NDICE

PRCTICA DE LABORATORIO N 07 ..................................................................................... 2

DERIVADOS DE CIDOS CARBOXLICOS .............................Error! Bookmark not defined.
I. OBJETIVOS ........................................................................................................................ 2
II.FUNDAMENTO TERICO .............................................................................................. 2
III.REACCIONES Y MECANISMOS DE REACION ....................................................... 4
IV.DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO .................................................................... 6
V.OBSERVACIONES ............................................................................................................ 8
VI.CONCLUSIONES ............................................................................................................. 9
VII.BIBLIOGRAFA ............................................................................................................ 10
VIII.APNDICE ................................................................................................................... 10
 PRCTICA DE LABORATORIO N 08

ALDEHDOS Y CETONAS: REACCIONES DE HIDRGENOS , (SEGUNDA

PARTE)

I. OBJETIVOS
Comprobar las reacciones de los hidrgenos en los aldehdos y cetonas.
Hacer sntesis aplicando condensacin aldlica.

II. FUNDAMENTO TERICO

Reaccin del haloformo.
Las cetonas que tienen un hidrgeno reaccionan rpidamente por sustitucin con los
halgenos siendo el proceso catalizado por cidos o bases y la sustitucin se produce
casi exclusivamente en el carbono .
O O
+
H
R CH C R1 + X2 R CH C R1 HX
OH -
+

H X
Cuando las metilcetonas se halogenan en un exceso de base (medio alcalino), se
produce una halogenacin mltiple en el carbono del grupo metilo de la metilcetona
dando lugar a la formacin de un cido y un haloformo (CHX3).

H O X O
OH
-
H C C R + 3 X2 X C C R + 3 HX
H X

X O X O O
X C C R + OH X C C R R C OH + CHX3
haloformo
X X OH

Reaccin de Cannizaro
Los aldehdos que no tienen hidrgenos , dan la reaccin de Cannizzaro por
tratamiento con una base fuerte. En esta reaccin de desproporcionacin una molcula
es reducida al correspondiente alcohol, mientras que la segunda es oxidada a cido
carboxlico.

Condensacin aldlica
Es la reaccin por la que dos molculas de un aldehdo o cetona condensan entre s,
formando un compuesto llamado aldol. La reaccin se realiza en medio bsico (NaOH
acuoso y diluido) y a una temperatura baja.

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El aldol [2] formado deshidrata en el medio bsico por calentamiento para formar
un a,b-insaturado [3].

El mecanismo de la condensacin aldlica transcurre con formacin de un enolato que

ataca al carbonilo de otra molcula. En esta condensacin se forma un enlace carbono-
carbono entre el carbonilo de una molcula y el carbono alfa de la otra.

Etapa 1. Formacin del enolato

La base desprotona el carbono alfa del etanal [1] generando el enolato [4] estabilizado por
resonancia.

Etapa 2. Ataque nuclefilo del enolato sobre el carbonilo

E
t
a
p
a 3. Protonacin

Etapa 4. Deshidratacin del aldol

3
III. REACCIONES Y MECANISMOS DE REACION
A) Reacciones de haloformo
O I/KI
H + NaOH No Reacciona
H

Formaldehido

O I/KI
+ NaOH No Reacciona
H

Benzaldehido

O O
I/KI
H3C CH3 + NaOH H3C + CHI 3
-
O
Acetona
Yodoformo
Mecanismo

1era etapa : Halogenacin

O -
NaOH O O
H
H3C + HO
-
- H3C CH2
H H3C CH2
H

O O
O
H I I
H3C
- +I I
H3C + HO
- H3C
-
C + I I
CH2
H
H

O O O O
I I I I I I
I
H3C I I + H3C C
-
H3C + HO
-
H3C
I
I H
H

2da Etapa

I -
I O O I O
-
I - H3C CI 3 H3C
+ C I
- + CHI 3
O
+ HO O H
I
H3C O
CH3 OH

4
 B) Reaccin de Cannizaro

O O
1) NaOH
OH
H 2) HCl + OH

Benzaldehido Alcohol Bencilico Acido Benzoico

Mecanismo

-
O O
NaOH (ac)
H
+ H
-
HO OH

-
O O H
H
H + H
O O H -
H O O

O H

-
+ H
O
OH
+
Na

O O
HCl (ac)
-
+ NaCl
+ OH
O Na

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 C) Condensacin aldlica cruzada

IV. DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO

Reaccin de Cannizaro:

5g NaOH
4mL agua Op.: Decantar
Cond.: Ambientales
5mL benzaldehdo

33mL agua tibia

Op.: Disolucin
Cond.: Ambientales

Op.: Disolucin
Cond.: Ambientales

10mL ter etlico

6mL HCl(conc.)
gota a gota

Cristales blancos

6
Op.: Filtracin al vaco
Cond.: Ambientales
 Reaccin del haloformo

3mL NaOH 5%
5gotas acetona
I2 /KI

Op.: Disolucin
Cond.: Ambientales

Op.: Bao mara

Cond.: T=60C
t=2min

Condensacin aldolica cruzada:

1mL acetona
2mL benzaldehdo
5mL NaOH 5%

10mL etanol

Op.: Disolucin Op.: Bao Mara

Cond.: Ambientales Cond.: T=40-45C

Producto cristalino

Op.: Enfriamiento
Op.: Filtracin al vaco Cond.: Ambientales
Cond.: Ambientales

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V. OBSERVACIONES
5.1.Reaccin del Haloformo
Al mezclar acetaldehdo con hidrxido de sodio al 5%, la solucin
resultante se torna de color amarillo con formacin de un pequeo
burbujeo. Al calentar la solucin resultante se torna naranja con un
pequeo precipitado.
Al mezclar benzaldehdo con hidrxido de sodio al 5%, la solucin
resultante es incolora con formacin de burbujeo. Al calentar la solucin
resultante se torna blanco aceitoso, no se forma ningn precipitado.
Al mezclar acetona con hidrxido de sodio al 5%, la solucin resultante
es incolora transparente, al calentar la solucin resultante es incolora con
formacin de un precipitado amarillo.
Al mezclar formaldehdo con hidrxido de sodio al 5%, la solucin
resultante es incolora transparente, al calentar no se observa ningn
cambio.
5.2.Reaccin de Cannizaro
Al diluir el hidrxido de sodio slido con agua, se obtiene una solucin
incolora transparente con cierta viscosidad. Esta reaccin es exotrmica,
ya que se siente liberacin de calor. El hidrxido es dfilamente de
disolver, se tiene que agitar continuamente.
A esta fase acuosa se aade ter dietlico para hacer la extraccin lquido
lquido, se agita suavemente y se espera unos minutos hasta ver las dos
fases lquidas inmiscibles nuevamente, la fase orgnica superior es ms
transparente y la fase acuosa inferior es blanquecina.
Se recupera la fase acuosa en el erlenmeyer que contiene los restos de
alcohol benclico.
Para recuperar el cido benzoico se deposita la fase acuosa a un vaso de
precipitado y se agita por unos minutos para eliminar los restos de ter
dietlico.
Se enfra la solucin en el vaso de precipitados con un bao de hielo hasta
llegar a una temperatura de 5C o menos para poder lograr la preciitacin
de cido benzoico con HCl concentrado.
Se aade gota a gota el cido benzoico, se observa que al aadir gota se
forma un precipitado blanco que con una pequea agitacin desaparece, se
debe seguir aadiendo HCl hasta que este slido blanco sea persistente, es
decir ya no desaparezca con agitacin.
Se filtra en vaco, se seca y se entrega el producto, que es un polvo fino de
color blanco.
5.3.Condensacin aldlica simple
Al mezclar acetaldehdo con hidrxido de sodio al 5% la solucin formada
es de color amarillo transparente.

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 5.4.Condensacin aldolica cruzada
En un baln se mezcl 5mL de NaOH al 5% con 1mL de acetona ms
2mL de benzaldehdo y 10ml de ter etlico. La solucin resultante tena
una coloracin amarillenta.
Se calienta la solucin en bao mara y se mantiene la temperatura entre
40 y 45C. Notndose que se empez a formar un precipitado amarillo en
la parte inferior del baln.
Enfriamos la solucin y recuperamos el precipitado mediante filtracin al
vaco, notndose que los precipitados no salio del todo bien ya que se
noto que haba un precipitado amarillo fino y otro de forma mas
voluminosa pero ambos tenan el mismo color amarillo.

VI. CONCLUSIONES
Reaccin del Haloformo:
Las cetonas metlicas reaccionan con halgenos en medios bsicos
generando carboxilatos y yodoformo slido amarillo. Es decir en las pruebas
que hicimos, la prueba de haloformo dio positivo en acetona, pero en
acetaldehdo se tuvo que calentar; en cambio dio negativo para el
formaldehdo y para benzaldehdo.

Reaccin de Cannizaro:
El benzaldehdo presenta una reaccin de oxidacin-reduccin en presencia
de iones de hidrxido para dar alcohol benclico y el y la sal correspondiente
(benzoato slido). En estas condiciones el benzaldehdo con hidrogeno da
rpidamente la condensacin aldlica. El producto final que se obtuvo fue el
cido benzoico que es el producto de la oxidacin.
La reaccin de cannizaro aprovecha los ndices de solubilidad en diferentes
medio para la separacin del cido benzoico.

Condensacin aldolica cruzada:

Como se ve en la reaccin qumica, la condensacin aldlica cruzada del
benzaldehdo y la acetona, sintetiza al 1-metil-3-fenil-2-propenal. Lo que nos
hace suponer que el precipitado obtenido de color amarillo le correspondera
al 1-metil-3-fenil-2-propenal.
Con respecto al mecanismo de esta reaccin implica una adicin nucleoflica
del carbanion enolico de la acetona al grupo carbonilo del benzaldehdo y as
producir el aldol. Que posteriormente sufre una eliminacin de una molcula
de agua, debido al calentamiento en medio bsico favoreciendo la formacin
de un compuesto carbonlico insaturado (1-metil-3-fenil-2-propenal), que es
ms estable por efecto resonante.

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VII. BIBLIOGRAFA
Paul R. O Connor. Qumica experimentos y teoras. Barcelona. Revert. Pag
402.
MORRISON Y BOYD, Qumica Orgnica, 5ta Edicin,
EditorialIberoamericana USA 1987.
L.G. Wade, Qumica Orgnica, Segunda Edicin 2002, Editorial
PearsonEducacin.
www.quimicaorganica.org/aldehidos-y-cetonas.html
VIII. APNDICE

USOS MAS FRECUENTES.

Los aldehdos:
son utilizados para la conservacin de animales muertos (formaldehido), son
utilizados en la industria de los perfumes; porque contienen olores agradables.

Un aldehdo industrial es el acetaldehdo (etanal), que se utiliza como materia

prima para la obtencin de cido actico y anhdrido actico y para la
elaboracin de disolventes. El benzaldehdo se utiliza como intermedio en
elaboraciones industriales de colorantes, medicamentos y perfumes.

Las Cetonas:
Son utilizadas como disolventes orgnicos, removedor de barniz de uas
(acetona). Otras aplicaciones a mencionar son las siguientes; Obtencin de
resinas sintticas, antisptico, embalsamamiento, desodorante, fungicidas,
obtencin de Exgeno o Ciclonita (explosivos), preparacin de plvoras sin
humo; adems que son aprovechados para la obtencin de Cloroformo y
Yodoformo.

La cetona de mayor aplicacin industrial es la acetona (propanona) la cual se

utiliza como disolvente para lacas y resinas, aunque su mayor consumo es en la
produccin del plexigls, emplendose tambin en la elaboracin de resinas
epoxi y poliuretanos

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