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2- MODELO NUMRICO: TEORA DE ME

El modelo numrico utilizado para abordar este proyecto ha sido la Teora de

Me [10]. En esta seccin hablaremos de dicha teora y, aunque en este trabajo se hayan
utilizado exclusivamente partculas nanomtricas, vamos a explicar de forma general
cmo es la radiacin difundida por partculas esfricas de cualquier tamao, para
despus particularizar dicha teora al caso de partculas pequeas comparadas con la
longitud de onda de la radiacin incidente.

Para conocer el campo electromagntico difundido por una partcula,

necesitamos conocer su radio R y sus propiedades pticas relativas (permitividad
elctrica y permeabilidad magntica ). Si a una partcula con un alto grado de
simetra (esfrica o cilndrica) y con estos parmetros conocidos la iluminamos con una
onda plana, podemos conocer el campo electromagntico difundido aplicando la Teora
de Me. A continuacin se explican los aspectos ms importantes de esta teora usando
la misma notacin que otros autores [11,12].

Todo campo electromagntico ( E , H ) en un medio homogneo, lineal e

istropo, satisface las ecuaciones de ondas siguientes

2 E + k 2 E = 0
(2.1)
2 H + k 2 H = 0

donde k = , es la frecuencia del campo electromagntico, es la permitividad

elctrica y es la permeabilidad magntica relativas de la esfera. Si no existen cargas, la
divergencia de los campos elctrico y magntico es nula

E = 0, H = 0 (2.2)
 14

La relacin entre los campos E y H viene dada por

E = i H , H = i E (2.3)

Para resolver (2.1) conviene construir una funcin M tal que

M = c ( ) (2.4)

donde c es un vector constante y una funcin escalar. M es denominado vector

armnico esfrico generado por a la cual, a su vez, se le denomina funcin generadora
del campo. De la definicin dada por la ecuacin (2.4) se cumple que

M = 0 (2.5)

Si se aplica el operador 2 + k 2 en ambos lados de la ecuacin (2.4)

2 M + k 2 M = c ( 2 + k 2 ) (2.6)

As, M satisface la ecuacin de onda vectorial si es solucin de la ecuacin de onda

escalar

2 + k 2 = 0 (2.7)

A partir de M se puede construir otra funcin vectorial, N , que sea solucin de

la ecuacin de onda vectorial y viene dada por

M
N= (2.8)
k
N = kM (2.9)
 15

De ambas ecuaciones anteriores se comprueba que M es proporcional a N , que

N es proporcional a M y que, tanto M como N , satisfacen la ecuacin de ondas
vectorial. A estas nuevas funciones, M y N , se les denomina vectores armnicos
esfricos (VSH).

Nuestro problema presenta gran simetra, por lo que nos conviene utilizar
coordenadas esfricas (r,,).

Figura 2.1. Representacin de un sistema de coordenadas para una partcula esfrica.

Se puede escribir la ecuacin de onda escalar aplicando coordenadas esfricas (r,

, ) y separacin de variables como

( r , , ) = R ( r ) ( ) ( ) (2.10)

Y la solucin completa de la ecuacin (2.10) viene dada por

emn = cos ( m ) Pnm ( cos ) zn ( kr ) (2.11)

omn = sin ( m ) Pnm ( cos ) zn ( kr ) (2.12)

donde los ndices e y o significan par e impar respectivamente, zn representa una de las
cuatro funciones de Bessel de orden ensimo y Pnm ( cos ) es el polinomio de Legendre
 16

de orden n y grado m [13]. Cualquier combinacin lineal de las funciones (2.11-2.12) es

solucin de la funcin de onda escalar (2.7).

De esta forma, a partir de las ecuaciones (2.8) y (2.9) los armnicos esfricos,
que son solucin de la ecuacin de onda vectorial, son generados a partir de emn y de

omn la siguiente forma

(
M emn = r emn , ) (
M omn = r omn ) (2.13)

M emn M omn
N emn = , N omn = (2.14)
k k

Una vez explicadas las caractersticas bsicas de los campos electromagnticos,

vamos a centrarnos en el campo electromagntico difundido por una partcula, primero
de tamao arbitrario y, a continuacin, de tamao pequeo comparado con la longitud
de onda incidente.

2.1-
2.1- Campo electromagntico
electromagntico difundido por una partcula de tamao arbitrario

En este trabajo, como ya hemos comentado, nos centraremos en partculas con

geometra esfrica. Para conocer algunas de las propiedades de una partcula difusora
podemos estudiar su campo electromagntico difundido ( E s , H s ), que depende del
campo incidente ( E i , H i ). Ambos se pueden expresar como un desarrollo de los
vectores armnicos esfricos (VSH) antes mencionados (ecuaciones (2.4) y (2.8)).

Iluminaremos la partcula con una onda plana polarizada segn la direccin del
eje X de un sistema coordenado de laboratorio tal que el campo incidente se puede
escribir como

E i = E0 ei k r cos e x (2.15)
 17

donde E0 es la amplitud del campo elctrico y k es el vector de onda tal que su mdulo

es k = 2
, con la longitud de onda incidente. e x marca la direccin de dicho
campo y, en coordenadas esfricas se puede escribir como:
e x = sin cos er + cos cos e sin e .

Los campos elctrico y magntico pueden expresarse en funcin de los VSH de

la siguiente forma [12]

2n + 1
( )

E i = E0 i n
(1) (1)
M o ln i N e ln (2.16)
n =1 n ( n + 1)

2n + 1
( )

k
E0 i n
(1) (1)
Hi = M e ln iN o ln (2.17)
n =1 n ( n + 1)

donde es la frecuencia angular del campo y el superndice (1) nos indica que se trata
de la funcin de Bessel jn(kr) de primer orden. De aqu en adelante, utilizaremos la
siguiente simplificacin

2n + 1
En = E0i n (2.18)
n ( n + 1)

As, el campo electromagntico difundido viene dado por

( )

E s = En ian N e ln bn M o ln ,
(3) (3)

n =1
(2.19)
(ib N )

k
E
(3) (3)
Hs = o ln + an M e ln

n n
n =1

donde el superndice (3) indica que la dependencia radial de las funciones generadoras
vienen dadas por hn(1), que es una combinacin de las funciones de Bessel jn e yn [11].
Por su parte, an y bn son los coeficientes de Me del desarrollo en armnicos esfricos
del campo electromagntico difundido por la partcula, que se pueden expresar como
 18

m n' ( x ) n ( mx ) n' ( mx ) n ( x )
an = ,
m n ( x ) n ( mx ) n' ( mx ) n ( x )
(2.20)
' ( x ) n ( mx ) m n' ( mx ) n ( x )
bn = n
n ( x ) n ( mx ) m n' ( mx ) n ( x )

en donde n ( ) = jn ( ) y n ( ) = hn(1) ( ) son las funciones de Riccati-Bessel, x

es el parmetro de tamao y m y m son los ndices de refraccin relativos, definidos a

continuacin

2 R
x = kR = ,

n1
m= , (2.21)
n
m
m =

siendo R el radio de la partcula difusora, la longitud de onda incidente, n1 el ndice de

refraccin de la partcula y n el ndice de refraccin del medio que la rodea. En todo el
trabajo, supondremos que, tanto la permeabilidad magntica () como el ndice del
medio (n), son igual a la unidad.

Con las expresiones del campo difundido bien definidas, podemos obtener las
secciones eficaces de difusin (sca), absorcin (abs) y extincin (ext), en funcin de los
coeficientes mencionados. La ext es la suma de abs y sca.

( 2n + 1) ( a ),
2
2 2
sca = n + bn (2.22)
k2 n =1

( 2n + 1) Im ( a ),
2
2 2
abs = n bn (2.23)
k2 n =1

ext = sca + abs ,

( 2n + 1) Re ( a )
2
2 2 (2.24)
ext = n + bn
k2 n =1
 19

Con frecuencia, tambin se utilizan las eficiencias de difusin que estn

relacionadas con las secciones eficaces de difusin mediante el rea de la partcula G,
en este caso al tratarse de partculas esfricas de radio R, G = R 2 .

ext2
Qext =
G
= ( 2n + 1) Re ( an + bn ) ,
x 2 n =1
(2.25)
Qsca

G
2
x n =1
(
= sca = 2 ( 2n + 1) an + bn
2 2
)

Despus de ver como es el campo electromagntico difundido por una partcula

esfrica de tamao arbitrario, vamos a centrarnos en las partculas que son pequeas en
comparacin con la longitud de onda incidente, lo que se conoce como Aproximacin
de Rayleigh.

2.2-
2.2- Aproximacin
Aproximacin de Rayleigh

Vamos a trabajar con una partcula esfrica de ndice de refraccin m y radio R.

El radio de nuestra partcula, en este caso, ser mucho ms pequeo que la longitud de
onda de la radiacin incidente. Para poder utilizar la aproximacin de Rayleigh [14,15]
se tienen que cumplir las siguientes condiciones
- El parmetro de tamao x debe ser tal que x<<1.
- El ndice de refraccin de la partcula m debe ser tal que |m|x<<1.

De esta forma, las expresiones del campo electromagntico difundido dadas en

la ecuacin (2.19) se pueden aproximar, es decir, no es necesario utilizar todos sus
trminos ya que son los primeros los que dominan. As, son los primeros trminos de
los coeficientes de Me (a1 y b1) los que dominan, con lo que se obtiene

i 2 x3 1
a1e = + O ( x5 ) ,
3 +2
(2.26)
i 2 x3 1
b1m = + O ( x5 ) ,
3 +2
an bn 0 , para n 2
 20

A partir del campo elctrico, podemos calcular la intensidad como su mdulo al

cuadrado (Is=|Es|2). Si suponemos que el medio presenta permeabilidad magntica =1,
entonces la intensidad difundida en el plano de difusin ZY se puede calcular con ayuda
de los coeficientes de la ecuacin (2.26) de la siguiente manera

9 2
I = 2 2
a1e cos 2 (2.27)
4k r
9 2
I = a1e (2.28)
4k 2 r 2
Is = I + I (2.29)

donde I es la intensidad con polarizacin paralela al plano de difusin, I es la

intensidad con polarizacin perpendicular al plano de difusin e Is es la intensidad total

difundida.

Figura 2.2.1. Representacin polar de las intensidades paralela (verde), perpendicular

(azul) y total (roja) difundidas para un caso en el que se puede utilizar la aproximacin
de Rayleigh (R/ = 0.001, Material: Ag).

Al iluminar un dipolo de la misma forma que hemos iluminado la partcula

esfrica de pequeo tamao para obtener el patrn de intensidades que se muestra en la
Figura 2.2.1 se obtiene que el dipolo presenta forma de ocho, ya que no radia en la
direccin de oscilacin [4]. Para el caso de la partcula pequea, la intensidad
perpendicular tiene forma circular y la intensidad paralela tiene esa caracterstica forma
 21

de ocho. En la direccin de la luz incidente, los valores para ambas intensidades

coinciden (en los extremos del ocho), mientras que a 90 con dicha direccin la
intensidad perpendicular conserva el mismo valor pero la paralela se anula, es decir,
como ocurre en el caso del dipolo, la intensidad paralela no radia en esta direccin. De
esta forma, cuando estamos en la aproximacin de Rayleigh la intensidad paralela
presenta un comportamiento similar al de un dipolo. Esto no es as si aumentamos el
tamao de la partcula. Al tomar partculas con radios mayores, comienzan a aparecer
modos de orden mayor al dipolar, por lo que la intensidad paralela deja de anularse a
90 respecto de la direccin de la luz incidente. En estos casos, en la expresin de la
intensidad difundida aparecen nuevos coeficientes de Me, adems de a1 y b1.
Utilizaremos ms adelante este hecho para obtener informacin sobre la partcula
difusora, en concreto para medir su tamao.

En las ecuaciones (2.26), tomando = 1 (como sucede con todos los materiales
en el rango del visible), podemos ver que el coeficiente b1 es nulo y el coeficiente a1 se
hace infinito para el caso de = -2. Si este coeficiente se hace infinito tanto Qext como
Qsca se hacen infinitos tambin (ecuacin (2.25)). Esto no puede suceder en la
naturaleza, puesto que ningn material presenta estas caractersticas. Para ser ms
precisos habra que introducir una correccin radiativa que da cuenta de las prdidas
energticas de las cargas al radiar. Sin embargo, incidiendo con una determinada
longitud de onda sobre ciertos metales se puede conseguir una situacin de modo que se
alcance un mximo para Qext y Qsca en dicha longitud de onda. En este caso se habla de
resonancias plasmnicas localizadas ya que la nube electrnica del metal (plasma
electrnico) oscila con amplitud mxima a esa longitud de onda.

2.3-
2.3- Resonancias Plasmnicas Localizadas

Al incidir sobre una nanopartcula metlica con una luz de una determinada
longitud de onda, se puede producir un acoplo entre la frecuencia de la radiacin
incidente y la frecuencia de oscilacin del plasma en la partcula. Esto es lo que se
conoce como una resonancia plasmnica localizada.
 22

La longitud de onda con la que debemos incidir sobre una nanopartcula para
conseguir dichas resonancias depende bsicamente del material, la forma, el tamao y
las propiedades pticas de la partcula difusora.

Matemticamente, esto se traduce en hacer mximos los coeficientes de Me

(ecuacin (2.20)), o lo que es lo mismo, hacer cero sus denominadores. Los ceros de los
denominadores de an y bn son aquellos que cumplen [3]

n +1
m2 = , n = 1, 2... (2.30)
n

donde m es el ndice de refraccin relativo de la partcula. De esta forma, el primer cero

(n = 1) corresponde al modo dipolar y aparece en el caso m2 = -2 (es lo mismo que
= -2). El segundo cero (n = 2) corresponder al modo cuadrupolar y aparece en el caso
m2 = -1.5. A medida que vamos aumentando el tamao de la partcula irn apareciendo
modos de orden superior, tendremos que tener en cuenta un nmero mayor de
coeficientes de Me e irn apareciendo resonancias de orden superior.