
IdnNca conecNvidad
Diferente orientacin espacial ISOMERIA CONFIGURACIONAL
No interconverNbles por
contorsin de enlaces
1. Introduccin 4
Diagrama de decisin
ptica
Geomtrica
Diasteremeros
Enantimeros
2. Ismera ptica 5
Actividad ptica y quiralidad
Qu es la ac3vidad p3ca? Desviacin de la luz polarizada por una disolucin de un producto qumico
Fenmeno que puede producirse en las ondas

Polarizacin electromagn3cas, como la luz, por el cual el
electromagn1ca campo elctrico oscila slo en un plano
determinado, denominado plano de polarizacin
p3camente NO desvan la luz

inac3vas polarizada
Sustancias
p3camente ac3vas Desvan la luz polarizada
: rotacin observada
Rotacin pNca l: longitud (dm)
C: concentracin (g/mL)
2. Ismera ptica 6
1848
O OH O OH
HO OH
OH HO
O OH O OH
Pasteur A. Tartrico
El acido tartrico presenta

una ASIMETRIA en su
geometra molecular
Cristales hemidricos Formas enanNomricos: Propiedades

Carecen de planos o Imgenes especulares no Fsicas y qumicas iden3cas
centros de simetra superponibles excepto ac3vidad p3ca
La mezcla original es p3camente inac3va
Cada grupo de cristales por separado es p3camente ac3vo
con un valor absoluto idn3co pero signos opuestos
A A
Contradiccin con la Teora Estructural Molecular
D B B D
que supona que las valencias del C eran planas
C C
2. Ismera ptica 7

1874
La ASIMETRA molecular puede exis3r si las cuatro valencias del C
estn orientadas de forma no coplanar: disposicin tetradrica
Las molculas son TRIDIMENSIONALES
LE BEL VANT HOFF
ISOMERIA
OPTICA
Propiedad de un objeto (molcula) de no ser superponible con su imagen especular

Qu es la quiralidad?
porque carecen de plano de simetria de reexin
3. Isomera ptica 8
Enantimeros y mezclas racmicas
MOLCULAS QUIRALES.
Dextrorotario (+) No es posible predecir ni el signo ni el valor de la

EnanNmeros ac3vidad p3ca para un enan3omero par3cular
Levoratorio (-)
Qu son enan3meros?
Son ESTEREOISMEROS que guardan entre si la RELACIN DE OBJETo A IMAGEN ESPECULAR NO SUPERPONIBLES.
Tienen las mismas propiedades Ysicas y qumicas, excepto la interaccin con la luz polarizada o con otras molculas
quirales.
Son OPTICAMENTE ACTIVOS: Tienen rotaciones p3cas iguales pero de dis3ntos signo (ismeros p3cos)
NO SON INTERCONVERTIBLES por rotacin porque carecen de planos de reexin
3. Isomera ptica 9

MOLCULAS QUIRALES.
C. estereognico
C. estereognico
Es cualquier punto, aunque no necesariamente un tomo, en una molcula que lleva grupos
Centro estereognico tales que el intercambio de dos grupos cualesquiera conduce a un estereoismero.
o esterocentro
Este trmino suele referirse a un tomo de carbono, fsforo, o azufre
C quiral tono de carbono con hibridacin sp3 que es asimtrico por tener cuatros grupos diferentes
C asimtrico Es un caso par3cular de centro estereognico
La conguracin de una molcula con una cons3tucin determinada se reere a la

Conguracin disposicin espacial de sus tomos excluyendo aquellas disposiciones que resultan de giros
alrededor de enlaces simples
ISOMERIA CONFIGURACIONAL
3. Isomera ptica 10
Son aquellas que SON SUPERPONIBLES a su imagen especular

MOLCULAS AQUIRALES. Con3enen un PLANO DE SIMETRIA
Son pNcamente inacNvas
Plano de Simetra
OPTICAMENTE
INACTIVA
[]D 0
MEZCLAS RACEMICAS Son MEZCLAS EQUIMOLECULARES DE ENANTIMEROS

Se suelen indicar como ()
O OH O OH
HO OH
+
OH HO
O OH O OH
A. Tartrico
3. Isomera ptica 11
tomos estereognicos disNntos al C
Nitrgeno
En las aminas la interconversin a t.a. es muy rpida

Cuando el N esta tetracoordinado puede ser estereognico
Fsforo En las fosnas la interconversn es mas diYcil
..
P
Me
Ph
4. Isomera ptica 12
Diasteromeros y compuestos meso

En una molcula con n centros quirales pueden exis3r un mximo de 2n estereoismeros conguracionales
(-)-efedrina enanNmeros (+)-efedrina
diastermeros diastermeros diasteromeros
(+)-pseudoefedrina enanNomeros (-)-pseudoefedrina
Son estereoisomeros que NO guardan entre si la relacin de objeto a imagen especular

DIASTEROISOMEROS No son superponibles
Dieren en sus propiedades Ysicas y qumicas incluida su ac3vidad p3ca
Pueden ser p3camente inac3vos
Es un estereoismero de otro compuesto

Epmero que 3ene una conguracin diferente en
uno solo de sus centros estereognicos.
T4-Isomera Conguracional Son epmeros en la posicin 2

4. Isomera ptica 13
Diasteromeros aquirales: Es aquel que, conteniendo centros estereognicos, es aquiral

COMPUESTOS MESO por poseer un plano de simetra interno
Son diasteromeros aquirales de estereosiomeros quirales
CO 2H CO 2H (+)-tartrico enanNmeros (-)-tartrico

H OH HO H
HO H H OH diastermeros
CO 2H CO 2H
(+)-tart rico (-)-tart rico meso-tartrico

CO 2H CO 2H
H OH HO H Son imgenes especulares superponibles
Son el mismo compuesto
H OH HO H
Tienen un plano de simetra interno
CO 2H CO 2H Son OPTICAMENTE INACTIVOS.
meso-tart rico
Un estereoismero dado puede tener un solo ismero enan3omrico pero varios diastermeros
Dos estereismeros no pueden ser a la vez enan3meros y diastermeros
Dos diastermeros son no superponibles a pesar de no ser imgenes especulares
La presencia de un carbono quiral no hace que una molcula sea necesariamente quiral
4. Isomera ptica 14
MOLECULAS AQUIRALES
Presentan un plano
COMPUESTOS OPTICAMENTE de simetra interno
COMPUESTOS MESO
INACTIVOS
Mezcla equimolecular de
MEZCLA RACEMICA
enan3meros o. ac3vos
5. Isomera ptica 15
Configuracin absoluta, El Sistema R/S
Qu es la conguracin Es la disposicin espacial concreta de los cuatro tomos o

absoluta de un estereocentro? grupos dis3ntos alrededor de ese centro estereognico
Qu es el sistema R/S Es un sistema inequvoco de designacin las conguraciones absolutas.

Desarrollado por Cahn, Ingold y Prelog
Se basa en la asignacin de un orden de prioridades a todos los sus3tuyentes de un tomo estereogenico Cabcd.
Se u3liza el orden absoluto que resulta en la disposicin de estos grupos funcionales
1 Etapa: Establecimiento de las prioridades relaNvas
1 Regla Los tomos de mayor nmero atmico 3enen prioridad sobre los de menor numero
atmico
I > Br > Cl > S > P > Si > F > O > N > C > H
Los pares de electrones 3enen la menor prioridad posible
2 Regla Cuando estn presente istopos, los de mayor masa atmica 3ene prioridad
3H > 2H > 1H
3 Regla En el caso de mas de un sus3tuyente con el mismo nmero atmico unido al C* se

consideraran sus grupos sus3tuyentes con el mismo orden de prelacin de la regla 1
hasta que se alcance el primer punto de diferencia
-CH2Br > -CH2Cl > -CH2OH > -CH2CH3 > -CH3
5. Isomera ptica 16
1 Etapa: Establecimiento de las prioridades relaNvas
4 Regla En el caso de enlaces ml3ples (dobles o triples) se consideran ambos tomos duplicados o triplicados
O O C CH3
C O C O H
H >
H H
CH CH
CH2 C
C C
CH CH2 C C
C >
H
CH CH
C CH3
N N
C N C N
C N > CH NCH3
N
N H
5. Isomera ptica 17
2 Etapa: Orientacin de la molcula y Asignacin de Conguraciones Absolutas
Conguracin R (rectus)
Orden decreciente en el sen3do de

giro de las agujas del reloj
Conguracin S (sinister)
Orden decreciente en el sen3do contrario

al giro de las agujas del reloj
Ejemplo Acido lcNco
No existe correlacin entre la designacin R S de la conguracin de un centro y

el valor y signo de la rotacin p1ca de un compuesto
5. Isomera ptica 18
Molculas con mas de un centro asimtrico
Cuando una molcula posee mas de un centro asimtrico se aplica el

mismo protocolo para cada uno de los centros de dicha molcula
5. Isomera ptica 19
Molculas ciclicas Los compuestos cclicos son tratados de forma anloga a los compuestos aciclicos
Acido (3S,5R,6R)-6-aminopenicilanico
5. Isomera ptica 20
Configuracin absoluta, Proyecciones de Fischer
Qu es una Proyeccin de Fischer?
Es una conveccin denida para representar en dos dimensiones una estructura tridimensional:
Representa un centro asimtrico como el punto de interseccin de dos lneas perpendiculares
Las lneas horizontales representan enlaces que apuntan hacia el observador
Las lneas verNcales son enlaces que hacia atrs desde el plano del papel alejndose del observador
Emil Fischer
Premio Nobel 1902
1.- Molculas con un centro asimtrico
CHO CHO
H OH H OH
Proyeccin de Fischer del
D(+)-gliceraldehido CH2OH CH2OH
Tetrahedro Proyeccin
orientado de Fisher
5. Isomera ptica 21
Configuracin absoluta, Proyecciones de Fisher
Manipulaciones vlidas y no vlidas de las proyecciones de Fischer
COOH COOH
translacion
HO H HO H
CH3 CH3
rotacin
rotacin valida
no valida
Validas : N par de intercambios COOH CH3

No validas : N impar de intercambios H OH H OH
CH3 COOH
no valida
COOH
H OH
CH3
5. Isomera ptica 22
Manipulacin vlida El giro de tres grupos cualesquiera de un modo regular con el mantenimiento del tomo
central y del grupo restante. Equivalente al intercambio de dos parejas de grupos
1 2
COOH OH
2 HO H 4 3 H3C H 4
CH3 HOOC
3 1
4 2
H OH
1 HOOC OH 2 1 HOOC CH3 3
CH3 H
3 4
5. Isomera ptica 23

Invierte la conguracin :
Giro de 90 N impar de cambios (3)
Giro de 180 Conserva la conguracin:

N par de cambios (2)
Si el l3mo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 1 2 3 va en sen3do de las agujas del reloj la
conguracin del estereocentro es S y si va en el sen3do contrario de las agujas del reloj la conguracin es R
5. Isomera ptica 24

2.- Molculas con ms de un centro asimtrico
D-eritrosa L-eritrosa
Las proyecciones de Fisher de una molcula en la que hay mas de un centro quiral representan en realidad un conformero
totalmente eclipsado de dicha molcula, el cual es un estado natural de alta E. en el que no se encuentra la molcula
5. Isomera ptica 25
Consejo prcNco Suele ser 3l manipular la Proyeccin de Fischer de forma vlida hasta llevar al
sus3tuyente de menor prioridad a la parte inferior de dicha proyeccin
Formulacin La conguracin absoluta se indica colocando los smbolos R y S entre parntesis y

separados por un guin al comienzo del nombre qumico correcto.
Cuando hay dos ms centros, se adiciona a la designacin R o S un nmero apropiado
para indicar su ubicacin Ej: (2S,3R)-treonina
Deciencias del La designacin conguracional R/S de una molcula puede ser inver3da por una
Sistema R/S secuencia de reaccin que no suponga de hecho una inversin en el centro
asimtrico
5. Isomera ptica 26
Configuracin absoluta, El Sistema D/L
Qu es el Es un sistema de nomenclatura desarrollado por Fischer y Rosano para designar de forma

Sistema D/L? sistem3ca las conguraciones absolutas de los hidratos de carbono y de los aminocidos a
par3r de la conguracin absoluta de un nico centro disimtrico en cada molcula
1.- Carbohidratos
Todos los carbohidratos se pueden dividir en dos series (D y L) comparando la conguracin del tomo asimtrico mas
alejado de la funcin principal con la conguracin del gliceraldehido dextrorotario que se toma como patrn
H O
CHO
H OH
H OH
CH2OH
gliceraldehido dextrorotatorio HO H
D(+)-gliceraldehido
CHO H OH
H
HO
CH2OH
H OH
gliceraldehido levorotatorio
L(-)-gliceraldehido
CH2OH
Representacin de
D(+)-Glucosa Proyeccin de Fisher
Rosano
5. Isomera ptica 27

CHO
H OH
CH2OH
D-(+)-Gliceraldehdo
CHO CHO
H OH HO H
H OH Carbohidratos H OH
CH2OH Serie D CH2OH
D-(-)-Eritrosa D-(-)-Treosa
CHO CHO CHO CHO

H OH HO H H OH HO H
H OH H OH HO H HO H
H OH H OH H OH H OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
D-(-)-Ribosa D-(-)-Arabinosa D-(+)-Xilosa D-(-)-Lixosa
CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHO

CHO
H OH HO H H OH HO H H OH HO H HO H
H OH
H OH H OH HO H HO H H OH H OH HO H
HO H
H OH H OH H OH H OH HO H HO H H HO H
HO
H OH H OH H OH H OH H OH H OH H OH
H OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
CH2OH
D-(+)-Alosa D-(+)-Altrosa D-(+)-Glucosa D-(+)-Manosa D-(-)-Gulosa D-(-)-Idosa D-(+)-Galactosa D-(+)-Talosa
La clasicacin conguracional D, L no describe explcitamente la conguracin de cada uno de los centros quirales de los carbohidratos
Es necesario conocer las conguraciones rela3vas a la conguracin del carbono quiral mas alejado de la funcin principal
5. Isomera ptica 28
Configuracin absoluta, Proyecciones de Haworth

Representacin de Haworth
Forma de representar la frmula estructural cclica de los monosacridos con una perspec3va tridimensional simple
Conversin de una proyeccin de Fisher a una proyeccin de Haworth

Sir Walter
Norman Haworth
5. Isomera ptica 29

2. Aminocidos D y L
Cada aminocido (excepto la glicina) puede tener dos formas isomricas, por la posibilidad de formar dos diferentes
enan3meros (estereoismeros) alrededor el tomo central de carbono.
Por convencin, se llaman formas L- y D- por analoga con el D-gliceraldehido.
L-Gliceraldehido
Excepto la L-cisteina que 3ene conguracin R todos los aminocidos son S
5. Isomera ptica 30
L-Aminocidos
5. Isomera ptica 31
L-Aminocidos
32
6. Isomera geomtrica
Qu es y que origina la Es la isomera debida a la rotacin restringida entorno a un enlace C-C

isomera geomtrica? Puede ser ocasionada por la presencia de dobles enlaces o ciclos
Los ismeros geomtricos NO SON INTERCONVERTIBLES sin rotura de enlace
1. Compuestos Acclicos: Alquenos
cis-But-2-eno trans-But-2-eno Acido malico Acido fumrico
Los ismeros cis-trans presentan dis2ntas propiedades 3sicas y qumicas

LOS ISOMEROS CIS-TRANS PUEDEN CONSIDERARSE COMO DIASTEROMEROS
33
6. Isomera geomtrica
2. Compuestos cclicos
Acido cilopropano-1,2-dicarboxlico
cis trans
1-Bromo-2-clorociclobutano
cis trans
1,2-Dicloro ciclohexano
cis trans
6. Isomera geomtrica 34
Nomenclatura
Nomenclatura E/Z Sistema de nomenclatura IUPAC general para indicar la estereoisometra de todos los alquenos
Esta basada en las reglas de prioridad de Cahn, Ingold y Prelog
Los dos sus3tuyentes de mayor

Z (zusammen = juntos ): cis
prioridad estn al mismo lado
Los dos sus3tuyentes de mayor

E (entgegen = opuesto ): trans
prioridad estn en lados opuestos
7. Quiralidad y simetra 35
La Quiralidad de una molcula esta relacionada con su simetra.

Es necesario un conocimiento de los elementos de simetra asociados a una molcula
Elemento de simetra En3dad geomtrica (linea, Plano o punto) con respecto al cual se denen y llevan
a cabo una o mas operaciones de simetra
Movimiento de un objeto programado de un modo preciso de tal modo que la

Operacin de simetra orientacin nal sea equivalente (indisNnguible, no necesariamente idnNca) a la
orientacin inicial
Elemento Notacin Operacin
Eje de rotacin propio Cn Rotacin de 360/n alrededor de un eje

Centro de simetra I Inversin de todos los puntos a travs de un
Centro de inversin centro de inversin

Plano de simetra o Reexin en el plano
Plano especular

Eje de rotacin impropio Sn Rotacin de 360/n alrededor de un eje y
reexin en un plano perpendicular a dicho eje
Una molcula posee un eje de rotacin propio de orden n si una rotacin alrededor de
Eje de rotacin propio, Cn
un eje de 360/n produce una nueva conformacin indis3nguible de la de par3da
triangulo
Todas las molculas poseen un numero innito de ejes triviales C1

Las molculas lineales poseen un eje C coincidente con el eje de la molcula
triuoruro de B metano 1,2-diclorobenceno
Una molcula 3ene un centro de simetra o inversin si desde cada tomo puede ser
Centro de simetra, i dibujada una lnea recta que pase por el centro de la molcula y que con3nuando en la
misma direccin encuentre un tomo equivalente equidistante del centro
etano benceno 1,3-dime3lciclobutano
Un plano de simetra es un plano que pasa a travs de la molcula de tal modo que
Plano de simetra, s la reexin de todos los tomos a travs de ese plano transforma la molcula en
una conformacin equivalente
triangulo
Las molculas lineales 3enen un nmero innito de planos de simetra cuya interseccin es el eje molecular
Las molculas planas 3enen al menos un plano de simetra coincidente con el plano molecular
H2O 1,2-dibromociclobutano
La operacin denida por un eje de rotacin impropio Sn consiste en una

Eje de rotacin impropio, Sn rotacin de 360/n seguida de reexin a travs de un plano que atraviesa a
la molcula perpendicularmente al eje Sn
Puede exis3r un elemento de simetra Sn aunque no existan separadamente elementos Cn y s perpendiculares
H H H
S4, C2 C C C H H
H H
H
aleno
Elemento Notacin Operacin
Eje de rotacin propio Cn Rotacin de 360/n alrededor de un eje

Centro de simetra I Inversin de todos los puntos a travs de un
Centro de inversin centro de inversin

Plano de simetra o Reexin en el plano
Plano especular

Eje de rotacin impropio Sn Rotacin de 360/n alrededor de un eje y
reexin en un plano perpendicular a dicho eje
Las cuatro operaciones de simetra pueden ser

simplicadas en dos clases diferentes
Operaciones que implican rotacin y reexin a

travs de un plano especular
Eje de simetra S1 Plano de simetra s Sn, n 1
Eje de simetra S2 Centro de inversin i
Operaciones que implican nicamente rotacin
Cn, n 2
Quiralidad y simetra no son trminos sinnimos

MOLECULA
Es aquella que NO presenta elementos de reexin: Sn,, i, s
Molcula quiral Son p3camente ac3vas
Quiralidad
Es aquella que presenta elementos de reexin: Sn,, i, s
Molecula aquiral Son p3camente inac3vas
Money
Molecula disimtrica Son aquellas que NO presentan elementos de reexin: Sn,, i, s
Simetra Molecula no disimtrica Son aquellas que NO presentan elementos de rotacin : Cn,
Molecula asimtrica Son aquellas que carecen de cualquier elemento de simetra
Br Br CH3 H3C
Molcula Molcula
C2 C2
asimtrica quiral disimtrica quiral
Cl H H Cl
F F CH3 H3C
Todas las molculas quirales son disimtricas

Una molcula asimtrica es necesariamente disimtrica y por tanto quiral
Una molcula disimtrica no es necesariamente asimtrica
La existencia de un elemento de simetra de reexin es suciente para armar que la molcula es aquiral
En las molculas quirales, aquirales disimtricas puede exis3r uno ms ejes de rotacin
Atomos estereognicos Es cualquier tomo, de una molcula que lleva grupos tales que el intercambio de dos
grupos cualesquiera conduce a un estereoismero
Atomos quirotpicos Son todos los tomos de una molcula quiral aunque dicho tomo este unido a dos o
tres grupos quirales
CO2H CO2H CO2H CO2H

H OH H OH H OH HO H
H OH HO H H OH HO H
H OH H OH HO H H OH
CO2H CO2H CO2H CO2H
A B C D
C-3 es estereognico C-3 no es estereognico
El termino quiral se reere a molculas y no a tomos

Una molcula es quiral o aquiral
Es incorrecto describir a una molcula como mul1quiral
En una molcula quiral todos sus tomos son quirotopicos pudiendo ser adems estereognicos o no estereognicos
8. Configuracin, conformacin y simetra 43
No confundir conformacin con conguracin:

Diferentes conformaciones son interconverNbles mientras que diferentes conguraciones no se interconvierten
Las rotaciones alrededor de enlaces simples no cambian la conguracin de ningn centro quiral
1. Compuestos acclicos
Etano
Para que un compuesto sea disimtrico no debe ser
capaz de adoptar de un modo sencillo una
conformacin que posea simetra de reexin
Conformaciones interconver3bles
por libre rotacin
Efedrina
2. Compuestos ciclicos
Acido ciclopropano-1,2-dicarboxlico Molcula rgida sin libertad conformacional
Ismero cis Ismeros trans
Plano de simetra.
Eje C-2
Molcula aquiral: o. inac3va
Molculas disimtrica: quiral. O. Ac3va
Compuesto meso
Pareja de enan3meros
Acido 2-MeNlciclopropanocarboxlico Molcula rgida sin libertad conformacional
Molculas asimtricas: quirales. O. Ac3va Molculas asimtricas: quiral. O. Ac3va

Pareja de enan3meros Pareja de enan3meros
1,2-dimeNlciclohexano
Eje C2. Plano de simetra

Molcula disimtrica: O. ac3va Molcula no disimetrica: o. inac3va
1 parejas de enan3meros Compuesto meso
4 ismeros conformacionales A-D son la misma molcula
4 ismeros conguracionales
Acido 3-MeNlciclohexanocarboxlico 2 parejas de enan3meros
8 ismeros conformacionales
Ismeros trans
Molcula asimtrica:
O. ac3va
Dos conformaciones
Ismero cis interconve3bles para cada uno
de los dos enan3meros no
interconver3bles
Molcula asimtrica:
O. ac3va
Plano de simetra interno

NO hay centros estereognicos
Acido 4-MeNlciclohexanocarboxlico
Molculas aquirales: p3camente inac3vas
1 pareja de ismeros geomtricos,4 ismeros conformacionales
Ismeros trans
Molcula no disimtrica:
O. inac3va
Dos conformaciones
intercorve3bles para cada una de
Ismero cis los dos ismeros geomtricos:
DIASTEROMEROS
Molcula no disimtrica:
O. inac3va
9. Proquiralidad 48
Concepto
Qu son molculas Molcula orgnica que carece de centros quirales, pero 3ene uno o ms tomos de
proquirales? carbono unidos a dos sus3tuyentes idn3cos y a dos sus3tuyentes diferentes.
Un tomo de Carbono Caacd puede designarse como centro proquiral, la molcula

Qu son centros y que lo contenga como molcula proquiral cuando mediante una nica sus3tucin
grupos proquirales? de uno de los dos grupos iguales est compuesto no disimtrico es conver3do en
un compuesto quiral, disimtrico, que con3ene un centro estereognico. Dichos
grupos idn3cos son denominados proquirales
9. Proquiralidad 49
Designacin de Hanson
Designacin pro-R y pro-S de Hanson
Se eleva la prioridad de uno de los sus3tuyentes iguales de forma que las prioridades
rela3vas de los dems sus3tuyentes permanezcan inalteradas
d > c > a = a d > c > b > a
CO2H OH
COH CO2H Rama pro-S
CH3 Hs HR Hs HR
H OH Hs HR
HR HS HO COOHCentro proquiral H OH
HR HS HR HS
OH HR HS Rama pro-R HR HS
OH CO2H
CO2H OH
Etanol D-Gliceraldehido A. Succinico A. Ctirico D-glicerol
La sus3tucin de un sus3tuyentes pro-R no siempre conduce a un producto R
9. Proquiralidad 50
Topismo
Topicidad es la relacin estereoqumica entre los tomos los sus3tuyentes

Qu es la topicidad?
idn3cos de una molcula o las caras idn3cas de un grupo trigonal
HOMOTOPICOS
SI
Equivalentes en torno
SI a un eje Cn > 1
NO ENANTIOTOPICOS
tomos o conjunto de Equivalentes por reexin
tomos de una molcula en un plano molecular s
DIASTEROTOPICOS
SI
NO Idn3ca conec3vidad
qumica
NO
HETEROTOPICOS
9. Proquiralidad 51
Topismo
GRUPOS HOMOTOPICOS
GRUPOS ENANTIOTOPICOS
GRUPOS DIASTEROTOPICOS
9. Proquiralidad 52
Topismo
GRUPOS HOMOTOPICOS
GRUPOS ENANTIOTOPICOS
GRUPOS DIASTEROTOPICOS
9. Proquiralidad 53
tomos de C meso
Carbono meso C de un centro pro-quiral Caacd en el que el conjunto Ccd dene un plano de simetra para la molcula
CO2H OH
COH CO2H Rama pro-S
CH3 Hs HR Hs HR
H OH Hs HR
HR HS HO CO2H Centro proquiral H OH
HR HS HR HS
OH CO2H
CO2H OH
Grupos enanNotpicos Sus3tuyentes idn3cos (a) de un C meso. Poseen una relacin de enan3omera entre si
CO2H OH
COH CO2H Rama pro-S
CH3 Hs HR Hs HR
H OH Hs HR
HR HS HR HS
OH CO2H
CO2H OH
Grupos diasterotpicos Sus3tuyentes idn3cos (a) de un centro pro-quiral Caacd en el que el conjunto Ccd no dene un
Poseen una relacin de diasteromeria entre si
CO2H OH
COH CO2H Rama pro-S
CH3 Hs HR
H OH Hs HR Hs HR
HR HS HR HS
OH HR HS Rama pro-R
HR HS
OH CO2H
CO2H OH
9. Proquiralidad 54
Caras proquirales de molculas trigonales
La estereoquimica juega un papel importante

en las caras de moleculas trigonales tales como
las cetonas y los alquenos
enanNmeros
Nomenclatura re/si Por aplicacin de las reglas de prelacin de Cahn-Ingold-Prelog

para tomos trigonales Variacin: Los enlaces ml3ples no son contados dos veces
Centros Xabc
Centros Xab=Ycd
9. Proquiralidad 55
Caras proquirales de molculas trigonales
CARAS HOMOTOPICAS
Si a =b y eje Cs
p3camente inac3vo
CARAS ENANTIOTOPICAS
Si a b y son aquirales s y Asimetra Rotacional

Los C son centros pro-quirales y
las caras son enan3otopicas no equivalentes
CARAS DIASTEROTOPICAS
Si a b y son quirales Asimetra

Los C son centros pro-quirales y
las caras son diasterotopicas no
equivalentes
7. Conclusiones 56
Los estereoismeros son ismeros que 3ene los tomos conectados de la misma forma, pero
dieren en su ordenamiento espacial. Existen dos clases de estereoismero: los ismeros
p3cos que con3enen centros asimtricos y lo ismeros geomtricos (cis y trans).
Una molcula quiral es aquella que 3ene una una imagen especular no superponible que es un
estereoismero de la misma denominado enan3mero. Una molcula aquiral es la que 3ene
una imagen especular superponible.
Los compuestos quirales son p3camente ac3vos (giran el plano de la luz polarizada); los
compuestos aquirales son p3camente inac3vos. Todo compuesto p3camente ac3vo 3ene
una rotacin especica caracters3ca. Una mezcla racmica se compone de can3dades iguales
de dos enan3meros; es p3camente inac3va.
La caracters3ca que con ms frecuencia provoca la quiralidad es un centro asimtrico. Un

centro asimtrico es un carbono unido a cuatro tomos o grupos dis3ntos. Un centro
asimtrico es un caso par3cular de un centro estereognico: carbono que lleva grupos tales
que el intercambio de dos grupos cualesquiera de los mismos conduce a un estereoismero
Para un compuesto con varios centros quirales, existe una familia de esteroismeros
compuesta por un maximo de 2n miembros, donde n es el numero de centros asimtricos.
Cada estereoismero tendr como mximo un enan3meros, siendo los dems miembros de
la familia diastermeros con respecto al tomado como referencia. Los diasteroismeros son
estereoismeros que no son enan3meros y, por tanto, no son imgenes especulares entre si.
Los enan3meros 3enen propiedades Ysicas y qumicas idn3cas excepto la ac3vidad op3ca;
los diasteroismeros 3enen propiedades Ysicas y qumicas diferentes. Una mezcla de
can3dades iguales de dos enan3meros se denomina mezcla racmica.
7. Conclusiones 57
Un mesocompuesto (o compuesto meso) es aquel que con3ene ml3ples centros asimtricos,

pero que no es quiral y por tanto p3camente inac3vo porque posee simetra de reexin.
Una familia de estereoismeros que con3ene un mesocompuesto tendr menos de 2n
estereoismeros
La conguracin absoluta de un centro asimtrico, o distribucin espacial inequvoca de sus

sus3tuyentes, se puede establecer mediante el sistema R/S y esta basado en un sistema de
priorizacin de los sus3tuyentes. Los enan3meros 3enen conguraciones absolutas R o S
opuestas en sus respec3vos centros asimtricos. No ocurre as en el caso de los
diasteroismeros.
Las proyecciones de Fisher son representaciones que muestran la conguracin de los centros
quirales sin usar cuas y lneas de puntos. Las lneas horizontales equivalen a cuas que salen
del papel y las ver3cales a lneas de puntos que se alejan del papel.
La isomera geomtrica es debida a una rotacin restringida a travs de un enlace C-C y puede
ser debida a la presencia de un doble enlace o de un ciclo siendo posibles dos orientaciones
espaciales de los sus3tuyentes: cis (Z) o trans (E). La isomera geomtrica puede considerarse
un caso par3cular de diasteroisomeraa.
Hay dos 3pos de simetra: simetra rotacional y simetra reexiva. Segn los elementos de
simetra que una molcula posea o carezca esta se puede clasicar como disimtrica, no
disimtrica o aquiral. Quiralidad y simetra no son trminos equivalentes. Desde el punto de
vista de la quiralidad la presencia o ausencia de simetra rotacional es irrelevante mientras que
la presencia de un elemento de reexin har que la molcula sea aquiral.
Las moleculas proquirales son Molcula orgnica que carece de centros quirales, pero 3ene
uno o ms tomos de carbono unidos a dos sus3tuyentes idn3cos y a dos sus3tuyentes
diferentes.
7. Conclusiones 58
Las molculas proquirales son aquellas que carece de centros quirales, pero 3ene uno o ms
tomos de carbono unidos a dos sus3tuyentes idn3cos (grupos proquirales) y a dos
sus3tuyentes diferentes (centros proquirales) por lo que la sus3tucin de uno de estos
sus3tuyentes proquirales por otro de dis3nta naturales transforma al centro proquiral en un
centro esterognico y a la molcula proquiral en una molcula quiral.
Topicidad es la relacin estereoqumica entre los tomos los sus3tuyentes idn3cos de una
molcula o las caras idn3cas de un carbono trigonal. Dependiendo de la relaciones de
simetra entre cada pareja de grupos qumicamente iguales o las caras de un carbono trigonal
estos podrn ser homotpicos, enan3otpicos, diasterotpicos o heterotpicos.
8. Lecturas recomendadas 59
Tema 3
Tema 8
Tema 5
9. Actividades recomendadas 60
Cuestiones y Ejercicios de Q. Organica

Emilio Quioa Cabana.
Editorial McGraw-Hill, Ingebook UGR
Capitulo 4
Problemas 4.18 a 4.38


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Es un estereoismero de otro compuesto

T4-Isomera Conguracional Son epmeros en la posicin 2

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Qu es la conguracin Es la disposicin espacial concreta de los cuatro tomos o

Qu es el sistema R/S Es un sistema inequvoco de designacin las conguraciones absolutas.

1 Etapa: Establecimiento de las prioridades relaNvas

3 Regla En el caso de mas de un sus3tuyente con el mismo nmero atmico unido al C* se

Configuracin absoluta, El Sistema R/S

1 Etapa: Establecimiento de las prioridades relaNvas

Configuracin absoluta, El Sistema R/S

2 Etapa: Orientacin de la molcula y Asignacin de Conguraciones Absolutas

Orden decreciente en el sen3do de

Orden decreciente en el sen3do contrario

Ejemplo Acido lcNco

No existe correlacin entre la designacin R S de la conguracin de un centro y

Configuracin absoluta, El Sistema R/S

Molculas con mas de un centro asimtrico

Cuando una molcula posee mas de un centro asimtrico se aplica el

Configuracin absoluta, El Sistema R/S

Configuracin absoluta, Proyecciones de Fischer

Qu es una Proyeccin de Fischer?

Configuracin absoluta, Proyecciones de Fisher

1.- Molculas con un centro asimtrico

Manipulaciones vlidas y no vlidas de las proyecciones de Fischer

Validas : N par de intercambios COOH CH3

Configuracin absoluta, Proyecciones de Fisher

1.- Molculas con un centro asimtrico

Configuracin absoluta, Proyecciones de Fisher

Giro de 180 Conserva la conguracin: